Дезактивация смешенного цеолита MFI-mord в условиях микроструктурированных потоков в реакции трансформации метанола в углеводороды
Автор: Михайлов Степан Петрович, Бровко Роман Викторович, Лакина Наталья Валерьевна, Долуда Валентин Юрьевич
Журнал: Бюллетень науки и практики @bulletennauki
Рубрика: Химические науки
Статья в выпуске: 1 т.9, 2023 года.
Бесплатный доступ
Микроструктурированные реакционные системы привлекают значительное внимание как научного, так и промышленного сообщества в связи с их высокой эффективностью, возможностью точного регулирования происходящих процессов и возможностью быстрого масштабирования технологических процессов. Одним из положительных явлений использования микроструктурированных реакционных систем является уменьшение коэффициента диффузии, что в свою очередь оказывает положительное влияние на скорости переноса реагирующих веществ и продуктов реакции. Что в свою очередь должно приводить к увеличению скорости реакции и уменьшению дезактивации каталитических систем, в случае их использования. В статье приводятся результаты изучения активности и стабильности смешенного цеолита типа MFI-MORD в микрореакторной и традиционной реакционной системе в реакции трансформации метанола в углеводороды. При проведении процесса в трубчатом реакторе увеличение температуры с 350℃ до 450℃ приводит к увеличению скорости образования углеводородов с 0,08 кг(угл)/(кг(Кат)×ч) до 0,16 кг(угл)/(кг(Кат)×ч), а скорость дезактивации катализатора увеличивается с 8×10-5 кг(угл)/(кг(Кат)×ч) до 4×10-4 кг(угл)/(кг(Кат)×ч). При использовании микрореактора увеличение температуры с 350℃ до 450℃ приводит к увеличению скорости образования углеводородов с 0,12 кг(угл)/(кг(Кат)×ч) до 0,22 кг(угл)/(кг(Кат)×ч), скорость дезактивации катализатора также увеличивается с 6×10-6 кг(угл)/(кг(Кат)×ч) до 8×10-5 кг(угл)/(кг(Кат)×ч). Таким образом в случае использования микрореактора наблюдается увеличение скорости образования углеводородов на 20-30% и уменьшение скорости дезактивации цеолита в 5-10 раз. Увеличение скорости реакции образования углеводородов и уменьшение скорости дезактивации цеолитов, вероятно, является следствием уменьшения диффузных торможений в слое катализатора в случае использования микрореакторных систем.
Цеолиты, углеводороды, катализаторы
Короткий адрес: https://sciup.org/14126180
IDR: 14126180 | DOI: 10.33619/2414-2948/86/01
Текст научной статьи Дезактивация смешенного цеолита MFI-mord в условиях микроструктурированных потоков в реакции трансформации метанола в углеводороды
Бюллетень науки и практики / Bulletin of Science and Practice
УДК 544.47
Дезактивация катализаторов является существенной проблемой современной химии и химической технологии, решение которой невозможно без всестороннего изучения процессов, происходящих в результате дезактивации [1]. На сегодняшний день разделяют дезактивацию катализаторов в следствии деградации или изменения структуры активных центров, а также дезактивацию катализаторов в результате блокирования активных центров продуктами реакции [2]. В первом случае требуется изменение структуры активных центров с целью повышения их устойчивости к реакционной среде, во втором случае, также необходимо изменение структуры активных центров для уменьшения адсорбции продуктов реакции на их поверхности [3-5]. Каталитическая трансформация метанола в углеводороды является важным технологическим процессом получения непредельных и ароматических углеводородов, при этом подвержена существенному влиянию дезактивации катализаторов в процессе эксплуатации [4]. При этом дезактивация поверхности катализаторов происходит как в результате парового гидролиза активных центров, так и в результате образования углеродной пленки на поверхности катализатора[1]. Одним из возможных методов уменьшения
Бюллетень науки и практики / Bulletin of Science and Practice Т. 9. №1. 2023 дезактивации катализаторов в процессе трансформации метанола в углеводороды, является уменьшение толщины каталитического слоя, для уменьшения диффузионных торможений, возникающих в слое катализатора. Уменьшение толщины каталитического слоя возможно реализовать в условиях микроструктуриированных потоков, при этом также возможно ожидать некоторого увеличения скорости образования углеводородов [5-12].
Материалы и методы
Проведение процесса каталитической трансформации метанола в углеводороды проводилось с использованием установки (Рисунок 1) с инсталлированным микрореактором и трубчатым реактором для сравнительных экспериментов. В первом случае цеолит закреплялся на поверхности реактора с помощью силиката натрия, после чего производился отжиг катализатора при 600℃. Во вором случае набивался трубчатый реактор диаметром 2 мм. Масса катализатора в обоих случаях составляла 0.2 г, Скорость подачи метанола составляла 0.5 г (MeOH)/(г(Кат)*ч), температура проведения процесса составляла 350-450℃.
Рисунок 1. Схема установки для тестирования катализаторов в процессе каталитической трансформации метанола в углеводороды (1-емкость с метанолом, 2 – насос для подачи метанола, 3 – подогреватель, 4 – реактор трансформации метанола, 5 - охладитель)
Сконденсированную пробу анализировали на содержание углеводородов методом газовой хроматографии в соответствии с ГОСТ Р 54484-2011 и ГОСТ 32507-2013.
Результаты и обсуждение
Увеличение температуры проведения процесса каталитической трансформации метанола в углеводороды в условиях микро структурированных потоков приводит к увеличению скорости образования углеводородов с 0,12 кг(угл)/(кг(Кат)*ч) до 0,22 кг(угл)/(кг(Кат)*ч) (Рисунок 2). При этом скорость дезактивации катализатора также увеличивается с 6*10-6 кг(угл)/(кг(Кат)*ч) до 8*10-5 кг(угл)/(кг(Кат)*ч).
0,25
'p 0,2
I 0,15 1 •...........................•............................•...........................♦...........................• w 0,1
0,05 • t=350 ℃ • t=370 ℃ • t=400 ℃ • t=430 ℃ • t=450 ℃
10 20 30 40 50 60
Время, ч
Рисунок 2. Зависимость скорости образования углеводородов для цеолита MFI-MORD при различной температуре проведения процесса в микрореакторе (W(MeOH)=0.5 г(MeOH)/(г(Кат)*ч))
При проведении процесса трансформации метанола в углеводороды в традиционном трубчатом реакторе увеличение температуры проведения процесса также приводит к увеличению скорости образования углеводородов с 0,08 кг(угл)/(кг(Кат)*ч) до 0,16 кг(угл)/(кг(Кат)*ч) (Рисунок 3). При этом скорость дезактивации катализатора также увеличивается с 8*10-5 кг(угл)/(кг(Кат)*ч) до 4*10-4 кг(угл)/(кг(Кат)*ч).
0,18
0,16
• t=350 ℃ • t=370 ℃ • t=400 ℃ • t=430 ℃ • t=450 ℃
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
10 20 30 40 50 60
Время, ч
Рисунок 3. Зависимость скорости образования углеводородов для цеолита MFI-MORD при различной температуре проведения процесса в трубчатом реакторе (W(MeOH)=0.5 г(MeOH)/(г(Кат)*ч))
Таким образом, проведение процесса трансформации метанола в углеводороды способствует уменьшению скорости дезактивации цеолита в 5-10 раз, что может быть обусловлено значительным улучшением диффузии реагирующих и образующихся веществ.
Бюллетень науки и практики / Bulletin of Science and Practice Т. 9. №1. 2023
Заключение
Проведено исследование влияния использования микроструктурированных реакторных систем на процесс каталитической трансформации метанола с получением углеводородов с использованием смешенного цеолита MFI-MORD. Выявлено увеличение скорости на 20-30% в случае проведения реакции в микрореакторе, кроме этого, наблюдается уменьшение скорости дезактивации цеолита в 5-10 раз. Увеличение скорости реакции образования углеводородов и уменьшение скорости дезактивации цеолитов, вероятно, является следствием уменьшения диффузных торможений в слое катализатора, в случае микрореакторных систем.
Исследование выполнено в рамках проекта МД-903.2021.4.
Список литературы Дезактивация смешенного цеолита MFI-mord в условиях микроструктурированных потоков в реакции трансформации метанола в углеводороды
- Paunović V., Sushkevich V., Rzepka P., Artiglia L., Hauert R., Lee S. S., van Bokhoven J. A. Reactivation of catalysts for methanol-to-hydrocarbons conversion with hydrogen // J Catal. Academic Press Inc., 2022. V. 407. P. 54–64. https://doi.org/10.1016/j.jcat.2022.01.018
- Gayubo A. G., Aguayo A. T., Castilla M., Olazar M., Bilbao J. Catalyst reactivation kinetics for methanol transformation into hydrocarbons. Expressions for designing reaction–regeneration cycles in isothermal and adiabatic fixed bed reactor // Chemical engineering science. 2001. V. 56. № 17. P. 5059-5071. https://doi.org/10.1016/S0009-2509(01)00194-4
- Lyu J. M., Yu S., Peng Z., Zhou J., Liu Z., Li X. Y., .Su B. L. Control of the proximity of bifunctional zeolite@ Al2O3 catalysts for efficient methanol conversion into hydrocarbons // Catalysis Today. 2022. V. 405. P. 82-91. https://doi.org/10.1016/j.cattod.2022.07.017
- Sedran U. A., Figoli N. S. Relation between acidity and activity during the transformation of methanol into hydrocarbons on amorphous silica-alumina // Applied catalysis. 1985. V. 19. №2. P. 317-325. https://doi.org/10.1016/S0166-9834(00)81754-6
- Comelli R. A., Figoli N. S. The effect of adding water to the feed on the transformation of methanol into hydrocarbons on an amorphous silica-alumina catalyst // Applied catalysis. 1987. V. 30. №2. P. 325-331. https://doi.org/10.1016/S0166-9834(00)84122-6
- Mastroianni L., Vajglová Z., Eränen K., Peurla M., Di Serio M., Murzin D. Y., Salmi T.Microreactor technology in experimental and modelling study of alcohol oxidation on nanogold // Chemical Engineering Science. 2022. V. 260. P. 117920. https://doi.org/10.1016/j.ces.2022.117920
- Yusuf H. A., Hossain S. Z., Aloraibi S., Alzaabi N. J., Alfayhani M. A., Almedfaie H. J. Fabrication of novel microreactors in-house and their performance analysis via continuous production of biodiesel // Chemical Engineering and Processing-Process Intensification. 2022. V. 172. P. 108792. https://doi.org/10.1016/j.cep.2022.108792
- Iliuta I., Rasouli H., Iliuta M. C. Intensified CO2 capture in wall-coated microreactors with immobilized carbonic anhydrase: Experimental and modeling // Separation and Purification Technology. 2023. V. 307. P. 122590. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2022.122590
- Kazemi Y., Sadeghi A., Irankhah A. Increasing the efficiency of microreactors utilizing two-phase hydrodynamic focusing // Chemical Engineering Science. 2022. V. 264. P. 118188. https://doi.org/10.1016/j.ces.2022.118188
- Zhou S., Zhong Y., Lin W., You H., Li X., Wu L., Zhou W. Design and performance evaluation of flexible tubular microreactor for methanol steam reforming reaction // International Journal of Hydrogen Energy. 2022. V. 47. №85. P. 36022-36031. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2022.08.194
- Chen Y., Yu J., Yang Y., Huo F., Li C. A continuous process for cyclic carbonate synthesis from CO2 catalyzed by the ionic liquid in a microreactor system: reaction kinetics, mass transfer, and process optimization // Chemical Engineering Journal. 2022. P. 140670. https://doi.org/10.1016/j.cej.2022.140670
- Yue J. Green process intensification using microreactor technology for the synthesis of biobased chemicals and fuels // Chemical Engineering and Processing-Process Intensification. 2022. P. 109002. https://doi.org/10.1016/j.cep.2022.109002
