Факторы, влияющие на механизмы самовосстановления цементных материалов. Обзор
Автор: Кирсанова Татьяна Александровна, Чистяков Владимир Анатольевич, Рахмани Хамид, Арамова Ольга Юрьевна, Аллилуева Екатерина Владиславовна
Журнал: Строительство уникальных зданий и сооружений @unistroy
Рубрика: Строительные материалы и изделия
Статья в выпуске: 4 (113), 2024 года.
Бесплатный доступ
Объектом исследования являются факторы, влияющие на механизмы самовосстановления вяжущих веществ. Метод. В исследовании критически анализируются факторы, потенциально влияющие на самовосстанавливающие свойства строительного материала. Отдельно анализируется влияние вида бактерий, уровня кислотно-щелочного баланса, температуры, активности уреазы, уровня кальция, питательных веществ, способов внесения бактерий, типа цемента и условий, при которых осуществляется самовосстановление. Исследовано влияние факторов и их связи с механизмами восстановления при аутогенном заживлении и заживлении с участием уреолитических бактерий. Результаты. В этом обзоре объединяются различные параметры, влияющие на механизмы самовосстановления цементных материалов, с акцентом на различные способы стимуляции аутогенных и бактериальных механизмов заживления. Понимание этих параметров может способствовать разработке нового поколения самовосстанавливающихся цементных материалов.
Самовосстанавливающийся бетон, Автономный, Аутогенный, Механизм самовосстановления, Мочевина, Фактор
Короткий адрес: https://sciup.org/143184668
IDR: 143184668 | DOI: 10.4123/CUBS.113.9
Текст научной статьи Факторы, влияющие на механизмы самовосстановления цементных материалов. Обзор
Материалы на основе цемента являются одними из самых популярных строительных материалов в мире благодаря своей доступности и универсальности. Несмотря на их множество плюсов, они подвержены растрескиванию из-за усадки, щелочно-кремнеземной реакции и коррозии арматуры в железобетоне.
Трещин в бетоне практически невозможно избежать, что вызывает серьезный износ конструкций. Бетонные сооружения чувствительны к различным физическим, химическим и биологическим воздействиям, включая перепады температур, воздействие агрессивных газов, влияние неблагоприятных погодных условий и химических веществ. Все эти факторы негативно сказываются на долговечности и прочности бетона, сокращая срок его службы и увеличивая расходы на ремонт.
Увеличение прочности и долговечности бетонных конструкций привело к минимизации расходов на дорогостоящий ремонт в течение всего срока службы. Одним из эффективных решений для повышения практичности бетона является его самовосстановление [1]. Методы заживления трещин требуют вмешательства извне, что затрудняет ремонт в труднодоступных Kirsanova, T.; Chistyakov, V.; Hamid, Rahmani, Aramova, O.; Alliluyeva, E.
Factors influencing the mechanisms of self-healing of cementing materials. A review;
местах, поэтому необходимо разработать новые технологии, позволяющие бетонным конструкциям «самозаживляться» без постороннего вмешательства.
Мочевина играет важную роль в процессе самовосстановления строительного материала. Биоминерализационное самовосстановление происходит путем возникающей реакции биоминерализации или, иными словами, микробиологического индуцированного осаждения карбоната кальция или биоцементации (БЦ) [1].
Процесс биоминерализации сопровождается выделением углекислого газа, который при наличии источника кальция преобразуется в карбонате кальция. Эта методика успешно применяется как в строительстве, так и в геотехнических областях.
Для сооружения конструкционных элементов чаще других строительных материалов используется бетон [1]. За счет данного обстоятельства бетон выступает в роли самого популярного строительного материала [2], [3]. Бетон характеризуется высокой прочностью на сжатие, негорючестью и формуемостью, что идеально подходит для обеспечения гибкой конструкции с низкой стоимостью и высоким качеством [4].
Уязвимость бетона заключается в низкой прочности на растяжения, которая увеличивается при низких нагрузках. Следствием этого является растрескивание бетона. Образование микротрещин размером до 0.3 мм в бетоне неизбежно [5]. Эти микротрещины могут образовываться до или после затвердевания бетона.
Доступно несколько альтернативных способов для смягчения некоторых проблем, связанных с микротрещинообразованием поверхности бетона. Эти решения включают: впрыскивание раствора, пробуждающего самовосстановление бетона непосредственно в трещину с помощью насоса [6]. К следующему способу относится нанесение затирки эпоксидной смолой [7]. Одним из часто используемых способов является увеличение размеров элементов [8] и, наконец, нанесение раствора на поверхность трещины. Общим знаменателем этих решений является предотвращение попадания любых новых вредных веществ в микроструктуру бетона и предотвращение дальнейшего вмешательства человека.
Для ремонта бетонных конструкций используется, в частности, диспергирование полимеров [9], волокон [10], бактерий [11], [12], [13], [14], химических заживляющих средств [15], [16], [17] и минеральных добавок [18] внутри бетонной смеси для превращения бетона в самозатвердевающий материал [19], [20], [21].
Самовосстановление относится к тем видам заживления, в котором строительный материал способен восстанавливаться без вмешательства человека [22]. Самовосстановление является биомиметическим процессом, при котором механизм заживления имитирует механизм восстановления тканей живого организма [22].
Цель данного исследования заключается в изучении факторов, влияющих на механизмы самовосстановления вяжущих материалов.
Для реализации цели исследования необходимо решить ряд задач:
-
1. Провести обзор укоренившихся результатов исследований самовосстанавливающегося бетона и критически анализированных факторов, потенциально влияющих на свойства самовосстановления строительного материала.;
-
2. Оценить методы, принятых авторами исследований в данной области для получения самовосстанавливающегося материала;
-
3. анализировать влияние типа бактерий, уровня кислотно-щелочного баланса, температуры, уреазной активности, уровня содержания кальция, питательных веществ, методов нанесения бактерий, типа цемента и условий, в которых проводится самовосстановление строительных материалов;
-
4. анализировать заживление трещин с разной шириной;
-
5. исследовать влияние факторов и их связи с механизмами восстановления при аутогенном заживлении и заживлении с участием уреолитических бактерий;
-
6. обозначить перспективные направления для будущих исследований в данной области, чтобы улучшить понимание точных механизмов самозаживления
-
2 Materials and Methods
В период 2004–2024 гг. было опубликовано 108 исследований, посвященных исследованиям аутогенного восстановления бетона и восстановления бетона на основе бактерий; 11 из которых
носят обзорный характер, а 97 статей исследовательского типа. Факторы, влияющие на эффективность биоцементации, также изучались во многих исследованиях.
В этой статье рассматриваются и оцениваются методы, используемые для получения самовосстанавливающегося материала, с акцентом на факторы, влияющие на механизмы аутогенного заживления и заживления на основе бактерий. Различные параметры, включая тип бактерий, pH, температуру, питательные вещества, концентрацию мочевины и ионизированного кальция (Ca2+), бактерий и их применение, предварительное растрескивание, условия заживления, тип цемента и ширину трещины, важны для эффективности заживления, хотя использование воды для облегчения как аутогенного, так и уреолитического механизма заживления бактерий имеет первостепенное значение для запуска процессов заживления. В этом исследовании подробно представлены различные факторы и их взаимосвязь с лечебными механизмами аутогенного заживления и заживления уреолитическими бактериями.
Цель исследования заключается в обзоре факторов, влияющих на самовосстановление бетона, преимущественно аутогенного и бактериального способа заживления. Для реализации цели исследования необходимо решить ряд следующих задач:
-
1. Представить подробный метод поиска литературы и систематизации выявленных источников за определенный период.
-
2. Изучить механизм самовосстановления бетона.
-
3. Изучить факторы, влияющие на аутогенное заживление (возраст, предшествующий растрескиванию, условия заживления, тип цемента, ширина трещины).
-
4. Изучить автономные механизмы заживления (на основе сосудов, на основе капсул)
-
5. Изучить заживление с участием бактерий (механизм, тип бактерий, влияние кислотно-щелочного баланса, температура, питательные вещества, концентрация мочевины и ионов кальция, концентрация клеток, способы обработки и возраст бетона, предшествующий растрескиванию).
Данный раздел направлен на подробное описание методов проводимого обзора. В начале формулируются цели и задачи исследования. Поиск научной литературы проводится с использованием базы данных Scopus для сбора широкого спектра соответствующих работ. Используется сочетание релевантных ключевых слов «concrete AND selfhealing» и фраз, относящихся к теме исследования. Выбранные ключевые слова были подобраны, чтобы обеспечить максимально полный охват соответствующей литературы. Из ключевых слов отмечены «realistic mechanism», «autogenic mechanism», «concrete» «biomineralezation», «self-healing materials», «self-healing concrete», «concrete construction», «self-healing» и «concretes». С учетом данных ключевых слов и фильтраций за выбранный интервал времени было найдено 108 статей исследовательского типа и 11 статей обзорного характера (рисунок 1).

Fig. 1 - Analysis of sources by document type
Рис. 1 – Анализ источников по типу документов
Затем результаты поиска и фильтрации литературных источников подвергаются анализу с использованием программного обеспечения VOSviewer, которое позволяет создать визуальные представления о совпадении ключевых слов, авторов и публикаций в наборе данных (рисунок 2а и 2б).

Fig. 2a - Analysis of search results data using VOSviewer software
Рис. 2a - Анализ данных результатов поиска при помощи программного обеспечения VOSviewer
Анализ данных в программном обеспечении VOSviever позволил получить информацию о наиболее важных темах исследований, закономерностях и взаимосвязях между различными концепциями.
Результаты анализа были систематезированы для создания объемной картины литературного ландшафта, связанного с темой исследования. Объединенные результаты позволили нам определить ключевые тенденции исследований, влиятельных авторов и значительные группы связанных публикаций. Интерпретированные результаты анализа данных обсуждались в контексте целей исследования и существующей литературы. Результаты были критически проанализированы, чтобы сделать значимые выводы и определить потенциальные области для будущих исследований.

Fig. 2b - Analysis of search results data using VOSviewer software
Рис. 2 б- Анализ данных результатов поиска при помощи программного обеспечения VOSviewer
Этот методологический подход, позволяет обеспечить тщательное и систематическое изучение существующей литературы и заложить прочную основу для последующих этапов анализа и обсуждения.
-
3 Literature review
3.1 Self-healing mechanics of constructions matereals
Инновационное и устойчивое развитие строительной отрасли не сходит с пути широкого использования бетона в качестве основного материала для создания несущих элементов.
Создание несущего бетонного конструктива ведет за собой выброс CO 2 в окружающую среду, что негативно сказывается на экологии планеты. Использование самовосстанавливающегося бетона может значительно снизить негативное воздействие на окружающую среду, а также снизить расходы на ремонтное восстановление бетонных конструкций и расходы на его демонтаж.
Согласно данным, на обычный портландцемент (ОПЦ) приходится 7% всех антропогенных выбросов CO 2 [3]. Применение самовосстанавливающегося бетона представляет собой эффективное решение для сокращения этого показателя, так как позволяет избежать необходимости в избыточном производстве бетона с увеличением срока службы сооружений.
Обзор литературы о факторах, влияющих на аутогенное заживление и заживление с участием бактерий, направлен на выявление влияющих на самовосстановление аспектов, которые могут способствовать процессу заживления или негативно на него воздействовать. Это поможет лучше понять, как продвигаться в усовершенствовании процессов самовосстановления [22], [23].
Существует три причины возникновения процесса самовосстановления в бетоне, участвующих в четырех механизмах самовосстановления (рисунок 2) [22], [24].
Первый механизм заключается в набухании цементной матрицы, находящейся в области границ трещины. Данный механизм целесообразно отнести к механизму, имеющему физическую природу [22], [24]. Во время возникновения трещины происходит проникновение воды в бетон, где Kirsanova, T.; Chistyakov, V.; Hamid, Rahmani, Aramova, O.; Alliluyeva, E.
Factors influencing the mechanisms of self-healing of cementing materials. A review;
она адсорбируется твердым цементным раствором [22]. Вода инициирует процесс самовосстановления, при котором высушенный цемент заполняет образовавшееся пространство, формируя гидратный гель. Данный механизм является недостаточно эффективным, потому что возникающее набухание матрицы препятствует дальнейшему проникновению воды и снижает проницаемость на 10 %. Данное обстоятельство исключает возможность заживления глубоких трещин.
Следующий механизм основан на непрерывной гидратации цементных частиц внутри матрицы цементного строительного материала. В процессе самозаживления после образования трещин вода так же, как и в первом механизме, проникает вглубь матрицы и взаимодействуют с безводным цементом, что приводит к расширению частиц. После набухания частиц с двух сторон трещины образуется мостиковое соединение. Такой механизм имеет химическую природу. Данный метод ограничен способностью заживлять трещины толщиной до 0.02 и является не

Fig. 3 - The scheme of healing processes through the mechanics of an autogenic healing and their causes
Рис. 3 - Схема процессов заживления посредством механики анаутогенного заживления и их причины
Данный механизм заключается в формировании карбоната кальция (CaCO 3 ), образование которого прослеживается в формулах 1–3. В основе данного процесса лежит механизм, зарождающий аутогенное заживление [22], [24], [25].
Ионы кальция (Ca2+), в составе цемента, взаимодействуя с водой, проникающей через поры, и CO 2 , выделяющимся в результате образования трещин, реагируют на образование карбонат-ионов ( Cal-) . Доступные ионы Ca2+ затем реагируют с CO l- в водной среде, что приводит к осаждению карбоната кальция (CaCO 3 ). Реакции можно резюмировать следующим образом [25]:
H2 O + CO2 ^ H ++ HCO-^ 2 H ++ CO2 ,
Ca2+ + CO ^ CaCo3 (pHwater ^ 8) ,
Ca2+ + HCO; ^ CaCo3 + H+ (pH, ^ 8) .
Уравнения 1, 2 и 3 показывают образование CaCO 3 на поверхностях трещин, что способствует постепенному их восстановлению.
Последний механизм обусловлен физическими причинами, связанными с внедрением мелкозернистых гранул в образовавшиеся трещины в строительных материалах или мелкодисперсных примесей, разбавленных в воде. Для активации данного механизма необходимо обеспечить достаточное давление воды для перемещения и равномерного расположения свободных частиц для эффективного заживления трещин. Следовательно, вероятность его срабатывания ниже в сравнении с другими механизмами.
3.2 Влияние возраста растрескавшегося бетона на механизмы самовосстановления
Старение материала оказывает значительное влияние не только на тип механизма самовосстановления, но и на возможности заживления. Данный аспект подтверждается опытом, в котором в течении 6 месяцев образцы цемента с трещинами увлажняют и отверждают на протяжении 10 циклов [26]. Для увлажнения цемента образцы помещали в воду на 24 часа после чего высушивают в условиях комнатной температуры. Далее образцы отвержденного продукта извлекаются из трещин и исследуются при помощи энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (ЭРС). В данных образцах содержится большое количество кальция, представленного кристаллами карбоната кальция (CaCO 3 ), что позволяет предположить, что в зрелых образцах образование CaCO 3 способствует осуществлению самовосстановления.
Механизм самозаживления зрелых образцов бетона (≥28 дней) в сравнении с молодыми (≤3 дня) образцами показывает, что отвердевший продукт зрелых образцов преимущественно состоит из CaCO 3 , тогда как у более молодых образцов, после 28 дней, 3 месяцев и 8 лет наблюдений, основным фактором заживления является продолжающаяся гидратация [27], [28].
Также на примере образцов цемента одинакового возраста выявлено, что основным продуктом заживления являются полиморфы CaCO 3 , с наличием второстепенных продуктов гидратации, что было дополнительно подтверждено с помощью рентгенографического анализа, сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и термогравиметрического анализа (ТГА) [29].
Некоторые образцы с трещинами за 3 дня показывают заживление из-за продолжающегося процесса гидратации [12]. Полученные данные объясняются тем, что с течением времени остается меньше непрореагировавших частиц цемента, доступных для реакции гидратации, следовательно, для зрелых образцов, выдержанных 28 дней и старше, заживление происходит за счет образования осадка CaCO 3 [30], [31]. При повторной загрузке зрелых образцов, линии трещин распространялись по затвердевшему изделию [26], [32]. Как следствие, образуется более слабый CaCO 3 , а не цементный гель, который, придает цементирующим материалам механические свойства. Статья [30] наглядно показывает, как контрольный Заживление образцов 3-дневной давности смог восстановить примерно 62% своей первоначальной прочности, тогда как образцы 28-дневной давности смогли восстановить только 57% своей прочности. Аналогичным образом, возможно прослеживание и противоположной корреляции, когда по мере увеличения возраста образца до образования трещин, восстановленная прочность образца уменьшается [31].
При оценке механических характеристик прослеживается, что CaCO 3 становится уязвимым после процесса заживления образцов [26].
В связи с недостаточными исследованиями в данной области необходимо провести дополнительные работы для более глубокого изучения механических свойств самовосстанавливающихся материалов в сравнении с нетронутыми участками бетона. В данной области прослеживается недостаток проведения наноструктурного тестирования затвердевших продуктов и цементной матрицы, с целью получения доказательств возможной слабости, которую вызывает CaCO 3 .
3.3 . Влияние типа цемента на процессы самовосстановления строительных материалов
Воздействие традиционного портландцемента (ОПЦ) на экологию задокументировано в ряде научных работ [33], [34], [35], [36], [37], что связано с нарастанием углеродных выбросов и истощением природных ресурсов. В связи с этим, исследователи начали активно искать более устойчивые альтернативы, способные заменить ОПЦ с наименьшим негативным воздействием на окружающую среду. Одним из наиболее распространенных решений является использование золы-уноса [38], [39], [40] и доменного шлака [39], [40], [41] из-за их способности связываться с гидроксидом кальция, содержащимся в бетонной матрице. Рисунок 4 показывает положительное влияние содержания золы-уноса после 28 дней затвердевания при соотношении 4:10 воды к цементу. Увеличение содержания золы-уноса с 15 до 25% приводит к увеличению самовосстановления [38]. Увеличение процента замены ОПЦ с использованием другого типа цемента, такого как зола-унос на 50% и доменной шлак на 85%, приводит к снижению самозаживления, что сопровождается ослаблением механических свойств золы-уноса [38].
Restoration of cracks

CEM I (0.4) 50 BFS (0.4) 85 BFS (0.4) 30 FA (0.4) 50 FA (0.4) CEM I (0.4)
Crack closing rate [day]
Maximum price Minimum price Цена закрытия
Fig. 4 - Crack healing using various types of cement and its percentage
Рис. 4 - Заживление трещин с использованием различных типов цемента и его процентного содержания
Альтернативные типы цемента, такие как зола-унос и доменной шлак, обеспечивают лучшее самозаживление из-за вызываемой ими замедленной гидратации. Наличие золы-уноса или доменного шлака не влияет на количество образующегося CaCO 3 [39]. Благодаря высокому pH-балансу, который способствует образованию кристаллов карбоната кальция, доменный шлак превосходит золу-унос в сравнительных характеристиках [39], [40]. Тем не менее, экспериментальные исследования показали, что образцы с шириной трещин менее 0.50 мм способны восстанавливаться независимо от типа используемого цемента [42]. Исследования в области влияния различных заменителей цемента на процесс самовосстановления требуют более глубоких аналитических изысканий, чтобы определить степень их воздействия на механизмы заживления. Необходима разработка устойчивых альтернатив цементу, учитывая, что доменный шлак применяется всего на уровне 5-10%, а зола-унос — 3-5% от общего объема производства цемента, как показано на рисунке 4 .
В процессе производства золы-уноса и доменного шлака наносится ущерб экологии. В условиях актуальной климатической чрезвычайной ситуации промышленным секторам необходимо искать альтернативы цементу, при производстве которого воздействие на окружающую среду минимизируется. Как показано на рисунке 5, использование рисовой шелухи в качестве заменителя цемента остается незначительным. Проблема заключается в ограниченной доступности отходов, что делает использование рисовой шелухи сложной задачей. Рисунок 5 также демонстрирует обилие запасов глины, которая является широко распространенным природным материалом, что позволяет использовать её в глобальном масштабе. Таким образом, сосредоточение исследований на глине как на экологически безопасном материале, способствующем процессам самовосстановления, представляется многообещающим направлением для будущих научных изысканий.
THE AVAILABILITY OF THE BINDER

Fig. 5 - Availability of a binder for use in concrete
Рис. 5 - Доступность вяжущего материала для использования в бетоне
3.3 Автономные механизмы самовосстановления строительных материалов
Автономное заживление представляет собой процесс искусственного восстановления цементирующих материалов посредством добавления инородных компонентов в строительную смесь, которые способствуют самовосстановлению [22], [43], [44].
В качестве улучшенного механизма автономного заживления возможно рассмотреть аутогенное заживление, так как данный метод демонстрирует способность оперативного самовосстановления трещин (в т.ч. и более крупных), благодаря каталитическому воздействию сторонних элементов, инициирующих реакцию. Автономное самовосстановление можно

Fig. 6 - The scheme of autonomous healing mechanisms
Рис. 6 - Схема автономных механизмов заживления
3.4 Капсульное самовосстановление строительных материалов
Заживление на основе капсул является наиболее перспективным подходом из всех методов автономного заживления, обладающим большим потенциалом восстановления трещин и сохранения механических свойств [45], [46], [47]. К апсульное самовосстановление предполагает использование специальных оболочек для хранения заживляющего материала, что позволяет защитить его от преждевременной активации и негативного воздействия агрессивных сред. Эти капсулы выступают в качестве транспортного средства для восстанавливающего компонента, который проникает в бетонную матрицу, обеспечивая её способность к самовосстановлению. Kirsanova, T.; Chistyakov, V.; Hamid, Rahmani, Aramova, O.; Alliluyeva, E.
Factors influencing the mechanisms of self-healing of cementing materials. A review;
Системы капсульного заживления функционируют путём равномерного распределения капсул по цементной матрице. При образовании трещин капсула разрушается, высвобождая восстанавливающее вещество, что инициирует процесс заживления. Капсулы классифицируются на микрокапсулы (менее 1 мм) и макрокапсулы (более 1 мм). Разные размеры капсул могут влиять как на механические характеристики, так и на эффективность заживления, поскольку более крупные капсулы имеют меньшую вероятность равномерного распределения, однако содержат большее количество восстанавливающего вещества, что способствует более полному заживлению.
Существуют различные типы капсул такие, как стеклянные, легкий заполнитель [16], полиуретан [48], [49] карбамидоформальдегид [15], полимолочная кислота [50] и полистирол. Капсулы, используемые для самовосстановления, необходимы для обеспечения выдержки воздействия при перемешивании цементирующего материала с обеспеченной способностью разгерметизации восстанавливающего вещества при появлении трещин. Таким образом, капсула должна быть достаточно гибкой, чтобы выдерживать механическое воздействие при перемешивании состава и в то же время разрушаться при возникновении трещин, позволяя заживляющему веществу вытекать [50].
Применение тепла для повышения эластичности материала капсулы положительно сказывается на её долговечности в процессе смешивания бетона. В ходе экспериментов было выявлено, что 80 %, 90–100 % и 100 % полиметилметакрилата / бутилметакрилата, полистирола и полимолочной кислоты соответственно сохраняют свою целостность при смешивании. Однако после инжекции в бетон эти материалы, охлаждаясь, становятся хрупкими и подвержены разрушению при образовании трещин. Ключевыми параметрами капсульного материала являются его геометрия, толщина и диаметр, причём форма (сферическая или цилиндрическая) существенно влияет как на механические характеристики, так и на выживаемость капсул [50].
Эффективность самовосстановления линейно пропорциональна соотношению сторон [46]. С помощью экспериментальных данных обнаружено, что при увеличении соотношения сторон с 1 до 1.5 наблюдается снижение живучести на 30 % [51]. Таким образом возникает необходимость рассмотрения конструкции капсул для создания подходящей капсулы для самовосстанавливающегося применения.
Конструкция капсул играет ключевую роль в эффективной транспортировке и успешном заживлении восстанавливающих веществ. В таблице 2 представлены различные применяемые вещества. Силикат натрия зарекомендовал себя, как популярное средство для заживления (таблица 2). Такие параметры, как толщина оболочки, диаметр капсул, температура и скорость перемешивания микрокапсул влияют на процессы самовосстановления [15]. Увеличение дозы заживляющего вещества приводит к повышению скорости заживления; в частности, применение 5% раствора увеличивает модуль упругости на 11 % [15]. Повышенная вдвое концентрации силиката натрия с 2.5% до 5% способствует увеличению глубины заживления трещины за две недели и восстановлению 20–26% её исходной прочности [48].
Использование легкого заполнителя в виде силиката натрия позволяет восстановить 80 % прочности при изгибе, что сопровождается полным заживлением трещины шириной 0.135 мм и приводит к полному заживлению трещины [16]. Восстановление прочности примерно на 20% [17] и 26% при использовании 5% раствора силиката натрия свидетельствует о том, что эффективность процесса самовосстановления может варьироваться даже при применении одинакового заживляющего агента, что подразумевает возможное влияние иммобилизующих материалов на результаты восстановления прочности в контексте оценки самовосстановления [48].
Table 1. Overview of various capsule-based healing agents
Таблица 1. Обзор различных средств заживления на основе капсул
Оболочка |
Заживитель |
Концентрация |
Результат |
Ссылка |
Мочевино формаль дегид |
Щебень, гравий, керамзит (силикат натрия) |
5 % |
Модуль упругости (МУ) увеличивается на 11 % после растрескивания |
[15] |
Мочевино формаль дегид |
Дициклопентадиен (ДЦПД) |
0,25 % |
МУ увеличивается на 30 % после растрескивания |
[15] |
Оболочка |
Заживитель |
Концентрация |
Результат |
Ссылка |
Легкий заполнит ель |
Щебень, гравий, керамзит (силикат натрия) |
- |
Максимальная ширина (B max ) заживления трещины 0,135 мм Восстановлено 80 % первоначальной прочности при изгибе |
[16] |
Стекло |
Щебень, гравий, керамзит (силикат натрия) |
- |
B max зажившей трещины 0.20 мм. Восстановлено 20 % нагрузки |
[17] |
Поливини ловый спирт (ПВА) |
Гранулированный сульфоалюминат кальция |
10 % от массы смеси |
B max восстановившейся трещины 0.182 мм. Снижение водопроницаемости на 80 – 90 % |
[52] |
Практиче ское применен ие |
Кристаллические добавки и гранулированный сульфоалюминат кальция |
10 % гранулирован ного сульфоалюми ната кальция и5% кристалличес кой добавки |
B max заживления трещины 0.40 мм. Скорость прохождения воды снижается на 92 % через 56 дней |
[18] |
Полиурет ан / карбамид оформал ьдегид с двойными стенками |
Щебень, гравий, керамзит (силикат натрия) |
2,5 % и 5 % |
Эффективность заживление значительно повысилась на 23 % и 35 % при концентрации 2.5 % и 5 % соответственно |
[48] |
Полиурет ан |
Щебень, гравий, керамзит (силикат натрия) |
- |
Прочность при изгибе восстановлена на 20 – 26 % после образования трещин |
[49] |
Стекло |
Полиуретан |
- |
67 % образцов с шириной трещины 0,10 мм восстановили почти на 100 %. 50 % образцов с трещинами 0,30 мм показали проникновение хлоридов, сравнимое с растрескавшимися образцами |
[53] |
Цементир ующие трубчаты е капсулы |
Полиуретан |
0,3–0,9 мл |
Скорость заживления 35.9 % -46,5 % |
[54] |
Применение дициклопентадиена в качестве химического отверждающего агента в концентрации 0.25 % способствует увеличению модуля упругости на 30 %, что почти в три раза превышает эффект использования 5 % силиката натрия [15]. Лучшая эффективность прослеживается относительно легкого заполнителя в сравнении с карбамидоформальдегидной оболочкой в части восстановлении механических характеристик, что объясняется межфазной связью между матрицей и содержанием капсулы, что может приводить к ослаблению структуры. В соответствии с данными таблицы 2, перспективным средством для самовосстановления являются гранулы сульфоалюмината кальция, обеспечившие 100%-ное восстановление трещин шириной до 0.182 мм за 16 дней, в то время как контрольные образцы проявили лишь 20–80 % восстановления за 28 дней [55].
Комбинация гранулы сульфоалюмината кальция с кристаллическими добавками способна заживить трещины шириной до 0.40 мм [18], что превышает результаты, полученные в статье [52] с использованием исключительно сульфоалюмината кальция. Таким образом, комбинация сульфоалюмината кальция и кристаллических добавок представляет собой более эффективный подход по сравнению с использованием силиката натрия. Кроме того, полиуретан часто используется как самовосстанавливающее средство, при этом отмечаются успехи как в долговечности, так и в восстановлении механических свойств [49], [53], [54].
Полиуретан в макрокапсулах, используется с целью придать компоненту способность противостоять проникновению хлоридных сред в трещины. 67 % образцов с полиуретаном почти полностью восстанавливают устойчивость к проникновению хлоридов при ширине трещины 0.10 мм. Принимая во внимание, что после увеличения ширины трещины с 0.10 мм до 0.33 мм только в 33 % образцов отсутствует проникновение ионов до стеклянной трубки, при этом 50 % образцов способны продемонстрировать аналогичные результаты, что и в образцах с трещинами (отсутствие сопротивления) [56]. Использование микрокапсул большего диаметра (7.5 мм) с эпоксидным покрытием приводит к 50 %-ному восстановлению способности к изгибной нагрузке при первой повторной загрузке и 82 %-му восстановлению после второй повторной загрузки [57]. Разницу в восстановленной прочности объясняется упрочнением полиуретана, герметизирующего как трещину, так и микрокапсулу. При повторной разгрузке оставшейся неполимеризованный полиуретан можно использовать при вторичном заживлении, отсюда следует объяснение увеличению восстановленной прочности при изгибе. Это демонстрирует перспективу применения макрокапсул с полиуретаном для улучшения механических характеристик после процесса заживления, а также для возможности повторного заживления благодаря защитным свойствам содержимого, которое способно изолировать или герметизировать неактивированные заживляющие вещества внутри капсулы. Использование капсул представляет собой эффективный метод защиты заживляющего агента от преждевременной активации на этапе транспортировки в цементную матрицу, а в случае с бактериальными добавками – также от механических воздействий [58].
3.5 Сосудистое заживление строительных материалов
Сосудистая система заживления представляет собой метод, направленный на усовершенствование результатов автономного заживления, как проиллюстрировано на рисунке 5. Данный метод заключается в интеграции полых трубок в состав бетонной матрицы, что рассматривается, как биомиметический подход, имитирующий функционирование сердечнососудистой системы человека для транспортировки крови по организму [32]. В полые трубки предполагается закачивание заживляющего вещества, предназначенного для восстановления структуры бетона при возникновении трещин. При образовании трещин наполненные заживляющим веществом трубки активируются, в результате чего заживляющее средство проникает в трещину под действием капиллярного эффекта, что способствует её закрытию.
Заживление может происходить как пассивным, так и активным способами восстановления. Первый включает резервуар с заживляющими веществами, хранящийся вне бетонной матрицы, в то время как второй представляет собой герметичную полую трубку с заживляющим веществом без какого-либо внешнего резервуара [48]. Также в процессе восстановления предпринимаются попытки многократного заживления в активном режиме восстановления по сравнению с пассивным [49]. Данный подход требует определенной степени вовлеченности человека в процесс заживления для пополнения запасов активного вещества, что исключает его классификацию, как полностью самовосстанавливающий. Более того, после возникновения трещины и активации полых трубок, конкретная область их повреждения станет конечной точкой для распространения заживляющего агента. Это подчеркивает важность равномерного распределения трубок в бетоне для эффективного действия заживляющего вещества. Сосудистая система демонстрирует небольшое увеличение средней ширины трещины на 0.13 мм через 6 месяцев, в то время как модели на основе бактерий и контрольные образцы показывают незначительное уменьшение ширины трещин на 0.02 мм и 0.01 мм соответственно [50].
Механизм заживления сосудов характеризуется двумя системами: одноканальной и многоканальной. В первом случае используются однокомпонентные заживляющие вещества, такие как эпоксидная смола или цианоакрилат. Одноканальные системы могут заживлять трещины размером до 0.30 мм [59], [60].
В отличие от одноканальной системы вторая требует взаимодействия двух химических заживляющих агентов. Для этого необходимо создать две отдельные сети, транспортирующих заживляющие вещества, которые смешиваются для инициирования процесс заживления Kirsanova, T.; Chistyakov, V.; Hamid, Rahmani, Aramova, O.; Alliluyeva, E.
Factors influencing the mechanisms of self-healing of cementing materials. A review;
трещины. Одним из наиболее распространённых многокомпонентных заживляющих средств является метакрилат [52], [61]. Выбор заживляющего агента для сосудистой системы самовосстановления основывается на его низкой вязкости, что обеспечивает лёгкое проникновение в трещины, а также на его химической реакционной способности, смачиваемости и стабильности.
Эффективность различных химических заживляющих средств на основе нескольких параметров, а именно, цианоакрилаты являются подходящими заживляющими средствами из-за их низкой вязкости, что позволяет иметь большую вероятность проникновения в трещины и ремонтные свойства [57], [58], [62].
Срок службы цианоакрилатов составляет примерно 1 год, в дополнение к быстрому отверждению в 1 минуту [55], что затрудняет работу с ними на месте [63]. Это неблагоприятно сказывается на строительных материалах, поскольку приблизительный срок службы конструкций составляет более 50 лет, поэтому выбранный отвердитель должен быть стабильным и пригодным для длительного использования из-за появления трещин в любой момент в течение срока службы [64]. Метилметакрилат гарантированно остается стабильным в течение 10 лет, а опыт использования этого химического вещества в промышленности составляет 40 лет. Другим распространённым многокомпонентным агентом является дициклопентадиен, который не вступает в реакцию с влагой и активируется исключительно при контакте с катализатором Граббса. Многокомпонентные системы демонстрируют более высокую стабильность по сравнению с однокомпонентными сосудистыми системами, поскольку их эффективность обусловлена определённой смесью химических веществ. Внедрение многоканальных систем может привести к утечкам заживляющих агентов и неполному смешиванию химических веществ, что потенциально снизит общую эффективность системы [65], [66], [67].
Сосудистые модели заживления представляют собой эффективный метод доставки восстанавливающего вещества по цементирующей матрице. Однако из-за проблем, связанных со стабильностью химических компонентов и внедрением сосудистых систем в реальных условиях, что может представлять собой существенные трудности, целесообразно провести дополнительные исследования, направленные на более объемное тестирование для оценки применимости этих моделей.
3.6 Влияние рН на условия самозаживления строительных смесей
Цементирующие материалы создают неблагоприятные условия для роста и выживания бактерий. Повышение pH приводит к снижению активности бактерий [14], [68], [69]. Активность уреазы, зависит от уровня pH, когда заживление осуществляется через ферментативный уреолиз [68], [70]. Повышение pH с 7 до 12.5 приводит к значительному снижению уреолитической активности по сравнению с инкапсулированными бактериями [14]. Увеличение pH выше 8 связано со снижением активности уреазы и, следовательно, с уменьшением образования кальцита (рисунок 7) [21], [71], [68]. Данное обстоятельство говорит о том, что бактерии нуждаются в капсулировании и защите, чтобы оставаться жизнеспособными в бетонах, характеризующихся рН выше 8.
The effect of pH on proteolytic activity

■ Lee ■ Whiffin ■ Wu eta al
Fig. 7 - The effect of pH on political activity in terms of urea decomposition and calcite production (The orange and blue lines represent the effect of pH on urea decomposition, the gray line represents the effect of pH on calcite production)
Рис. 7 - Влияние pH на уреолитическую активность с точки зрения разложения мочевины и производства кальцита (Оранжевая и синяя линии представляют влияние pH на разложение мочевины, серая линия представляет влияние pH на производство кальцита)
3.7 Влияние температуры на реакции самовосстановления в строительных материалах
Температура является ключевым фактором, оказывающим влияние на механизмы заживления, связанные с бактериальными восстановительными агентами. Как показано на рисунке 8, температурные условия непосредственно сказываются на активности уреазы. Бактерии содержат фермент уреазу, катализирующий гидролиз мочевины. Данный процесс сильно зависит от температурных параметров. Активность роста бактерий достигается при увеличении температуры, достигая оптимума приблизительно при 69 °C [21], [72]
Температура влияет благоприятно на активность бактерий в интервале от 10 °C до 40 °C (рисунок 8) [73], [74], [75]. Эффективность бактерий при различных температурах варьируется в зависимости от конкретного вида; психрофильные бактерии способны эффективно размножаться в относительно холодных условиях (от -20 °C до 20 °C), а гипертермофильные организмы предпочитают более высокие температурные условия (от 88 °C до 106 °C) [76].
5 35
§30
s 25
<л
Si
ю

TEMPERATURE (ОС)
Fig. 8 - The effect of temperature on the decomposition of urea
Рис. 8 - Влияние температуры на разложение мочевины
3.8 Влияние питательных веществ на процессы заживления самовосстанавливающихся строительных материалов
Питательные вещества играют ключевую роль в самовосстанавливающихся цементных материалах, так как они содержат микроорганизмы, которые служат субстратом для роста и размножения бактерий, способных синтезировать карбонат кальция (CaCO 3 ), необходимый для процесса заживления. На рисунке 9 представлена разнообразная морфология, достигаемая при использовании различных источников кальция для получения CaCO 3 . Нитрат кальция и лактат кальция приводят к образованию CaCO 3 в сферической и ромбоэдрической формах с небольшими размерами частиц [77], [78], [79]. Оба источника кальция на рисунке 9 показывают схожую морфологию кристаллов CaCO 3 , зафиксированную при помощи СЭМ. Хлорид кальция способствует образованию ромбоэдрических кристаллов со строгими гранями и гладкой поверхностью, а текстура ацетата кальция не имеет закономерностей и носит хаотичный характер.
Из лактата кальция образуются самые крупные кристаллы, а ацетат кальция занимает второе место по размеру. Приведенные данные подтверждены проведенной микроскопией с использованием СЭМ для анализа морфологии кристаллов [68], [70].

Fig. 9 - Electron microscope scanning images of calcite crystal morphology using various calcium sources: a) calcium nitrate and b) calcium lactate [87] Copyright 2020 Elsevier B.V.
Рис. 9 - Изображения сканирования электронного микроскопа морфологии кристаллов кальцита при использовании различных источников кальция: а) нитрата кальция и б) лактата кальция [87] Авторское право 2020 Elsevier B.V.
Выбор источника кальция (предшественников) для синтеза CaCO 3 в бетоне является определяющим фактором. На графике 10 представлено влияние различных прекурсоров на прочность на сжатия бетонных образцов [3]. Включение 1% лактата кальция повлекло умеренное увеличение прочности на сжатие на 20.75% по сравнению с контрольным образцом. Применение пептона, оказало менее благоприятное воздействие на прочность бетона (рисунок 10а).
В качестве источника кальция используется лактат кальция из-за его свойства не оказывать негативных и разрушающих воздействий на бетон [12], [30]. Но превышение концентрации лактата кальция более 1% негативно сказывается на прочности на сжатие [78]. Прочность на сжатие и прочность на изгиб увеличиваются с 18% и 12% соответственно по сравнению с контрольным образцом при использовании ацетата кальция в качестве предшественника (график 10б) [79].
На графике 10а ацетат кальция продемонстрировал снижение прочности на сжатие [4], такие результаты могут быть связаны с различиями в концентрациях использованных прекурсоров. Для всесторонней оценки их воздействия на свойства бетона необходимо провести дополнительные исследования с использованием других кальциевых предшественников и более экономичных альтернативных источников.

^^^^aControl
^^^MYeast extract
^^^m Peptone
^^^^aCaLactate
^^^MCaAcetate
3 5 10 15 20 25 30

a
б
Fig. 10 - The effect of various precursors used in MICP on the compressive strength of the sample depending on the curing time
Рис. 10 - Влияние различных прекурсоров, используемых в MICP, на прочность при сжатии образца в зависимости от времени отверждения
3.9 Роль концентрации мочевины и Са2+в процессах самовосстановления строительных материалов
Возможная биохимическая реакция, связанная с участием бактерий в синтезе CaCO 3 , осуществляется с помощью фермента уреазы. В ходе гидролиза мочевины образуется один моль аммония и карбоната, что играет ключевую роль в уреолитической активности бактерий и влияет на их способность осаждать карбонат кальция.
Повышение концентрации мочевины приводит к снижению активности бактерий (рисунок 11а) [80], [81]. Отмечается тенденция уменьшения разложения мочевины при увеличении её концентрации с 90 г/л до 180 г/л при уровне клеток 105 клеток/мл. Данные концентрации должны обеспечивать оптимальные механические свойства [81].
Оптимальная концентрация мочевины в зависимости от концентрации клеток составляет 0.60–0.80 М, что подтверждается лабораторными данными [23], [81], [82]. Более высокая плотность бактериальных клеток способствует эффективному разложению мочевины, не препятствуя её гидролизу. Однако при снижении концентрации бактериальных клеток до 107 клеток/мл и превышении уровня мочевины 1.5 М наблюдается снижение количества разложенной мочевины [83]. Избыточное количество мочевины негативно влияет на уреолитическую активность [81]. Одним из возможных объяснений данного явления служит то, что бактерии имеют лимитированное количество мочевины, которое может подвергаться гидролизу; при превышении этого предела их эффективность снижается [83].

-0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
Urea concentration (mol/L)
a

-0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
Ca2+ concentration (mol/L)
б
Fig. 11 - The effect of different (a) urea and concentration (b) Calcium ion concentrations on the decomposition of urea
Рис. 11 - Влияние различных (а) мочевины и концентрации (б) Ион кальция концентрации на разложение мочевины
Концентрация ионов кальция (Ca2 + ) является одним из главных критериев в процессе самовосстановления. Увеличение концентрации Ca2 + с 0.025 М до 0.25 М приводит к более чем 100% увеличению образовавшегося CaCO 3 [82]. Данный эффект наблюдается независимо от уровня мочевины. При более низких концентрациях Ca2 + отмечается выраженное разложение мочевины по сравнению с высокими значениями, такими как 1.2–1.5 М (график 11 б) [21].
Увеличение концентрации Ca2 + свыше 0.5 М приводит к снижению разложения мочевины, указывая, что 0.5 М являет собой оптимальный уровень для Ca2 + [81].
На рисунке 11б изображена отрицательная корреляция между ростом концентрации Ca2 + и разложением мочевины. Это может быть связано с потенциальной токсичностью избытка Ca2 + для бактерий, так как они требуют лишь ограниченного количества данного элемента. Дополнительно, в области трещины может присутствовать лишь 0.02 М Ca2 + из-за растворенного гидроксида кальция [83], что подчеркивает важность отбора бактерий для достижения высокой устойчивости. к Ca2+.
3.10 Влияние концентрации клеток на процессы самовосстановления строительных материалов
Концентрация бактерий в клетках является критическим параметром, который воздействует на способность цементирующих материалов к процессам самовосстановления. В таблице 2 показано влияние концентрации элементов на прочность бетона и его механические характеристики. Бактерии Shewanella при концентрациях 103, 105 и 107 клеток/мЛ увеличивают прочность при сжатии от 103 до 105 клеток/мЛ после 28 дней отверждения [11]. Это увеличение прочности указывает на наличие внутреннего заживления, инициируемого бактериями в бетонной матрице.
Table 2. Review of the effect of bacterial cell concentration on self-healing
Таблица 2. Обзор влияния концентрации бактериальных клеток на самовосстановление
Бактерии |
Концентрация (клетки/мл) |
Кол-во дней заживления |
Прочность |
Ссылка |
B. Sphaericus |
103 105 107 |
21 |
> на 20,8% > на 37,5% > на 33,3% |
[84] |
B. Pseudofirmus |
6 × 108 |
28 |
< на 10% |
[3] |
B. Pasteurii |
7.6 × 103 7.6 × 105 7.6 × 107 |
> на 18% Не меняется Не меняется |
[68] |
|
Shewanella |
103 |
> на 9.8% |
[11] |
105 107 |
> на 25.3% > на 11.1% |
|||
S. Pasteurii |
103 105 107 |
Увеличение на 4,2% > на 16.7% > на 8.3% |
[85] |
|
B. Aerius |
105 |
> на 72.7% |
[84] |
При достижении концентрации 107 клеток/мЛ зафиксировано снижение прочности [11], [86], [84]. В образце с концентрацией 7,6 × 103 клеток/мЛ наблюдается повышение прочности, а при концентрации 7.6 × 107 клеток/мЛ никакого эффекта на прочность не отмечено [68]. Вероятная причина расхождения результатов заключается в различии типов используемых бактерий, что также существенно влияет на их способность к заживлению. Оптимальная концентрация клеток для достижения процесса самовосстановления, не оказывает негативного влияния на прочность материала и составляет 105 клеток/мЛ, независимо от типа бактерий [11], [84]. Увеличение прочности объясняется активностью бактерий, способствующей образованию осадков CaCO 3 .
3.11 Эффект обработки
Применение бактерий существенно влияет на процессы самовосстановления цементирующих материалов. Способ введения бактерий в бетонную матрицу определяет эффективность процессов [3]. Прямое добавление бактерий в состав бетона приводит к снижению образования CaCO 3 [3]. Это объясняется снижением жизнеспособности бактерий, вызванным механическими воздействиями при перемешивании цементной смеси и высоким щелочным pH [3]. Возникает необходимость разработки методов защиты бактерий от неблагоприятного воздействия на них при перемешивании [3], [9]. Для повышения жизнеспособности бактерий рассматриваются различные подходы к инкапсуляции с использованием пористых материалов, таких как легкие заполнители [13], графеновые наночастицы (ГНЧ) [12], нано/микрочастицы оксида железа [36], гидрогели [87], диатомит [16], керамзит [2], [9], [13], вспененный перлит [2] и натуральные волокна [87]. Применение данной стратегии способствовует увеличению ширины заживаемых трещин, независимо от типа герметизирующего пористого материала [2], [12], [30], [31].
С увеличением периода отверждения количество жизнеспособных бактериальных клеток уменьшается приблизительно на 83.33% [3], что указывает на трудности выживания значительной доли клеток. Возможное объяснение данного снижения объясняется снижением жизнеспособности бактерий в зависимости от размера бактериальных клеток (от 1 до 3 мкм) и диаметром пор в цементной матрице, который составляет около 0.5 мкм [88]. По мере отверждения микроструктура цементирующего материала становится более плотной, что уменьшает размеры доступных пор [88]. При увеличении количества дней отверждения микроструктуры образца становятся более плотными [12], [30], [31]. Так же по мере продолжения процесса гидратации микроструктура развивается и подвергается уплотнению, а размеры пор уменьшаются, что вызывает одноосную нагрузку на бактерии и приводит к их раздавливанию [87]. В результате бактерии становятся бесполезными и неспособными индуцировать выпадение осадка CaCO 3 , тем самым снижая способность образца к самовосстановлению.
3.12 Влияние возраста материала на процессы самовосстановления
Возраст до образования трещин оказывает значительное влияние на механизм заживления цементных материалов (Таблица 3). Наблюдается тенденция, согласно которой с увеличением возраста образцов, предшествующего растрескиванию, эффективность заживления и восстановление прочности постепенно снижаются. Наблюдается явная тенденция в механизме самовосстановления; по мере старения образца, его способность к восстановлению трещин ухудшается. В трёхдневный период предварительного растрескивания возможно более эффективное заживление широких трещин по сравнению с образцами, которые находились в состоянии растрескивания в течение 28 дней. Трещины в образцах, предварительно растрескавшихся за 3 дня, заживали на 1.2 раза шире, чем в образцах, подвергнутых растрескиванию на протяжении 28 дней [12]. Также зафиксировано увеличение заживления примерно в 1.8 раза при сравнении молодых и зрелых образцов [88].
В то же время, более зрелые образцы демонстрируют большую доступность непрореагировавших частиц цемента, которые могут активизировать процесс гидратации и способствовать закрытию более широких трещин [28]. Одним из объяснений данного феномена является длительный период отверждения у зрелых образцов, что приводит к уменьшению количества пористых пространств в матрице [31]. Эти пространства могут вызывать преждевременное повреждение капсул, что делает бактерии неактивными и снижает их способность к восстановлению.
Также увеличение возраста, предшествующего растрескиванию, может способствовать расширению трещин, подлежащих восстановлению. Это явление объясняется улучшенным равномерным распределением бактерий и повышенной защитой материала-носителя [31].
Table 3. A review of the literature on the effect of pre-cracking
Таблица 3. Обзор литературы о влиянии предварительного растрескивания
Тип капсулы |
Толщина трещины (мм) |
Дни до образования трещин |
Восстановленая прочность (%) |
Ссылка |
Легкий заполнитель |
0.63 0.59 0.51 |
3 14 28 |
- |
[12] |
Нано/микрочастицы оксида железа |
- |
3 28 |
60 46 |
[36] |
Без инкапсуляции |
- |
3 28 |
87 47 |
[89] |
Переработанный крупный заполнитель |
0.44 0.70 |
3 28 |
76 73 |
[35] |
Натуральные волокна |
0.70 0.40 |
7 28 |
- |
[88] |
3.13 Возраст материала, как фактор в процессе самовосстановления
Условия заживления играют ключевую роль в способности к самовосстановлению и повышении прочности бетонов. Наличие воды является важным аспектом для осуществления процесса самовосстановления [9], [13], [99]. Микроорганизмы в виде спор не способны развиваться и делиться без достаточного количества воды и питательных веществ [9]. При 95%-ной относительной влажности изменения в размере трещины не происходят даже после 56 дней заживления [9]. Наличие воды необходимо для активации механизмов и бактериального и аутогенного заживления. Эффективным способом заживления, способствующим самовосстановлению образцов, служит метод погружения в воду [9], [13], [94], [100]. Данные в таблице 6 демонстрируют, что такой подход способствует ускоренному восстановлению трещин шириной от 0.45 мм до 0.97 мм. На различия в результатах, полученных в равных условиях, влияет концентрация бактерий, их тип, характер применения и возраст образца до возникновения трещин. Увеличение времени заживления приводит к уменьшению ширины трещин [12], [31], [90].
Метод погружения в воду является более эффективным по сравнению с условиями заживления в среде, созданной на основе нитрата кальция и мочевины для ускорения процесса заживления [10]. Хотя циклы увлажнения и высыхания в воде или во влажной среде не соответствуют стандартам погружения в воду (таблица 6), этот метод остается единственным, который имитирует условия, с которыми сталкиваются цементирующие компоненты. Учитывая необходимость применения в водоудерживающих конструкциях, это подчеркивает потенциал использования бактерий в таких объектах, как плотины, пирсы и морские дамбы.
Таблица 6. Обзор условий заживления, используемых в литературе
Table 4. Review of the healing conditions used in the literature
Таблица 4. Обзор условий заживления, используемых в литературе
Условия отверждения |
Ширина восстановленной (мм) |
Дни заживления |
Ссылка |
95% относительной влажности Погружение в воду |
0 0.85-0.97 |
56 |
[9] |
Среда погружения Вода Влажная среда |
0.33–0.40 0.54–0.60 0.28-0.29 |
||
Погружение в воду |
0.46 |
100 |
[13] |
Погружение в воду |
0.48 |
56 |
[72] |
Погружение в воду |
- |
21 |
[85] |
Погружение в воду |
0.2 |
20 |
[91] |
-
4 Conclusions
Данный обзор объединяет различные параметры, влияющие на механизмы самовосстановления цементирующих материалов, с акцентом на различные способы стимулирования механизмов аутогенного и бактериального заживления. Понимание этих параметров может способствовать разработке самовосстанавливающихся цементирующих материалов нового поколения. Для более эффективной разработки самовосстанавливающихся бетонов следует рассмотреть следующие неотложные вопросы:
-
1. Как аутогенные, так и бактериальные механизмы заживления не могут быть запущены без присутствия воды, что делает воду решающим фактором для начала самовосстановления. Это требует совершенствования процесса самовосстановления, который не зависит от наличия воды, так как её наличие в необходимых количествах для эффективного заживления не всегда может быть обеспечено, и как следствие, трещины в материале могут сохраняться. Таким образом, задача разработки метода, при котором влажность воздуха может активировать этот механизм, представляется более перспективной.
-
2. Использование сосудистых и капсульных систем является многообещающим направлением для создания самовосстанавливающихся цементирующих материалов. Сосудистые системы позволяют стратегически располагать заживляющие вещества в окрестностях трещин и обеспечивать их доступность на больших площадях для процесса заживления. Капсульные технологии также способствуют более эффективному восстановлению, благодаря оптимизированному размеру и дозировке заживляющих агентов: микрокапсулы обеспечивают равномерное распределение, тогда как макрокапсулы демонстрируют обнадеживающие результаты при использовании более крупных капсул с большей нагрузочной способностью. Это может привести к повторному заживлению и повышенной вероятности разрушения после возникновения трещин. В целом, оба подхода имеют свои преимущества и ограничения, и для создания эффективных сосудистых и капсульных систем для самовосстановления необходимо учитывать эффективность, зависящую от конструкции, типа заживляющего средства, дозировки, размера трещин и их расположения.
-
3. Самовосстановление цементирующих материалов с использованием бактерий может быть улучшено за счет контроля возраста образцов перед растрескиванием, подачи воды, регулируемой ширины трещины, концентрации бактерий и иммобилизации. Однако отсутствие стандартизированных методов и измерения процесса самовосстановления привело к различиям в результатах экспериментов. Следовательно, критически важно разработать стандартизированный метод и инструменты для оценки процесса самовосстановления, чтобы обеспечить надежные и сопоставимые данные во всех проводимых исследованиях в этой области. Многие исследователи выявили, что прямое введение бактерий вызывает сложности, связанные с их активизацией при добавлении воды для замешивания цементной смеси, а также жизнеспособность бактерий представляет собой значительное препятствие. В связи с этим ученые стали использовать метод иммобилизации бактерий в пористых материалах-носителях для их защиты.
-
4. Методы, позволяющие предотвратить преждевременную активацию бактерий, могут оказаться полезными для промышленных процессов самовосстановления и для регулирования активности бактерий во время их иммобилизации в средах для осаждения. Необходимо гарантировать, что бактерии активируются и начинают расти лишь при
наличии трещин, что позволит применять менее жесткие условия сушки для материала-носителя, избегая методов сушки в печи, которые могут активировать споры.
Крайне важно моделировать реальные условия эксплуатации цементирующих материалов, а не сосредотачиваться исключительно на идеальных условиях для механизмов заживления, что может привести к изменению характеристик материалов в рамках крупномасштабных испытаний на реальных элементах. Например, можно изучить условия окружающей среды, такие как грунт, например почва, чтобы учесть влияние внешних микроорганизмов на механизм заживления. Таким образом, проведение испытаний в реальных условиях позволит определить эффективность систем самовосстановления и устранить возможные ограничения.