AB INITIO расчет мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости наночастиц оксида титана
Автор: Александров Юрий Михайлович, Яцышен Валерий Васильевич
Журнал: НБИ технологии @nbi-technologies
Рубрика: Технические инновации
Статья в выпуске: 6, 2012 года.
Бесплатный доступ
Из первых принципов произведен расчет мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости наночастиц TiO2n (n = 1-3). Симуляция взаимодействия света с кластерами осуществлялась с помощью программы SIESTA. Полученные данные сравниваются со значениеми для объемного оксида титана.
Наночастицы, оксид титана, диэлектрическая проницаемость, псевдопотенциал, аb initio
Короткий адрес: https://sciup.org/14968217
IDR: 14968217
Текст научной статьи AB INITIO расчет мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости наночастиц оксида титана
Диоксид титана (TiO2) является важным оксидным материалом, полезными свойствами которого являются его высокий коэффициент отражения ультрафиолетовых лучей, а также замечательные каталитические особенности, поэтому он широко используется в качестве катализатора, компонента солнечных батарей, а также красящего пигмента и т. п. Квантово-размерные эффекты, наблюдаемые в наночастицах TiO2, могут приводить и к изменению оптических свойств оксида титана [2; 5]. Уже при размерах, меньших 14 нм, наиболее стабильной фазой является анатаз (тогда как в объемном состоянии стабильным остается фаза рутила), при дальнейшем уменьшении размеров атомные структуры наночастиц все больше отличаются от объемных структур.
Геометрия кластеров представлена на рисунке 1. Оценивалось их взаимодействие со светом, учитывая, что координаты волнового вектора световой волны (1,0,0), а плоскость рисунка (1,1,0). Требуется оценить отклик на электромагнитное воздействие для кластеров различных размеров.
В работе использованы файлы псевдопотенциалов FHI (Fritz-Haber-Institute), взятые с сайта. Конструировались по методике Тру- льера – Мартинса (Troullier – Martins). Расчет производился в одной точке Г k-пространства, вследствие того, что кластеры рассматривались как молекулы (нуль-мерные объекты). Для расчета объемной фазы строилась суперячейка как совокупность элементарных ячеек в предположении, что объемное вещество стабильно в фазе анатаза.
Диэлектрическая проницаемость рассчитывалась, исходя из следующей формулы (в системе единиц Хартри):

аа w...
ij
...w f i O - f j )
|( «i^ k ) p n « j § || ( e j" £ i )2
6 ( E j - e i to to )
Для сравнения электронных структур кластеров и объемного оксида титана (в фазе анатаза) на рис. 2 и 3 представлены расчетные мнимые части диэлектрической проницаемости. Видно, что мнимые части диэлектрической проницаемости для наночастиц стремятся к форме мнимой части диэлектрической проницаемости для объемного TiO2. Особенно это заметно для пика между 4 и 5 электронвольтами (УФ-область).
В работе изучена зависимость мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости наночастиц оксида титана от энергии фотона с помощью теории функционала электронной плотности и метода псевдопотенциалов.

Рис. 1. Кластеры TiO2 n ( n = 1–3)

Рис. 2. Зависимости мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости (ось ординат) от энергии фотона в eV (ось абсцисс) для наноча-

Рис. 3. Зависимость мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости для объемного оксида титана от энергии фотона, значения пропорциональны коэффициенту поглощения *
* Составлено авторами по: [1].
стци оксида титана разных размеров
Был выявлен размерный эффект – зависимость мнимой части комлексной диэлектрической проницаемости, которая определяет поглощение, от размера кластера.
Получена качественная совместимость результата расчета мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости при ее стремлении к значениям для объемного вещества со значениями для объемной фазы.
Список литературы AB INITIO расчет мнимой части комплексной диэлектрической проницаемости наночастиц оксида титана
- Электронная структура, оптические и фотокаталитические свойства анатаза, допированного ванадием и углеродом/В. М. Зайнуллина [и др.]//Физика твердого тела. -2010. -№ 2. -С. 259.
- Hongbin, W., Lai-Sheng, W.//J. Chem. Phys. -1997. -Vol. 107. -P. 20.
- PSF file for use in SIESTA [Electronic resource]. -Mode of access: http://icmab.cat/leem/siesta/Databases/Pseudopoten tials/Pseudos_ LDA_Abinit (date of access: 28.08.2012).
- Sanches, D. Calculation of optical properties with SIESTA [Electronic resource]. -Mode of access: http://www.powershow.com/viev1/16c43e-MWUxN/Presentacin_de_PowerPoint_flash_ppt_presentation (date of access: 28.08.2012).
- Tristan, A., Finocchi, F., Claudine, N.//Applied Surface Science. -1999. -Vol. 144-145. -P. 672.