Биметаллические Комплексы со связями Ag-Sb: особенности синтеза и строения

В медицинской химии все чаще используются препараты, содержащие различные металлы. Так, усилиями ученых постоянно расширяется терапевтический потенциал соединений серебра. Установлено, что они могут использоваться как антисептики [1], антибактериальные [2] и нестероидные противовоспалительные [3] средства. Комплексы серебра(I) с различными типами лигандов, таких как карбоновые кислоты, аминокислоты, n -донорные лиганды с атомами азота, фосфора или серы, проявляют селективность в отношении различных раковых клеток [4–10]. Результаты исследований антипролиферативной и противоопухолевой активности комплексов се-ребра(I) рассмотрены в обзоре [11].

Исследования в области металлотерапии по разработке новых эффективных и безопасных лекарственных препаратов продолжаются. Одно из направлений исследований – создание биметаллических комплексов, сочетающих в себе элементы различного фармакологического действия. Например, соединения серебра обладают противомикробными свойствами, производные сурьмы являются хорошими антиоксидантами и препятствуют распространению инфекций в организме. Было показано, что комплексы, содержащие связи Ag–Sb и биологически активные лиганды, способны повышать защитные функции организма, снижать воспаления, лечить острые хронические заболевания, могут выступать как селективные противораковые агенты [12].

Координационное число серебра в устойчивых комплексах, как правило, равно 4. Описаны комплексы, в которых количество связей Ag–Sb изменяется от одной до четырех [13 - 16]. Сурьмасодержащими лигандами при этом являются, как правило, трифенилстибин, реже - три( пара -толил)стибин. Исключением составляют комплексы с гетероароматическими, например 2-C₄H₃X, где X = S, O, N - Me [17], или замещенными арильными группами 2-MeO-5-BrC 6 H 3 [18 - 20].

Из литературных данных следует, что соединения со связями Ag–Sb синтезируют из солей серебра (AgNO 3 , AgHal) и триарилстибина в разнообразных растворителях при варьировании мольных соотношений реагентов, что обусловливает образование комплексов определенной стехиометрии. Комплексы, в которых нитрогруппа замещена на карбоксильную группу, ограничиваются несколькими примерами [12, 20, 21].

Настоящая работа является продолжением исследований особенностей синтеза и установления строения комплексов со связями Ag–Sb.

Экспериментальная часть

[( p -Tol 3 Sb) 4 Ag]⁺[NO 3 ] ^– ( 1 ). Растворяли 0,791 г (2,0 ммоль) три( пара -толил)сурьмы в 7 мл смеси CH 3 OH и CH 3 CN (соотношение 1 : 1 объем.) и 0,085 г (0,5 ммоль) нитрата серебра в 3 мл той же смеси растворителей в отдельных стаканчиках. Затем растворы сливали и перемешивали до исчезновения осадка. Оставляли на сутки в темном месте. Получили 0,771 г (88 %) кристаллов 1 серебристого цвета. Т. пл. 174 °С.

ИК-спектр (ῡ, см–1): 3061, 3037, 3022, 3008, 2949, 2918, 2862, 1905, 1805, 1743, 1651, 1591, 1490, 1442, 1390, 1340, 1309, 1280, 1211, 1186, 1114, 1062, 1037, 1014, 854, 844, 831, 794, 702, 634, 574, 484, 480, 432.

(Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 ( 2 ). Растворяли 0,530 г (1,5 ммоль) трифенилсурьмы в 7 мл смеси CH 3 OH и CH 3 CN (соотношение 1 : 1 объем.) и 0,085 г (0,5 ммоль) нитрата серебра в 3 мл той же смеси растворителей в отдельных стаканчиках. Затем растворы сливали и перемешивали до исчезновения осадка. Оставляли на сутки в темном месте. Получили 0,502 г (82 %) кристаллов 2 белого цвета. Т.пл. 216 °С. (212 °С [12]).

ИК-спектр (ῡ, см–1): 3064, 3043, 3020, 2991, 2951, 1961, 1880, 1815, 1593, 1575, 1477, 1431, 1406, 1384, 1332, 1300, 1265, 1180, 1157, 1066, 1035, 1020, 997, 916, 856, 848, 821, 742, 731, 694, 657, 615, 453, 447.

(Ph 3 Sb) 3 AgOC(O)C 6 H 4 OMe-2 ⋅ (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 ⋅ 2СН 3 ОН ( 3 ). Растворяли 0,100 г (0,08 ммоль) нитрато трис (трифенилстибин)серебра(I) в 3 мл смеси CH 3 OH и CH 3 CN (соотношение 1 : 1 объем.) и 0,014 г (0,08 ммоль) 2-метоксибензойной кислоты в 3 мл той же смеси растворителей. Затем растворы сливали и перемешивали до исчезновения осадка. После добавляли 0,5 мл (3,5 ммоль) триэтиламина. Оставляли на сутки в темном месте. Получили 0,089 г (84 %) кристаллов 3 белого цвета. Т. пл. 177 °С.

ИК-спектр (ῡ, см–1): 3062, 3043, 2964, 2885, 2833, 1963, 1884, 1816, 1598, 1575, 1554, 1477, 1431, 1384, 1330, 1302, 1246, 1236, 1180, 1157, 1091, 1066, 1049, 1020, 997, 918, 881, 844, 785, 731, 694, 657, 615, 451.

ИК-спектры соединений 1 - 3 записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетках KBr в области 4000–400 см^–1.

РСА кристаллов 1-3 проведен на дифрактометре D8 Quest фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 296(2) К. Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [22]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [23] и OLEX2 [24]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Положение атомов водорода уточняли по модели наездника (Uизо(H) = 1,2Uэкв(C)). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1991188 (1), № 1974755 (2), № 2082739 (3); ; . Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур 1-3 приведены в табл. 1, длины связей и валентные углы – в табл. 2.

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1 - 3

Параметр	1	2	3
Стехиометрическая формула	C 84 H 84 AgNO 3 Sb 4	C 54 H 45 AgNO 3 Sb 3	C118H105Ag2NO8Sb6
М	1750,39	1229,03	2611,26
Сингония	Моноклинная	Моноклинная	Триклинная
Пространственная группа	С 2/ с	Р 2 1 / n	Р - 1
a , Å	13,836(7)	17,893(15)	13,530(7)
b , Å	28,797(15)	14,493(8)	14,193(6)
c , Å	19,597(10)	19,646911)	14,830(10)
α , град.	90,00	90,00	82,73(2)
β, град.	95,60(3)	96,94(3)	86,74(3)
γ , град.	90,00	90,00	76,182(17)
V , Å3	7771(7)	5057(6)	2742(3)
Z	4	4	1

Окончание табл. 1

Параметр	1	2	3
ρ выч, г/см	1,496	1,614	1,581
µ , мм–1	1,666	2,008	1,858
F (000)	3480,0	2400,0	1284,0
Размер кристалла, мм	0,36 × 0,16 × 0,1	0,32 × 0,14 × 0,1	0,28 × 0,15 × 0,1
Диапазон сбора данных по 2 θ , град.	5,54 - 48,22	5,738 - 48,878	5,976 - 50,332
Диапазон индексов	- 15 ≤ h ≤ 15 - 32 ≤ k ≤ 33 - 22 ≤ l ≤ 22	- 20 ≤ h ≤ 20 - 16 ≤ k ≤ 16 - 22 ≤ l ≤ 22	- 16 ≤ h ≤ 16 - 16 ≤ k ≤ 16 - 17 ≤ l ≤ 17
Число измеренных рефлексов	80923	51463	54195
Чисто независимых рефлексов	6159	8303	9673
R int	0,0366	0,0717	0,0456
GOOF	1,053	1,026	1,022
Число параметров	427	570	733
R -факторы по I > 2 σ ( I )	R 1 = 0,0215 wR 2 = 0,0491	R 1 = 0,0323 wR 2 = 0,0732	R 1 = 0,0400, wR 2 = 0,0862
R -факторы по всем рефлексам	R 1 = 0,0290, wR 2 = 0,0526	R 1 = 0,0547, wR 2 = 0,0857	R 1 = 0,0640, wR 2 = 0,0987
Остаточная электронная плотность (max/min), e/A3	0,39/ - 0,41	0,90/ - 0,72	0,75/ - 1,24

Таблица 2

Связь          \	d , Å               1	Угол            1	ω, град.
1
Ag(1)–Sb(1)	2,7521(11)	Sb(1)Ag(1)Sb(2)	108,90(3)
Ag(1)–Sb(2)	2,7412(11)	Sb(1)1Ag(1)Sb(1)	102,57(4)
Sb(1)–C(1)	2,138(3)	Sb(1)1Ag(1)Sb(2)	116,07(3)
Sb(1)–C(11)	2,139(3)	C(1)Sb(1)Ag(1)	113,37(7)
Sb(1)–C(21)	2,128(3)	C(11)Sb(1)Ag(1)	123,18(8)
Sb(2)–C(31)	2,145(3)	C(21)Sb(1)Ag(1)	118,57(8)
Sb(2)–C(41)	2,139(3)	C(1)Sb(1)C(11)	98,00(11)
Sb(2)–C(51)	2,130(3)	C(1)Sb(1)C(21)	99,39(11)
O(1)‒N(1)	1,164(4)	C(11)Sb(1)C(21)	100,05(11)
O(2)‒N(1)	1,148(6)	O(2)N(1)O(1)	124,8(4)
11 - X, +Y, 1/2 - Z; 2 - X, +Y, 1/2 - Z
2
Ag(1)–Sb(1)	2,7601(15)	Sb(1)Ag(1)Sb(2)	110,75(3)
Ag(1)–Sb(2)	2,7078(15)	Sb(1)Ag(1)Sb(3)	114,16(5)
Ag(1)–Sb(3)	2,7280(14)	Sb(2)Ag(1)Sb(3)	113,96(2)
Sb(1)–C(1)	2,133(5)	C(1)Sb(1)Ag(1)	113,84(14)
Sb(1)–C(11)	2,139(5)	C(11)Sb(1)Ag(1)	119,06(16)
Sb(1)–C(21)	2,147(5)	C(21)Sb(1)Ag(1)	123,39(13)
Sb(2)–C(31)	2,132(6)	C(1)Sb(1)C(11)	99,5(2)
Sb(2)–C(41)	2,138(5)	C(1)Sb(1)C(21)	100,5(2)
Sb(2)–C(51)	2,131(5)	C(11)Sb(1)C(21)	96,3(2)
Sb(3)–C(61)	2,127(5)	C(31)Sb(2)Ag(1)	108,39(16)
Sb(3)–C(71)	2,139(6)	C(41)Sb(2)Ag(1)	122,22(13)
Sb(3)–C(81)	2,135(5)	C(51)Sb(2)Ag(1)	119,54(14)
O(1)‒N(1)	1,227(13)	О(1)Ag(1)Sb(1)	116,7(3)
O(2)‒N(1)	1,136(15)	О(1)Ag(1)Sb(2)	106,4(3)
O(3)‒N(1)	1,192(6)	О(1)Ag(1)Sb(3)	93,8(4)
Ag(1)–О(1)	2,306(13)	O(1)N(1)O(2)	116,0(11)
Ag(1)–О(2)	2,848(15)	O(1)N(1)O(2)	123,5(8)

Окончание табл. 2

Связь	d , Å	Угол	ω, град.
3
Ag(1)–Sb(1)	2,7459(17)	Sb(1)Ag(1)Sb(2)	115,79(4)
Ag(1)–Sb(2)	2,7234(12)	Sb(1)Ag(1)Sb(3)	110,55(3)
Ag(1)–Sb(3)	2,7087(13)	Sb(2)Ag(1)Sb(3)	111,31(4)
Sb(1)–C(1)	2,133(8)	C(1)Sb(1)Ag(1)	119,1(2)
Sb(1)–C(11)	2,156(6)	C(11)Sb(1)Ag(1)	120,05(18)
Sb(1)–C(21)	2,138(7)	C(21)Sb(1)Ag(1)	116,00(17)
Sb(2)–C(31)	2,146(6)	C(1)Sb(1)C(11)	99,7(3)
Sb(2)–C(41)	2,142(7)	C(1)Sb(1)C(21)	99,6(3)
Sb(2)–C(51)	2,129(6)	C(11)Sb(1)C(21)	98,4(3)
Sb(3)–C(61)	2,124(6)	C(31)Sb(2)Ag(1)	115,33(16)
Sb(3)–C(71)	2,139(6)	C(41)Sb(2)Ag(1)	119,48(16)
Sb(3)–C(81)	2,132(6)	C(51)Sb(2)Ag(1)	119,90(19)
Ag(1)–О(1)	2,352(18)	О(1)Ag(1)Sb(1)	92,8,7(6)
Ag(1)–О(4)	2,263(14)	О(1)Ag(1)Sb(2)	104,4(6)
O(1)‒С(97)	1,06(3)	О(1)Ag(1)Sb(3)	121,1(5)
O(2)‒С(97)	1,09(2)	О(4)Ag(1)Sb(1)	111,7(5)
O(4)‒N(1)	1,175(16)	О(4)Ag(1)Sb(2)	102,3(7)
O(5)‒N(1)	1,184(14)	О(4)Ag(1)Sb(3)	104,3(5)
O(6)‒N(1)	1,210(16)	O(4)N(1)O(6)	104(2)
		O(4)N(1)O(5)	124,0(18)

Обсуждение результатов

Из литературных данных следует, что для получения комплексов присоединения со связями Ag–Sb определенной стехиометрии используют соли серебра и триарилстибины при варьировании мольных соотношений реагентов.

Однако мы установили, что при взаимодействии три( пара -толил)сурьмы с нитратом серебра в мольном соотношении 3:1 в смеси метанол–ацетонитрил (1:1 объемн.) вместо комплекса ожидаемой стехиометрии ( p -Tol 3 Sb) 3 AgNO 3 образуется нитрат тетракис ( пара -толилстибин)серебра [( p -Tol 3 Sb) 4 Ag][NO 3 ] ( 1 ) с температурой плавления 174 ° С [20], который выделен также при проведении реакции в соотношении реагентов 4:1, при этом выход продукта увеличивается с 66 % до 88 %.

4 p -Tol 3 Sb + AgNO 3 ^ [(p -Tol 3 Sb) 4 Ag][NO 3 ]

1

Напротив, трифенилсурьма и нитрат серебра реагируют в той же смеси растворителей в любом из мольных соотношений (2:1, 3:1 или 4:1) с образованием только комплекса (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 ( 2 ) с максимальным выходом (82 %) при соотношении 3:1.

3 Ph 3 Sb + AgNO 3 ^ (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3

2

Температура плавления полученного нами соединения 2 составила 216 °С и отличается от значения 212 °С, приведенного в работе [12], незначительно.

Одним из возможных путей синтеза новых комплексов со связями Sb–Ag являются реакции замещения лигандов. Как следует из работы [12], в комплексе (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 возможно замещение лиганда NO 3 ^‒ на остатки карбоновых кислот. Нами ранее такие реакции также были успешно осуществлены [20]. Реакции с кислотами проводят в смеси растворителей CH₃OH / CH₃CN в присутствии избытка триэтиламина (CH₃CH₂)₃N, который связывает свободную азотную кислоту в нитрат триэтиламмония.

Однако в результате реакции нитрато трис (трифенилстибин)серебра с 2-метоксибензойной кислотой (1:1 мольн.) был выделен аддукт (Ph₃Sb)₃AgOC(O)C₆H 4 OMe-2 - (Ph₃Sb)₃AgNO₃ - 2CH₃OH ( 3 )

в в и д е н е ок раш е н н ых кр и с та ллов с те мп е р а ту рой п ла в ле н и я 177 ° С, выход которого составил 84 %.

CH 3 CN/CH 3 OH

(Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 + HOC(O)C 6 H 4 O Me-2

----------— (Ph з Sb) з AgOC(O)C 6 H 4 OMe-2 • (Ph з Sb) з AgNO з • 2СН з ОН

3

Для и д е н тифи к а ц и и п роду к тов реакций были выбраны методы ИК-спектроскопии и РСА.

В ИК- сп е к тре сое д и н е н ия 1 присутствуют полосы поглощения, характеризующие колебания нитрат-аниона при 1391 и 1341 см ^-1 (сильные) и в области 860 - 800 см ^-1 (слабые) [25]. Полоса поглощения связей Sb–С р а с п олож е н а п ри 480 с м^–1 и перекрывается с сильной полосой (484 см^–1), о т н ес е н н ой к к ол е ба н и я м а ромат и чес кого к о ль ца.

В ИК-спектре комплекса 2 полосы поглощения асимметричных и симметричных колебаний нитратных г руп п н а б л ю даю тс я п ри 1406 и 1385 см^–1 соответственно. Полоса валентных колебаний связей Sb–С (447 см^–1 ) п е рек рыв ае тс я с с ильной п олос ой ( 453 с м^–1), относящейся к поглощению фенильных фрагментов , что с о гла с у е тс я с И К-спектром, приведенном в работе [12] (1406, 1384 и 450 см^–1соответс тве н н о) .

ИК-спектр аддукта 3 наря ду с полосами поглощения, характерными для комплекса (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 (1385, 1331 см^{– 1} ) содержит полосы колебаний при 1555 и 1302 см^–1, относящиеся к ас и мм етричн ы м и с и м метри чн ым к ол е ба н и ям гру п п ы С ОО ^- в карбоксилат-анионе фрагмента (Ph 3 Sb) 3 AgOC(O)C 6 H 4 OMe-2.

Строение комплексов 1 и 2 ранее описано в [20] и [12] соответственно, в настоящей работе р е н тге н ос т ру к турн ый эк с п е ри ме н т в ып о лн е н с лу чш и ми R -факторами. По данным р е н тге н ос т ру к турн ого ан а ли за , атом се р е б р а в симметричном катионе комплекса 1 имеет тетра э д ри че ск у ю к оорд ин а ц и ю с ок ру же н и е м [AgSb₄], как и атомы сурьмы с окружением [SbС 3 Ag] (рис. 1). Ва л е нтн ые у глы п ри а томе с ере б ра SbAgSb незначительно отличаются от теоретического значе н и я и с ос та в ляю т 102, 5 7( 4 )–116,07(3)°. Длины связей Ag–Sb(1) и Ag–Sb(2) равны 2,7522(11) и 2,7412(11 ) Å. Валентные углы СSb(1)С и СSb(2)С изменяются в интервалах 98,00(11)–100,05(11)° и 97, 34(12)–101,71(11)°, углы СSb(1)Ag и СSb(2)Ag имеют большие значения (113,37(7)–123,18(8 )° и 115,99(8)–120,46(8)° соответственно). Расстояния Sb(1)–C составляют 2,128(3)-2,139(3) A, S b (2)-C - 2,130(3)-2,145(3) А.

Рис. 1. Строение комплекса [( p -Tol 3 Sb) 4 Ag]⁺[NO 3 ]^– (1) (атомы водорода не приведены)

Нитрат-анион плоский, ось симметрии С 2 совпадает со связью O(2) - N, углы ONO отличаются от теоретического значения 120°: один из углов составляет только 110,4(7)°, при том что два других равны по 124,8(4)°. Одна из связей O(2)–N (1,148(6) Å) короче двух других одинаковых связей O(1)–N (1,164(4) Å).

Анион определяет структурную организацию кристалла через систему водородных связей с катионами (рис. 2). Каждый анион окружен тремя катионами, при этом атомы кислорода образуют по две водородные связи N - O—Н - С с двумя катионами (О(2) --- Н 2,61 и 2,61 А, О(1) --- Н 2,47 и 2,51 Å).

Рис. 2. Система водородных связей в кристалле 1

Согласно данным рентгеноструктурного анализа, в комплексе 2 атом серебра имеет искаженную тетраэдрическую координацию (рис. 3). Валентные углы при атоме серебра варьируются от 93,8(4)° до 116,7(3)°. При этом углы Sb(2)AgSb(1), Sb(3)AgSb(1), Sb(3)AgSb(2) составляют 110,75(3), 114,16(5), 113,96(2)°; углы O(1)AgSb(1), O(1)AgSb(2) и O(1)AgSb(3) равны 116,7(3)°, 106,4(3)° и 93,8(4)° соответственно. Длины связей Ag–Sb имеют значения 2,7078(15), 2,7280(14) и 2,7601(15) Å. Среднее значение связей Ag–Sb (2,732 Å) в 2 немного меньше аналогичного значения в 1 (2,747 Å). Расстояние Ag–O составляет 2,306(13) Å.

Валентные углы CSb(1)C, CSb(2)C и CSb(3)C составляют 96,3(2) - 100,5(2) ° , 99,0(2) - 102,1(1) ° , 99,3(2) °- 102,7(2) ° , углы CSb(1)Ag, CSb(2)Ag и CSb(3)Ag - 113,84(14) °- 123,39(13) ° , 108,39(16) - 122,22(13) ° , 111,31(13) - 124,64(16) ° соответственно. Расстояния Sb(1)-C, Sb(2)-C и Sb(3)–C изменяются в диапазонах 2,133(5)–2,147(5) Å, 2,131(5)–2,138(5) Å, 2,127(5)–2,139(5) Å. Для сравнения, среднее значение длин связей Sb–C в свободной молекуле трифенилстибина равно 2,15 Å, т. е. несколько превышает среднее значение аналогичных связей в комплексе. Длины связей N–O в нитратной группе равны 1,136(15), 1,192(6) и 1,227(13) Å.

Рис. 3. Строение комплекса (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 (2) (атомы водорода не приведены)

В кристалле 3 присутствуют два одинаковых фрагмента (Ph 3 Sb) 3 Ag, к которым координируют н и тра тн а я и к а рб о к с ила тн а я группы с заселенностью 50% (рис. 3). На к ажд ый фра гм е н т п р их од и тс я п о од н ой р а зу п оря доченной молекуле сольватного метанола. Геоме три че с к и е п ара ме тр ы фрагментов (Ph₃Sb)₃Ag м ало отличаются от аналогичных в соедин е н и и 2 . Так, углы Sb(2)AgSb(1), Sb(3)AgS b(1) , Sb(3)AgSb(2) равны 115,79(4) ° , 110,55(3) ° , 111,31(4) ° ; углы O(1)AgSb(1), O(1)AgSb(2) и O (1) Ag Sb(3), где О(1) принадлежит карбоксилатной группе, составляют 92,8,7(6) ° , 104,4(6) ° и 1 21, 1( 5) ° , а углы O(4)AgSb(1), O(4)AgSb(2) и O(4)AgSb(3) (О(4) - отн осится к ни трат н ой гру п п е ) - 111,7(5) ° , 102,3(7) ° и 104,3(5) ° . Расстояния Ag-O(1) и Ag-O(4) равны 2,352(18) и 2,263(14) Å. Отметим, что в синтезированных и структурно охарактеризованных ранее комплексах [(Ph 3 S b) 3 AgOC(O)CH 2 Cl] и [(Ph 3 Sb) 3 AgOC(O)C 5 H 4 FeC 5 H 5 ] расстояния Ag– О короче (2,307(4) и 2,308(4) Å соответственно) [20].

Углы CSb(1)C, CSb(2 ) C и CSb(3)C изменяются в диапазонах 99,6(3) - 98,4(3) ° , 98,9(2) - 100,2(3) ° и 99,4(2) - 1 01, 6(2) ° ; CSb(1)Ag, CSb(2)Ag и CSb(3)Ag - 116,00(17) - 120,05(18) ° , 115,33(16) - 119,90(19) ° и 110, 83(15) - 122,76(16) ° соответственно. Длины связей Sb(1)-C, Sb(2)-C и Sb(3)–C варьи ру ю т в и н те рв а лах 2,133(8)–2,156(6) Å, 2,129(6)–2,146(6) Å, 2,124(6)–2,139(6) Å.

В н и тра тн ой гру п п е с в язи N–O равны 1,175(16); 1,184(14) и 1,210(16) Å.

Рис. 4. Строение аддукта (Ph 3 Sb) 3 AgOC(O)C 6 H 4 OMe-2 · (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 · 2СН 3 ОН (3)

Выводы

Установлено, что стехиометрия комплексов присоединения, получаемых из три( пара -толил)- или трифенилсурьмы и нитрата серебра в смеси метанол/ацетонитрил, не определяется соотношением исходных реагентов и как при соотношении 3:1 (мольн.), так и 4:1 (мольн.) приводит к комплексам [( p -Tol 3 Sb) 4 Ag][NO 3 ] или (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 соответственно. Замещение нитратной группы в нитрато трис (трифенилстибин)серебре на карбоксилатную при действии 2-метоксибензойной кислоты в смеси метанол/ацетонитрил при комнатной температуре за сутки не достигает полноты, из раствора кристаллизуется аддукт состава (Ph 3 Sb) 3 AgOC(O)C 6 H 4 OMe-2 ⋅ (Ph 3 Sb) 3 AgNO 3 ⋅ 2СН 3 ОН.