Биметаллические Комплексы со связями Ag-Sb: особенности синтеза и строения

Три(пара-толил)сурьма реагирует с нитратом серебра в смеси метанол/ацетонитрил при комнатной температуре как в мольном соотношении 3:1, так и 4:1 с образованием ионного комплекса [(p-Tol3Sb)4Ag][NO3] (1). Продуктом реакции трифенилсурьмы с нитратом серебра в тех же условиях является нитратотрис(трифенилстибин)серебро (Ph3Sb)3AgNO3 (2) независимо от их мольного соотношения. Попытка заместить в комплексе (Ph3Sb)3AgNO3 нитратный лиганд на карбоксилатный при действии 2-метоксибензойной кислоты (мольное соотношение 1:1) и добавлении триэтиламина привела к кристаллизации из реакционной смеси аддукта состава (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H4OMe-2×(Ph3Sb)3AgNO3×2СН3ОН (3) с выходом 84 %. Комплексы 1-3 охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы Ag и Sb в 1-3 имеют искаженную в разной степени тетраэдрическую координацию с углами между связями, отклоняющимися от теоретического значения 109,5°. Средние расстояния Ag-Sb в 1-3 составляют 2,747, 2,732, 2,726 Å соответственно. Связи Sb-C варьируют в интервалах 2,128(3)-2,145(3) Å (1), 2,127(5)-2,147(5) Å (2), 2,124(6)-2,156(6) Å (3). В ионном соединении 1 нитрат-анион плоский с наличием оси симметрии С2, совпадающей с одной из связей N-O; связи O-N равны 1,148(6) и 2 × 1,164(4) Å, валентные углы составляют 110,4(7)° и 2 × 124,8(4)°. В 2 расстояние Ag-О равно 2,306(13) Å. В кристалле 3 присутствует два одинаковых фрагмента (Ph3Sb)3Ag, в которых группы OC(O)C6H4OMe-2 и NO3 имеют заселенность 50 %. Расстояния Ag-О с нитратной и карбоксилатной группами равны 2,263(14) и 2,352(18) Å соответственно. На каждый фрагмент приходится по одной молекуле сольватного метанола.