Акустооптический затвор для стеклопакетов
Автор: Денисова Ольга Аркадьевна
Журнал: Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал @nanobuild
Рубрика: Результаты исследований ученых и специалистов
Статья в выпуске: 3 т.15, 2023 года.
Бесплатный доступ
Введение. Применение жидких кристаллов привлекательно для решения технических задач из-за малости габаритов устройств, малой потребляемой мощности, простоты конструкции, дешевизны, легкой управляемости жидкими кристаллами различными внешними полями. Под действием механического сдвига слой жидкого кристалла деформируется, вследствие чего возникает поверхностная поляризация. Материалы и методы. В качестве материалов использовались нематические жидкие кристаллы толщиной 10-100 мкм с гомеотропной ориентацией молекул: n-метоксибензилиден n-бутиланилин; 4-октил-4-цианобифенил; нитрофенилоктилоксибензоат; цианофениловый эфир гептилбензойной кислоты. Методы. Экспериментальная установка состояла из зарядочувствительного усилителя с большим входным сопротивлением 10 ГОм и селективным усилителем (2 МОм). Конструкция усилителя позволяла подавать на его вход постоянное напряжение до 100 В, а также линейное и синхронное детектирование сигналов, которые далее поступали на АЦП, осуществляющий их запись. Результаты и обсуждение. Рассматривалось поведение индуцированных на поверхности жидкого кристалла зарядов за счет внутренних механизмов молекулярно-ориентационной поляризации в зависимости от величины и направления внешнего электрического поля. Для этого помещали слой ЖК (МББА) в электрическое поле. Зависимости первой U и второй U2ω гармоник при приложении положительного потенциала к деформируемой пластине достигают меньших значений, чем при отрицательном. Электрическое поле при положительном потенциале стабилизирует молекулы поляризованного слоя, а при отрицательном делает его менее устойчивым, что приводит в одном случае к уменьшению угла наклона на поверхности, а в другом к увеличению, которое ведет к возрастанию второй гармоники. При слабых граничных условиях в объеме НЖК возникает полярная деформация. При приложении поля к гомеотропному слою НЖК (ЦФЭГБК) величина второй гармоники U2ω линейно растет от напряжения Uc вплоть до достижения «насыщения», которое обусловлено возрастанием стабилизирующего диэлектрического момента над вязкоупругим. При небольших полях (Е 4 В/см) величина U2ω сначала возрастает, а затем уменьшается вследствие увеличения угла наклона директора относительно нормали к поверхности. При малых поляризующих напряжениях Uc3, при Uc >> 15 B вторая гармоника U2ai зависит как Uc-1. При малых напряжениях смещения положения минимумов величин первой U и второй U2ω гармоник (для МББА и ЦФЭГБК) не совпадает с нулевой точкой по оси абсцисс при Uc = 0. Величины гармоник U и U2ω имеют максимум в том случае, когда на подвижный электрод подается положительный потенциал. В области положительных напряжений смещения молекулы стабилизируются, а при отрицательных напряжениях молекулы менее устойчивы к ориентационным возмущениям. Величина второй гармоники U2ω резко уменьшается с частотой возмущения. Заключение. Полученные результаты исследований можно использовать при разработке датчиков давления, сейсмодатчиков для зданий и сооружений, модуляторов света, а также акустооптического затвора для стеклопакетов.
Жидкие кристаллы, флексоэлектрический эффект, акустооптических эффект, флексоэлектрическая поляризация, ориентационный переход, оптический затвор
Короткий адрес: https://sciup.org/142238064
IDR: 142238064 | DOI: 10.15828/2075-8545-2023-15-3-274-284
Текст научной статьи Акустооптический затвор для стеклопакетов
Несмотря на многообразие уже существующих устройств на жидких кристаллах (ЖК), учеными всего мира продолжается поиск в решении научных теоретических и экспериментальных задач, инженерных проектов по разработке систем отображения инфор- мации нового поколения, а также оптических приборов. Применение жидких кристаллов привлекательно в этом смысле из-за малости габаритов устройств, малой потребляемой мощности, простоты конструкции, дешевизны, легкой управляемости жидкими кристаллами различными внешними полями (механическим, электрическим, магнитным, термическим).
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Жидкие кристаллы используют в качестве матрицы для допирования различными нанодобавками [1, 2], используя эффект «гость–хозяин», которые изменяют физические и химические свойства рабочего вещества. Идет поиск вариантов по качеству поверхности электродов и их обработке для создания светофильтров, регуляторов интенсивности света, светоориентируемых линз [3], изучается одновременное влияние, например, электрического и магнитного полей [4]. В работе [5] рассматривалось формирование молекулярного кристалла в объеме НЖК в окрестности p-n перехода, двойным лучепреломлением которого можно управлять электрическим полем. Исследователи находятся в поиске новых пьезоэлектрических материалов и эффектов для создания датчиков, преобразователей, частотных регуляторов [6]. В статье [7] теоретически исследуются условия образования пространственно-модули-рованных фаз вследствие воздействия флексопары в конденсированных средах и жидких кристаллах. Компьютерное моделирование показало общие особенности ферроиков и жидких кристаллов. В обоих веществах формируются пространственно-модули-рованные структуры. Схожие свойства дадут более широкие возможности с точки зрения практического использования этих веществ. В работах [8, 9] изучался прямой флексоэлектрический эффект в окрестности фазового перехода из нематической фазы в изотропную, а также параметры, влияющие на характер флексоэлектрической поляризации. В [10] авторы исследовали ориентационную неустойчивость директора жидкого кристалла в плоской флексоэлектрической ячейке в постоянном электрическом поле, приложенном перпендикулярно к поверхности ячейки. Обнаружено, что при квадратичном воздействии электрического поля ориентационная неустойчивость является пороговой, но беспороговой при линейном воздействии. Используя упругие свойства ЖК и внося в его объем добавки, исследовали связь флексоэлектричества и механотрансдукции [11]. Жидкие кристаллы используются при поиске решения ряда прикладных и фундаментальных задач [12–37], что обосновано экономической и технологической составляющими.
Таким образом, анализ научных работ последних лет показывает интерес к вопросу исследования явлений и эффектов, связанных с флексоэлектриче-ством в жидких кристаллах и в сходных по свойствам материалах. Под действием механического сдвига слой жидкого кристалла деформируется, вследствие чего возникает поверхностная поляризация. В данной работе представлены результаты экспериментального исследования влияния электрического поля на эту поверхностную поляризацию. Статья посвящена не только вопросу изучения флексоэлек-тричества в конденсированных средах, но и предлагается использовать флексоэлектрических эффект для создания акустооптического затвора на жидких кристаллах для стеклопакетов, когда при одной ориентации молекул жидкого кристалла световой поток проходит через ячейку, а при другой нет. Также полученные результаты актуальны для внедрения и разработки устройств памяти, в наноэлектронике и ЖК-мониторах нового поколения.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
Материалы
Использовались жидкие кристаллы с гомеотроп-ной ориентацией директора: n – метоксибензилиден – n-бутиланилин (МББА) с ε α < 0; 4 – октил – 4-цианобифенил (ОЦБ) с ε α > 0; нитрофенилокти-локсибензоат (НФООБ) с ε α >0; цианофениловый эфир гептилбензойной кислоты (ЦФЭГБК) с ε α >> 0, которые находились в нематической фазе. Основные параметры жидких кристаллов представлены в табл. 1.
Таблица 1
Основные физические параметры жидких кристаллов
Жидкий кристалл |
Температура мезофазы, оC |
е 11, 10–4 ед. СГСЕ/ см |
е 33, 10–5 ед. СГСЕ/ см |
Дипольный момент, p , D |
Диэлектрическая анизотропия, εα |
цианофениловый эфир гептилбензойной кислоты (ЦФЭГБК) |
К 45 о N 56 о I |
5,5 |
3 |
~4,5 |
~19 |
нитрофенилоктилоксибензоат (НФООБ) |
К 45 о А 61о N 68 о I |
5,0 |
1,0 |
~4,1 |
>0 |
n-метоксибензилиден-n-бутиланилин (МББА) |
К 18 о N 42 о I |
4,5 |
102 |
~2,6 |
~–0,56 |
4 – октил – 4-цианобифенил ОЦБ |
К 22,5о С 34 о N 4 1,3 о I |
6,0 |
1,0 |
~5,0 |
~9 |
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Методы
Ячейка представляла собой плоский конденсатор, она собиралась из двух пластин, между которыми помещался исследуемый ЖК. Одна из пластин была тонкой, она соединялась с источником колебаний при помощи волновода длиной около 10 см и толщиной 0,5 мм. Частотный диапазон колебаний – от 20 Гц до 20 кГц. В нашем случае частота воздействия была 1 кГц. Толщину ЖК можно было изменять с помощью микрометрического винта (толщина слоев h от 10 до 100 мкм). Ячейка помещалась в термостат для поддержания необходимой температуры, которая контролировалась термопарой [35].
Для экспериментального исследования влияния электрического поля на поляризацию, индуцированную акустическим воздействием, была собрана экспериментальная установка (рис. 1).
Основным элементом ее регистрирующей части является усилительный тракт, состоящий из зарядочувствительного усилителя с большим входным сопротивлением 10 ГОм и селективным усилителем (2 МОм). Зарядочувствительный усилитель в исследуемом диапазоне частот имел коэффициент усиления 2·102, а также относительно малый уровень шумов порядка 50 мкВ. В нем предусмотрена возможность подачи на образец поляризующего напряжения смещения U c в пределах от 0 до 2·103 В. Селективный усилитель позволяет регистрировать электрические сигналы в диапазоне 20–105 Гц, нижний уровень которых составляет 4·10–2 мкВ, а верхний 1 В. Конструкция усилителя позволяет подавать на его вход

Рис. 1. Блок–схема экспериментальной установки: 1 – звуковой генератор; 2 – селективный вольтметр; 3 – дифференциальная термопара; 4 – микровольтметр постоянного тока; 5 – термостат с ЖК-ячейкой; 6 – предварительный зарядочувствительный усилитель; 7 и 8 – селективные усилители; 9 – измеритель разности фаз; 10 – аналоговый преобразователь постоянное напряжение до 100 В, а также линейное и синхронное детектирование сигналов, которые далее поступают на АЦП, осуществляющий их запись. В случае необходимости одновременного анализа и исследования спектрального состава изучаемого сигнала используются два тракта, каждый из которых независимо друг от друга позволяет обрабатывать спектральные гармоники.
Перейдем теперь к анализу процесса измерения электрических сигналов по вышеописанной методике. Так как исследуемые анизотропные молекулярные жидкости – жидкие кристаллы – являются слабыми электролитами (несовершенными диэлектриками) и обладают достаточно высокой примесной проводимостью σ, то она будет существенно влиять на процесс измерения величины сигналов, индуцируемых ориентационными возмущениями.
Рассмотрим диэлектрик со средней диэлектрической проницаемостью <ε> и проводимостью σ. Допустим, что вследствие каких-либо причин в его объеме возник заряд плотностью σ, который скомпенсирован собственным механизмом проводимости за характерное время τ = <ε> ε o σ – 1 [34]. В случае ЖК процесс компенсации и переноса заряда определяется физико-химическим механизмом диссоциации и рекомбинации ионов примесной проводимости. В слабых электрических полях, когда время прохода ионов между электродами:
τ = 2η(µ + + µ_)–1 E –1, (1)
(где h – толщина слоя ЖК; µ + и µ – – подвижности носителей заряда; E – напряженность поля) значительно больше времени рекомбинации, вольт-амперная характеристика жидкого кристалла является линейной от поля, поэтому говорят о константе электропроводности σ.
Если в результате ориентационного возмущения слоя ЖК генерируется поляризация P , то для заряда Q = ʃ P dS , индуцируемого на обкладках конденсатора, эквивалентного ячейке с емкостью, можно записать релаксационное уравнение:
dQ / d τ = ℰ / R – Q / C , (2)
где ℰ – возникающая ЭДС; R – омическое сопротивление ЖК; τ = <ε> ε o σ–1 – время релаксации.
Положим, что <ε> = ℰ (ω) ℰ i ω t и Q = Q ω ℰ i ω t , тогда для Q ω получим решение:
Q ω = τ/( P ℰ ω (1+ω2 τ2)–1), (3)
где ℰ ω – величина ЭДС, определяемая механизмом поляризации и зависящая от частоты возмущения.
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Таким образом, в действительности будет измеряться величина:
ℰ ’ = ωτ ℰ (τ)/(1+ω2 τ2). (4)
Из последнего выражения следует, что при малых частотах ω << τ-1 измеряемая ЭДС определяется как ℰ ’ = ωτ ℰ (τ), что отражает процесс маскировки поляризации ЖК ионами проводимости. ω ≥ τ–1 ЭДС определяется так ℰ ’ ~ ℰ /ωτ, это соответствует диэлектрическим потерям, возрастающим с увеличением частоты возбуждения.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Будем рассматривать поведение индуцированных на поверхности жидкого кристалла зарядов за счет внутренних механизмов молекулярно-ориентационной поляризации в зависимости от величины и направления внешнего электрического поля E . Для этого поместим слой ЖК (ε α < 0) с начальной гомеотропной ориентацией, например, МББА в электрическое поле. В этой ситуации, когда директор n и электрическое поле E колинеарны, как известно [34], происходит ряд структурно-фазовых превращений типа эффекта Фредерикса, электроги-дродинамической неустойчивости (ЭГДН). Следует ожидать, что ориентационные переходы и непосредственно электрическое поле будет влиять на величину и поведение регистрируемых гармоник U 1ω и U 2ω , по крайней мере, по двум причинам: во-первых, при изменении ориентации (появление наклона директора к поверхности) возникает вклад в общую поляризацию bend-деформации (флексокоэффициент e 33 ), который имеет несколько большее значение, чем e 11 [36]; во-вторых, электрическое поле поляризует среду. Действительно, при увеличении поляризующего напряжения U c на обкладках ячейки, представляющей конденсатор, происходит сначала увеличение величин сигналов гармоник U 1ω и U 2ω , а затем они после достижения минимума выходят на линейный участок зависимости от поля, который обусловлен конденсаторным эффектом. Необходимо учесть этот вклад в зависимостях, он появляется вследствие изменения толщины слоя ЖК при периодических колебаниях одной из поверхностей ячейки. Его можно измерить экспериментально, переводя мезофазу в изотропное состояние. При этом данная величина будет зависеть от амплитуды колебания пластины a и усредненной диэлектрической проницаемости <ε> = (ε‖ + 2ε┴)/3 и слабо отличаться от аналогичной величины в мезофазе.
Проанализируем зависимости гармоник U 1ω и U 2ω от поля (рис. 2). Отметим сразу, что их значения чувствительны к направлению электрического поля,

Рис. 2. Зависимости величин первой U 1ω и второй U 2ω гармоник от напряжения смещения Uс : 1 – U 2ω без вклада конденсаторного эффекта; 2 – U 1ω (пунктирная прямая – вклад конденсаторного эффекта; МББА ε α <0 a = 0,2 мкм; h = 15 мкм; ω = 1 кГц)
то есть при приложении положительного потенциала к деформируемой пластине гармоники достигают меньших значений, чем при отрицательном.
Это связано с двумя причинами. С одной стороны, электрическое поле при положительном потенциале стабилизирует молекулы поляризованного слоя (они в МББА направлены отрицательным концом к поверхности [34]), а при отрицательном делают его менее устойчивым, что приводит в одном случае к уменьшению угла наклона на поверхности, а в другом – к его увеличению, которое ведет к росту второй гармоники). С другой стороны, как показано в [36], при слабых граничных условиях в объеме НЖК может реализоваться полярная деформация. В данном случае подобная ситуация имеет место за счет неэквивалентности поверхностей, которая возникает в результате индуцирования акустическими возмущениями и электрическим полем поверхностных углов θ σ (– E , a ) ≠ θ s ( E , a ). Кроме того, сигналы U 1ω и U 2ω независимо от полярности поля достигают своего максимума в окрестности перехода Фредерикса. Уменьшение затем сигналов является следствием развития ЭГД-неустойчивости, структура жидкого кристалла становится мелкодисперсной с волновым вектором q ’ >> q 2,3 ( q 2,3 – вектор, определяющий ориентационную деформацию), что ведет к подавлению флексоэффекта.
Наряду с рассмотренными причинами изменения значений гармоник U iω за счет реориентационных механизмов необходимо, по-видимому, учитывать поляризационные эффекты усиления регистрируемых сигналов. В этом случае наведенная ориентационная молекулярная поляризация регистрируется в результате периодической ее модуляции в объеме.
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Подобный эффект может быть зарегистрирован при отсутствии паразитных явлений типа перехода Фредерикса и ЭГДН. Это возможно в ЖК с большой анизотропией диэлектрической проницаемости (ε α >> 0). Причем, пользуясь аналогией с поверхностной поляризацией, наибольшая величина регистрируемого сигнала должна наблюдаться на второй гармонике, так как U 2ω ~ PV < θd 2> exp( i 2ω t ) ( PV – объемная поляризация). Исследования подтверждают это предположение: соотношение между гармониками U 1ω max: U 2ω max<< 1 имеет место во всех изучаемых нематических жидких кристаллах (НЖК). В противоположность этому в смектических жидких кристаллах А- и С- типа U 2ω ~ U 1ω , то есть U 2ω гораздо меньше, чем в нематиках.
Проанализируем подробнее поведение гармоник U iω в электрическом поле. При приложении поля к гомеотропному слою НЖК, например, ЦФЭГБК ( h = 15 мкм; a = const; ω = 1 кГц) величина U 2ω линейно растет от напряжения U c вплоть до достижения «насыщения» (рис. 3), которое обусловлено возрастанием стабилизирующего диэлектрического момента над вязкоупругим.
Соответственно, величина U 2ω при этом в 1,5·103 – 2·103 раз больше, чем без электрического поля. Если рассматривать зависимости U 2ω от амплитуды возмущения a при фиксированных значениях электрического поля (рис. 4), то следует отметить, что при небольших полях ( Е ≤ 104 В/см) сначала величина U 2ω возрастает, а затем уменьшается вследствие увеличения угла наклона директора относительно нормали к поверхности и перехода к турбулентному движению в слое. При относительно больших полях E ≤ 5·104 В/см такое состояние не достигается.
Величина сигнала U 2ω в этом случае имеет значение ~1 В ( a ~ 1 мкм). В нематической фазе НФООБ и ОЦБ вторая гармоника U 2ω имеет приближенно тот же порядок (рис. 4), хотя в цианобифениле несколько выше, что объясняется, по-видимому, большим дипольным моментом у составляющих его молекул.
Таким образом, в результате приложения электрического поля к гомеотропному слою НЖК в объеме кристалла растет поляризация, факт наличия которой регистрируется посредством ориентационной модуляции и измерения наведенных на проводящих подложках зарядов.
Для исключения альтернативных объяснений возникновения и возрастания U 2ω в полях проводились исследования ее поведения от проводимости σ (механизм ориентационной поляризации – ее анизотропной части), диэлектрической анизотропии ε α и толщины жидкокристаллического слоя h . Модельные эксперименты проводились на ЦФЭГБК и его смесях с НЖК МББА. При допировании ионными добавками величина сигнала U 2ω уменьшается вследствие, по-видимому, экранизирующего эффекта. Значит, вклад этого механизма пренебрежимо мал (рис. 5 а).
Изменяя анизотропию смесей ε α > 0 от 20 до 0,05, проводили измерения величины U 2ω при одних и тех же поляризующих напряжениях и возмущении a в зависимости от величины ε α (рис. 5 б).
Сигнал, обусловленный диэлектрическим механизмом в этом случае будет U 2ω ~ ε‖ E <θ d 2>/ε┴. Согласно этому соотношению, при большой анизотропии ε α функциональная зависимость U 2ω (ε α )(при Е = const) выходит на асимптотику – прямую, параллельную оси абсцисс ε α , а при малых ε α << 1 величина

Рис. 3. Полевые зависимости второй гармоники U 2ω в НЖК с ε α >> 0
( а ≈ 0,3 мкм; h = 15 мкм; ОЦБ при TN = 35оС;
ЦФЭГБК при TN = 48оС; НФООБ при TN = 63оС)

Рис. 4. Зависимости величины второй гармоники U 2ω от амплитуды воздействия при различных поляризующих напряжениях: U1 = 90 В; U2 = 60 В; U3 = 40 В; U4 = 30 В; U5 = 20 В; U6 = 10 В ( h = 15 мкм)
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
а)
б)

Рис. 5. а) Полевые зависимости второй гармоники U 2ω (ЦФЭГБК) при различной начальной проводимости образцов σ ( a ~ 0,3 мкм; h = 15 мкм); на вставке – зависимости U 2ω от величины диэлектрической анизотропии ε α (1 – эксперимент; 2 – теория); б) полевые зависимости второй гармоники U 2ω (ЦФЭГБК) при различных толщинах пленок ЖК (1 – h1 = 70 мкм; 2 – h2 = 55 мкм; 3 – h3 = 45 мкм; 4 – h4 = 30 мкм; 5 – h5 = 15 мкм; 6 – h6 = 10 мкм); на вставке – зависимости тангенса угла наклона кривой U 2ω ( U c ) от толщины h (1 – эксперимент; 2 – теория)
сигнала будет стремиться к нулю, как изображено на рис. 5 б. В противоположность этому на практике величина сигнала U 2ω при ε α << 1 не стремится к нулю, а при ε α >> 1 не выходит на упомянутую асимптотику. Но очевидно, что вклад диэлектрической проницаемости не равен нулю и по оценкам составляет порядка 10–15% от регистрируемого значения U 2ω . Результаты проведенных измерений величины второй гармоники от толщины слоя НЖК (рис. 5 б) показали, что тангенс угла наклона зависимости U 2ω к оси абсцисс U c увеличивается с толщиной h , тогда как при механизме диэлектрической модуляции величина tg α ~ h–1 (так как U 2ω ~ E = U / h , то tg α ~ U 2ω / U ~ h –1).
Обсудим теперь поведение первой гармоники в электрическом поле. Подробно изучен ЦФЭГБК. Зафиксируем амплитуду возмущения, например, a ~ 0,3 мкм и проанализируем при этой деформации зависимость U1ω(Uc) (рис. 6).
При малых поляризующих напряжениях U c ≤ 15 B ( h = 15 мкм) зависимость U 1ω аппроксимируется степенной функцией типа Ucn (где n ~ 3); при U c >> 15 B вторая гармоника U 2ω зависит как U c –1. Качественно такое поведение можно объяснить изменением амплитуды колебания директора, что следует из формулы для разности фаз:
2тт f^/2 2ттй
8 = — I An(z)dz =—— < An(z) >, (5)
^-h/2
где <∆ n ( z )> – усреднение по толщине слоя кристалла; h – толщина ЖК; λ – длина волны света.
Если учесть в исходных уравнениях слагаемое, описывающее действующее поле ε α ( En )2/4π, тогда
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Рис. 6. Полевые зависимости первой гармоники U 1ω при различной толщине образцов h ( a = const, ω = 1 кГц): h1 = 15 мкм; h2 = 30 мкм; h3 = 45 мкм; h4 = 55 мкм (ЦФЭГБК)
для амплитуды девиации директора ЖК можно приближенно записать [34]:

где A( υ ) – функция скорости колебания одной из поверхностей и объемных градиентов υ( z, r ) .
В этом случае величина сигнала первой гармоники U 1ω пропорциональна толщине ЖК и углу девиации его директора U 1ω ~ e 11 hθd , то есть при условии γω >> ε α E 2/4π (малые поля) будем иметь степенную зависимость U 1ω ~ U c 3. В случае, когда γω < ε α E 2/4π, имеем U 1ω ~ U c –1 .
Таким образом, в малых полях величина сигнала растет за счет усиления амплитуды колебания директора, но при некотором критическом поле E = (4πγω/ε α )1/2 происходит его подавление, так как слой стабилизируется постоянным электрическим полем.
Ранее было установлено [8, 9, 12, 13, 16, 22, 25, 28], что при периодических сдвиговых колебаниях одной из ограничивающих жидкий кристалл подложек в слое кристалла возникает ЭДС, обусловленная как механизмом флексоэлектрической поляризации, так и механизмом модуляции поверхностной поляризации акустическими колебаниями. В данной статье будем рассматривать влияние внешнего электрического поля E на поведение первой U1ω и второй U2ω гармоник, индуцируемых сдвигом. В общем случае поведение первой гармоники в изучаемых веществах аналогично поведению U1ω, возбужденной изгибны-ми колебаниями одной из поверхностей жидкого кристалла. Однако имеются в полевых зависимостях Uiω и свои специфические особенности, связанные с симметрией возмущения и его пространственной локализацией.
Согласно решению для распределения угла отклонения директора от нормали к ячейке θ по координате в z общем виде можно записать:
„ PUO _ v- z _ .
6=--exp —— q(z-S) cos — q(z-S) costot, (7)
где η 1 – коэффициент вязкости; q – реальная часть корней характеристического уравнения; ρ – плотность заряда; S – расстояние, на котором директор отклоняется от положения равновесия; ω – частота колебаний; υ o – скорость при z = 0.
Колеблющийся электрод является источником быстро затухающей упруго-вязкой волны с волновым вектором | q | > h –1 ( h – толщина реально изучаемых слоев 10 ≤ h ≤ 100 мкм). Например, в НЖК МББА при начальной гомеотропной ориентации молекул в объеме слоя ЖК распространяется возмущение с волновым вектором | q | ~ 3·103 см–1, что составляет пространственный масштаб их локализации порядка 3·10–4 ÷ 5·10–4 см, а это значение меньше толщины жидкого кристалла ( h ≈ 20 мкм). Отсюда следует, что при слабых граничных условиях можно считать, что основную роль будут играть ориентационные поверхностные возмущения.
Рассмотрим полевые зависимости первой U 1ω и второй U 2ω гармоник при малых напряжениях смещения, например, в нематических жидких кристаллах МББА и ЦФЭГБК (рис. 7), причем будем варьировать знак поля относительно направления градиента колебательной скорости ∂υ x /∂z. Этот гра-

Рис. 7. Полевые зависимости величин первой U 1ω и второй U 2ω гармоник при малых поляризующих напряжениях (сплошные линии – МББА при TN = 24oC; пунктирные линии – ЦФЭГБК при TN = 48oC)
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ диент не параллелен вектору нормали к поверхности колеблющейся пластины–подложки.
Отметим, что положение минимумов величин первой U 1ω и второй U 2ω гармоник не совпадает с нулевой точкой по оси абсцисс, когда U c = 0. Величины гармоник U 1ω и U 2ω имеют максимум тогда, когда на подвижный электрод подается положительный потенциал. Отметим также, что характерное поляризующее напряжение U c ~ +1 В, при котором значения гармоник U 1ω и U 2ω минимальны.
Обсудим поведение составляющих гармоник U iω в рамках подхода, обозначенного ранее. Для этого разберем сначала поведение второй гармоники сигнала U 2ω . В отсутствие поля величина второй гармоники согласно формуле
U 2ω = ∫ 0 h P s ( z )( ) <θ d 2> dz = P s S <θ d 2> cos<θ o > =
= Us cos<θ o ><θ d 2>, (8)
(где Ps – величина поверхностной поляризации; Us = Ps S – падение напряжения на поверхностном слое; <θ o > – среднее значение стационарного угла наклона директора; <θ d 2> – квадрат среднего значения угла, характеризующего осцилляции директора) пропорциональна углу наклона директора на поверхности <θ o > и величине поверхностной поляризации Ps , вектор которой имеет определенное направление относительно подложки. Последнее и является причиной асимметрии в полевой зависимости U 2ω .
В случае если направление внешнего поля совпадает с направлением поверхностной поляризации, то общий регистрируемый сигнал:
U 2ω ~ S эф P s <θ d 2> – P V S –2<θ d 2>, (9)
где S эф – эффективная толщина поверхностной поляризации; PV – индуцированная внешним полем ориентационная поляризация.
Или можно записать проще:
U 2ω ~ U s <θ d 2> – U n ( Sh )–1<θ d 2>. (10)
Отсюда ясно, что при возрастании внешнего поляризующего напряжения величина второй гармоники U 2ω будет иметь минимум. В противоположном случае, когда Ps и PV имеют одно и то же направление, сигнал U 2ω увеличивается, что подтверждается экспериментом.
В частности, этот результат позволяет определить направление ориентации молекул поверхностного слоя – поверхностной поляризации – и оценить по положению минимума падение напряжения U δ на этом поляризованном слое. В случае НЖК МББА молекулы направлены своим отрицательным концом к поверхности, а величина U s ~ 1 В. Для НЖК
ЦФЭГБК U s ~ 0,7 В, а молекулы этого кристалла также направлены своим отрицательным концом к поверхности.
Асимметрия сигнала первой гармоники U 1ω тесным образом связана с наличием поверхностной поляризации. Решение этой задачи представляет значительные трудности и, в общем случае, нелинейно [31]. Однако можно показать, что уже в линейном приближении такая асимметрия возникает. Так как возмущение локализовано у поверхности колеблющегося электрода, то воспользуемся моментными условиями на поверхности [36]:
W (<θ d > – <θ o >) + k (∂<θ d >)/∂z =
±( e 33 Ps ) E , (11)
где e 33 – флексоэлектрический коэффициент. Знаки выбираются в зависимости от направления поля относительно подложки и направлением вектора поляризации. Считаем, что θ мал и <θ d ><< <θ o > (<θ d > – угол колебаний директора на поверхности). Тогда в (11) можно подставить приближенное решение типа (7), когда θ d ~ θ d ’ exp( iqz ). Отсюда получим при z = 0 для угла:

или при kq > W :

-
Из этого выражения следует, что величина угла колебания директора будет существенным образом зависеть от соотношения величины флексоэлектрического коэффициента e 33 , величины поверхностной поляризации Ps , а также знака поля. То есть в одном случае ЖК-структура стабилизируется, в другом случае она менее устойчива к внешним возмущениям.
Применительно к конкретному случаю, например, к нематическому жидкому кристаллу МББА, будем иметь следующую картину. Так как дипольные молекулы направлены своим отрицательным концом к поверхности, то в случае, когда на поверхности положительный потенциал, получаем:
а при отрицательном:
Таким образом, в области положительных напряжений смещения молекулы стабилизируются, а при отрицательных напряжениях молекулы менее
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ устойчивы к ориентационным возмущениям, при условии |e33| < |Ps|.
Перейдем теперь к рассмотрению поведения регистрируемых сигналов первой U 1ω и второй U 2ω гармоник при больших поляризующих напряжениях. Поведение первой гармоники U 1ω в этом случае аналогично поведению первой гармоники, возбуждаемой при изгибных колебаниях [8, 9, 12, 16], поэтому самостоятельного интереса этот вопрос не имеет.
Остановимся подробнее на изучении влияния внешнего электрического поля на величину и изменения второй гармоники. Исследование будем проводить на примере НЖК ЦФЭГБК. Отличительной особенностью влияния электрического поля E в случае сдвиговых колебаний является то, что максимальной величины вторая гармоника U 2ω достигает в низкочастотной области ω ~ 100 Гц (рис. 8), тогда как при изгибных колебаниях частотная регрессия второй гармоники начинается в килогерцовом диапазоне.
Из частотной зависимости U 2ω (ω) (υ = const) следует, что величина второй гармоники U 2ω резко уменьшается с частотой возмущения (рис. 8). Например, величины второй гармоники при ω ~ 100 Гц и при ω ~ 750 Гц при данном значении напряжения смещения отличаются в 5·102 раз. Возможной причиной такого изменения является локализация ориентационного возмущения у колеблющегося электрода с увеличением частоты. Так как изначально согласно уравнению [35] разность фаз:

(где h – толщина ЖК-слоя; λ – длина световой волны) волновой вектор возмущения | q | > h –1 и с увеличением частоты характерная область возмущения S ~ | q |–1 ~ ω1/2 на частоте 1 кГц сможет составлять S ~ 10–4 см.
Последнее подтверждается исследованием частотной зависимости величины второй гармоники оптического сигнала I 2ω / Io при одновременном действии поляризующего напряжения (рис. 8). Акусто-оптический эффект, заключающийся в модуляции светового потока, поляризованного в свете, прошедшего через ячейку, сильно ослабляется с увеличением частоты ω, а при частоте ω ~ 1 кГц не наблюдается вовсе.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Таким образом, в статье экспериментально исследовалось влияние действия электрического поля на поверхностную поляризацию, возникающую вследствие флексоэлектрического эффекта. Выявлено, что гармоники флексоэлектрического сигнала зависят от направления электрического поля, при приложении положительного потенциала к подвижной пластине они принимают меньшие значения, чем при отрицательном. При действии слабых полей величина сигнала на частоте возбуждения прямо пропорциональна амплитуде осцилляций директора жидкого кристалла и возрастает за счет ее увеличения.
Теоретически обосновано, что при слабых граничных условиях основную роль играют ориентационные поверхностные воздействия. Знак элек-

Рис. 8. Полевые зависимости величины второй гармоники U 2ω при различной частоте возмущения ω (ЦФЭГБК при TN = 48oC); на вставке – частотные зависимости тангенса угла наклона tgθ и величины акустооптического эффекта I 2ω / Io .
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ трического поля можно варьировать относительно направления градиента колебательной скорости. Обнаружено, что значения первой и второй гармоник принимают максимум при приложении на подвижный электрод положительного потенциала. Характерное поляризующее напряжение, при котором U1ω и U2ω гармоники минимальны, составляет Uc ~ +1 В. Асимметрия зависимости U2ω от приложенного поля объясняется пропорциональностью углу наклона директора на поверхности <θo> и величине поверхностной поляризации Ps. Также обнаружено, что молекулы ЖК (МББА и ЦФЭГБК) направлены отрицательным концом к поверхности подложки ячейки.
Полученные результаты исследований можно использовать при разработке датчиков давления, сейсмодатчиков для зданий и сооружений, модуляторов света, а также акустооптического затвора для стеклопакетов.
Список литературы Акустооптический затвор для стеклопакетов
- Osipov M.A. Theory of dielectric susceptibility of nematic nanocomposites doped with spherical nanoparticles. Bulletin of Moscow Region State University. Series: Physics and Mathematics. 2019; № 2: 14–23. Available from: https://doi.org/10.18384-2310-7251-2019-2-14-23
- Prakash J., Khan S., Chauhan S., Biradar A. Metal oxide-nanoparticles and liquid crystal composites: A review of recent progress. Journal of Molecular Liquids. 2020; 297: 112052. Available from: https://doi.org/10.1016/j.molliq.2019.112052
- Kurilov A.D., Volosnikova N.I. Anisotropy of dielectric permittivity in 1-(4-hexylcyclohexyl)- 4-isothiocyanatobenzene. Bulletin of Moscow Region State University. Series: Physics and Mathematics. 2019; 1: 83–96. Available from: https://doi.org/10.18384-2310-7251-2019-1-83-96
- Gevorkyan E.V. Dynamics of liquid crystals in variable magnetic fi elds. Bulletin of Moscow Region State University. Series: Physics and Mathematics. 2017; 4: 62–67. Available from: https://doi.org/10.18384/2310-7251-2017-4-62-67
- Kucheev S.I. Electric and induced molecular crystal in a nematic. Scientific statements. 2015; No. 11; V. 39: 201-204.
- Uchino K. Advanced piezoelectric materials. Science and Technology. Woodhead Publishing in Materials. 2017; 1-92. Available from: https://doi.org/10.1016/B978-0-08-102135-4.00001-1
- Morozovska A.N., Khist V.V. Flexoelectricity induced spatially modulated phases in ferroics and liquid crystals. Journal of Molecular liquids. 2018; 267: 550-559. Available from: https://doi.org/10.1016/j.molliq.2018.01.052
- Денисова О.А., Скалдин О.А. Прямой флексоэффект в нематике в окрестности фазового перехода. Письма о материалах. 2016. Т. 6, № 3 (23). 168-172. https://doi.org/10.22226/2410-3535-2016-6-168-172
- Denisova O.A. Factors influencing flexoelectric polarization in liquid crystals. Journal of Physics: Conference Series. In the collection: “International Scientific Conference Energy Management of Municipal Facilities and Sustainable Energy Technologies”. 2020; 012104. Available from: https://doi.org/10.1088/1742-6596/1614/1/012104
- Yakovkin I., Lesiuk A. Director orientational instability in a planar flexoelectric nematic cell with easy axis gliding. Journal of Molecular Liquids. 2022; 363: 119888. Available from: https://doi.org/10.1016/j.molliq.2022.119888
- Petrov A.G. Flexoelectricity and Mechanotransduction. Current Topics in Membranes. 2007; 58: 121-150. Available from: https://doi.org/10.1016/S1063-5823(06)58005-6
- Denisova O.A. Nonlinear dynamics of liquid crystal: ultrasonic light modulator. IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. 16. In collection “Dynamics of Technical Systems, DTS-2020”. 2020; 012026. Available from: https://doi.org/10.1088/1757-899X/1029/1/012026
- Denisova O.A. One of the scenarios of transition to the turbulent mode of the flow of liquid crystals. Journal of Physics: Conference Series. II International Scientific Conference on Metrological Support of Innovative Technologies (ICMSIT II-2021). 2021; 22020. Available from: https://doi.org/10.1088/1742-6596/1889/2/022020
- Sukigara C., Mino Y. Measurement of oxygen concentrations and oxygen consumption rates using an optical oxygen sensor, and its application in hypoxia-related research in highly eutrophic coastal regions. Continental Shelf Research. 2021; 229: 104551. Available from: https://doi.org/10.1016/j.csr.2021.104551
- Itoh T., Izu N. Effect of Pt electrodes in cerium oxide semiconductor-type oxygen sensors evaluated using alternating current. Sensors and Actuators B: Chemical. 2021; 345: 130396. Available from: https://doi.org/10.1016/j.snb.2021.130396
- Denisova O.A. Application of the flexoelectric effect in liquid crystals to create acousto-optic transducers. Journal of Physics: Conference Series. International Conference “Information Technologies in Business and Industry”. 2019; 062004. Available from: https://doi.org/10.1088/1742-6596/1333/6/062004
- Hossain F., Cracken S. Electrochemical laser induced graphene-based oxygen sensor. Journal of Electroanalytical Chemistry. 2021; 899: 115690. Available from: https://doi.org/10.1016/j.jelechem.2021.115690
- Dong Y., Liu Z. A limiting current oxygen sensor with 8YSZ solid electrolyte and (8YSZ) 0.9 (CeO2) 0.1 dense diffusion barrier. Journal of Alloys and Compounds. 2021; 885: 160903/ Available from: https://doi.org/10.1016/J.JALLCOM.2021.160903
- Vanderlaan M., Brumm T. Oxygen sensor errors in helium-air mixtures. Cryogenics. 2021; 116: 103297. Available from: https://doi.org/10.1016/j.cryogenics.2021.103297
- Eberhart M., Loehle S. Transient response of amperometric solid electrolyte oxygen sensors under high vacuum. Sensors and Actuators B: Chemical. 2020; 323: 128639. Available from: https://doi.org/10.1016/j.snb.2020.128639
- Shan K., Yi Z. Mixed conductivity evaluation and sensing characteristics of limiting current oxygen sensors. Surfaces and Interfaces. 2020; 21: 100762. Available from: https://doi.org/10.1016/j.surfin.2020.100762
- Denisova O.A., Abramishvili R.L. Nonlinear orientational effect in liquid crystals to create a linear displacement sensor. In the collection: MATEC Web of Conferences. 2017; 02008. Available from: https://doi.org/10.1051/matecconf/201713202008
- Luo M., Wang Q. A reflective optical fiber SPR sensor with surface modified hemoglobin for dissolved oxygen detection. Alexandria Engineering Journal. 2021; 60(4): 4115-4120. Available from: https://doi.org/10.1016/J.AEJ.2020.12.041
- Luo N., Wang C. Ultralow detection limit MEMS hydrogen sensor based on SnO2 with oxygen vacancies. Sensors and Actuators B: Chemical. 2022; 354: 130982. Available from: https://doi.org/10.1016/J.SNB.2022.09.184
- Denisova O.A. Application of nonlinear processes in liquid crystals in technical systems. AIP Conference Proceedings. XV International Scientific-Technical Conference “Dynamics of Technical Systems”, DTS 2019. 2019; 030003. Available from: https://doi.org/10.1063/1.5138396
- Marland J., Gray M. Real-time measurement of tumour hypoxia using an implantable microfabricated oxygen sensor. Sensing and Bio-Sensing Research. 2020; 30: 100375. Available from: https://doi.org/10.1016/j.sbsr.2020.100375
- Weltin A., Kieninger J. Standard cochlear implants as electrochemical sensors: Intracochlear oxygen measurements in vivo. Biosensors and Bioelectronics. 2022; 199: 113859. Available from: https://doi.org/10.1016/j.bios.2021.113859
- Denisova O.A. Measuring system for liquid level determination based on linear electro-optical effect of liquid crystal. In the collection: XIV International Scientific-Technical Conference “Dynamics of Technical Systems”, DTS 2018. MATEC Web of Conferences. 2018; 02005. Available from: https://doi.org/10.1051/matecconf/201822602005
- Akasaka S., Amamoto Y. Limiting current type yttria-stabilized zirconia thin-film oxygen sensor with spiral Ta2O5 gas diffusion layer. Sensors and Actuators B: Chemical. 2021; 327: 128932. Available from: https://doi.org/10.1016/j.snb.2020.128932
- Phan T.T., Tosa T., Majima Y. 20-nm-Nanogap oxygen gas sensor with solution-processed cerium oxide. Sensors and Actuators B: Chemical. 2021; 343: 130098. Available from: https://doi.org/10.1016/j.snb.2021.130098
- Grigoriev V.A., Zhelkobaev Zh.I., Kaznacheev A.V. Investigation of flexoelectric effect in MBBA in strong electric fields. Phys. solid. bodies. 1982; 24(10): 3174-3176. Available from: https://doi.org/10.1002/J.2168-0159.2014.TB00084.X
- Bahadur B. Handbook of liquid crystals. Liquid crystals: Applications and Uses. 2014. 500 p. Available from: https://doi.org/10.1142/1013
- Marcerou J.P., Prost J. Flexoelectricity in isotropic phases. Physics Lett. 1978; 66A (3): 218-220. Available from: https://doi.org/10.1016/0375-9601(78)90662-X
- Blinov L.M. Structure and properties of liquid crystals. Springer: 2011. Available from: https://doi.org/10.1007/978-90-481-8829-1
- Денисова О.А., Чувыров А.Н. Структурные переходы в жидких кристаллах. Влияние осциллирующих потоков и электрических полей. Саарбрюкен. 2012.
- De Gennes P. G., Prost J. The Physics of Liquid Crystals. Clarendon Press: 1993.
- Денисова О.А. Жидкокристаллический оптический затвор для витражей и окон. Нанотехнологии в строительстве. 2022. 14(5). 419-429. https://doi.org/10.15828/2075-8545-2022-14-5-419-429