Химическое полирование изделий из титанового сплава ВТ6, изготовленных методом селективного лазерного сплавления

Автор: Скуратов Дмитрий Леонидович, Балякин Андрей Владимирович, Жученко Евгений Игоревич, Швецов Алексей Николаевич

Журнал: Известия Самарского научного центра Российской академии наук @izvestiya-ssc

Рубрика: Авиационная и ракетно-космическая техника

Статья в выпуске: 4-1 т.20, 2018 года.

Бесплатный доступ

В статье приведены результаты исследования химического полирования образцов из титанового сплава ВТ6, изготовленных методом селективного лазерного сплавления. Проанализированы скорость травления и изменение шероховатости поверхности образцов в продольном и поперечном направлениях после полирования растворами, содержащими различные концентрации плавиковой и азотной кислот. Дана рекомендация по оптимальному составу и концентрации раствора кислот при полировании изделий из титановых сплавов, получаемых методом селективного лазерного сплавления.

Селективное лазерное сплавление, титановый сплав вт6, химическое полирование, состав и концентрация раствора, шероховатость поверхности

Короткий адрес: https://sciup.org/148314016

IDR: 148314016

Текст научной статьи Химическое полирование изделий из титанового сплава ВТ6, изготовленных методом селективного лазерного сплавления

Высокие эксплуатационные характеристики деталей из титановых сплавов, в том числе хорошая коррозионная стойкость и биосовместимость делают востребованными эти сплавы во многих отраслях промышленности [1, 2]. В настоящее время титановые сплавы широко используются в аэрокосмической, машиностроительной, медицинской и других отраслях, например для изготовления высокоточных, тонкостенных, сложнопрофильных деталей, иногда с системой внутренних каналов и полостей [3, 4].

Интенсивно развивающиеся аддитивные технологии позволяют послойно изготовить любое изделие при наличии её компьютерной 3D-модели [5, 6]. Такие процессы создания объекта ещё называют «выращиванием», из-за постепенности процесса изготовления. В зависимости от технологии, объект может строиться снизу-вверх или наоборот и получать различные свойства.

Селективное лазерное сплавление (СЛС) -одно из направлений аддитивного производства, при котором происходит формирование трехмерного изделия путем последовательного сплавления слоев порошкового материала лучом лазера по заданной программе. Технология СЛС обеспечивает высокий коэффициент ис-

пользования материала и позволяет получить у заготовки минимальный припуск на постобработку, что делает СЛС привлекательной альтернативой для производства деталей сложной формы, особенно из титановых сплавов. Детали, полученные в настоящее время по технологии СЛС, как правило, имеют достаточно большую шероховатость поверхности до Ra = 4,5 мкм и Rz =32 мкм, что не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к деталям в аэрокосмической, машиностроительной и медицинской отраслей.

Вопрос постобработки сложнопрофильных тонкостенных деталей, изготовленных по данной технологии, проявляется особенно остро, когда требуется обработка внутренних поверхностей деталей и очищение поверхностей от не-сплавленных частиц порошка. Методами механической обработки резанием не всегда удается достичь требуемого результата из-за сложного профиля, тонких стенок деталей и малых припусков на механическую обработку. Кроме того, при механической обработке тонкостенных деталей из титановых сплавов в их поверхностном слое из-за низкой теплопроводности материала могут произойти структурные и фазовые изменения, сопровождающиеся формированием растягивающих остаточных напряжений и коробление деталей [7, 8].

В данной работе рассмотрен способ химического полирования деталей из титанового сплава ВТ6. Основным реактивом, применяемым для химического полирования титана и его сплавов, является плавиковая кислота (HF) [9]. Уравнение химической реакции при полировании титанового сплава в этом случае имеет вид:

Ti + 3HF ^TiF3 + | h2 T.

При полировании титана и его сплавов с использованием HF, выделяется трифторид тита-

Таблица 1. Химический состав титанового сплава ВТ6 в % по ОСТ 1 900013-81 [14]

Ti

Al

V

C

Fe

Si

Zr

O 2

N 2

H 2

Сумма прочих примесей

не более

Основа

5,3–6,8

3,5–5,3

0,10

0,60

0,10

0,30

0,20

0,05

0,015

0,30

Таблица 2. Исходные данные и результаты химического полирования образцов в растворах различных составов с содержанием HF равной 3%

Раствор для химического полирования

Толщина образца перед травлением, мм

Толщина образца после травления, мм

Средняя потеря толщины образца, мм

Скорость травления, мм/мин

Масса образца до травления, граммах

Масса образца после травления, граммах

Время травления, мин

3%HF

2,14

2,06

0,08

0,005

2,9399

2,8561

15

3%HF+

3% HNO 3

2,12

2,08

0,04

0,003

2,5321

2,4679

15

3%HF+

6%HNO 3

2,15

2,06

0,09

0,006

2,6495

2,5834

15

3%HF+ 10% HNO 3

2,13

2,08

0,05

0,003

2,8357

2,7695

15

3%HF+ 15%HNO 3

2,15

2,09

0,06

0,004

2,5432

2,4848

15

3%HF+ 20%HNO 3

2,15

2,07

0,08

0,005

2,6423

2,5602

15

Таблица 3. Исходные данные и результаты химического полирования образцов в растворах различных составов с содержанием HF равной 5%

Раствор для химического полирования

Толщина образца перед травлением, мм

Толщина образца после травления, мм

Средняя потеря толщины образца, мм

Скорость травления, мм/мин

Масса образца до травления, граммах

Масса образца после травления, граммах

Время травления, мин

5%HF

2,19

2,07

0,12

0,008

2,9141

2,7726

15

5%HF+3% HNO 3

2,18

2,10

0,08

0,005

2,9990

2,9061

15

5%HF+6% HNO 3

2,15

2,07

0,08

0,005

2,9509

2,8176

15

5%HF+10% HNO 3

2,07

2,02

0,05

0,003

2,2521

2,1037

15

5%HF+15% HNO 3

2,05

2,02

0,03

0,002

2,0485

1,9074

15

5%HF+20% HNO 3

2,06

2,02

0,04

0,006

2,3538

2,1896

7

Таблица 4. Исходные данные и результаты химического полирования образцов в растворах различных составов с содержанием HF равной 5%

Раствор для химического полирования

Толщина образца перед травлением , мм

Толщина образца после травления, мм

Средняя потеря толщины образца, мм

Скорость травления, мм/мин

Масса образца до травления, граммах

Масса образца после травления, граммах

Время травления, мин

10%HF

2,15

2,00

0,15

0,021

3,0660

2,8681

7

10%HF+3% HNO 3

2,15

2,00

0,15

0,021

2,9074

2,7084

7

10%HF+6% HNO 3

2,10

1,95

0,15

0,021

3,2482

2,8574

7

10%HF+10% HNO 3

2,12

2,00

0,12

0,024

3,5643

3,333

5

10%HF+15% HNO 3

2,14

2,01

0,13

0,026

3,6154

3,4718

5

10%HF+20% HNO 3

2,10

1,95

0,15

0,030

3,3727

2,9954

5

Таблица 5. Шероховатость поверхности образцов до и после химического полирования в растворах различных составов с содержанием HF равной 3%

Раствор для химического полирования

Шероховатость поверхности образца, мкм

Коэффициент изменения шероховатости

До полирования

После полирования

Вдоль образца

Поперек образца

Вдоль образца

Поперек образца

Вдоль образца

Поперек образца

3%HF

Ra = 4,36

Ra = 4,18

Ra = 3,97

Ra = 4,00

1,10

1,04

Rz =31,50

Rz = 32,20

Rz =31,90

Rz =32,20

0,98

1,00

3%HF+3% HNO 3

Ra = 4,36

Ra = 4,18

Ra = 3,35

Ra = 4,29

1,30

0,97

Rz =31,50

Rz = 32,20

Rz = 27,70

Rz =34,00

1,13

0,95

3%HF+6% HNO 3

Ra = 4,24

Ra = 3,84

Ra = 3,06

Ra = 3,29

1,38

1,17

Rz =32,60

Rz =31,30

Rz = 27,00

Rz = 26,00

1,21

1,20

3%HF+10% HNO 3

Ra = 4,26

Ra = 2,64

Ra = 3,96

Ra = 2,36

1,07

1,11

Rz =30,60

Rz =28,30

Rz = 30,00

Rz = 31,10

1,02

0,91

3%HF+15% HNO 3

Ra =3,93

Ra =3,89

Ra = 4,21

Ra = 4,01

0,93

0,97

Rz =28,40

Rz =33,20

Rz = 32,20

Rz = 31,90

0,88

1,04

3%HF+20% HNO 3

Ra = 4,18

Ra = 4,01

Ra = 3,42

Ra = 4,07

1,22

0,98

Rz =29,50

Rz =29,50

Rz = 28,30

Rz = 30,08

1,04

0,98

Таблица 6. Шероховатость поверхности образцов до и после химического полирования в растворах различных составов с содержанием HF равной 5%

Раствор для химического полирования

Шероховатость поверхности образца, мкм

Коэффициент изменения шероховатости

До полирования

После полирования

Вдоль образца

Поперек образца

Вдоль образца

Поперек образца

Вдоль образца

Поперек образца

5%HF

Ra = 3,78

Ra = 3,55

Ra = 2,86

Ra = 2,92

1,32

1,21

Rz =25,20

Rz = 29,60

Rz =40,70

Rz =27,00

0,62

1,10

5%HF+3% HNO 3

Ra = 3,78

Ra = 3,55

Ra = 2,05

Ra = 3,07

1,84

1,16

Rz =25,20

Rz = 29,60

Rz = 21,10

Rz = 25,60

1,19

1,16

5%HF+6% HNO 3

Ra =3,63

Ra =3,97

Ra = 2,41

Ra = 0,35

1,50

11,34

Rz =25,70

Rz =27,90

Rz = 25,50

Rz = 3,84

1,01

7,26

5%HF+10% HNO 3

Ra = 6,70

Ra = 7,24

Ra = 4,30

Ra = 5,16

1,56

1,40

Rz =36,70

Rz =46,80

Rz = 35,70

Rz = 42,10

1,03

1,11

5%HF+15% HNO 3

Ra = 6,70

Ra = 7,24

Ra =4,19

Ra = 0,97

1,60

7,46

Rz =36,70

Rz =46,80

Rz = 37,40

Rz = 22,90

0,98

2,04

5%HF+20% HNO 3

Ra =6,70

Ra = 7,24

Ra = 4,98

Ra = 4,48

1,34

1,62

Rz =36,70

Rz =46,80

Rz = 35,30

Rz = 39,80

1,04

1,17

— Ra ( до полирования)

— Ra ( после полирования)

—£— Rz ( до полирования)

— Rz (после полирования)

Рис. 4. Шероховатость поверхности образцов, измеренная вдоль образца, после химического полирования в растворах различных составов с содержанием HF равной 3%

—*— Ra ( до полирования)

— Ra ( после полирования)

—а— Rz ( до полирования)

— Rz (после полирования)

Рис. 5. Шероховатость поверхности образцов, измеренная поперёк образца, после химического полирования в растворах различных составов с содержанием HF равной 3%

Рис. 6. Шероховатость поверхности образцов, измеренная вдоль образца, после

Рис. 7. Шероховатость поверхности образцов, измеренная поперек образца, после химического

Рис. 8. Шероховатость поверхности образцов, измеренная вдоль образца, после химического полирования в растворах различных составов с содержанием HF равной 10%

Таблица 7. Шероховатость поверхности образцов до и после химического полирования в растворах различных составов с содержанием HF равной 10%

Раствор для химического полирования Шероховатость поверхности образца, мкм Коэффициент изменения шероховатости До полирования После полирования Вдоль образца Поперек образца Вдоль образца Поперек образца Вдоль образца Поперек образца 10%HF Ra = 4,27 Ra = 4,03 Ra =2,39 Ra = 3,15 1,79 1,28 Rz =31,10 Rz = 27,40 Rz =19,70 Rz =24,80 1,58 1,10 10%HF+3% HNO3 Ra = 4,27 Ra = 4,03 Ra = 2,23 Ra = 3,49 1,91 1,15 Rz =31,10 Rz =27,40 Rz =27,00 Rz =29,20 1,15 0,94 10%HF+6% HNO3 Ra = 4,22 Ra = 4,46 Ra = 4,44 Ra = 4,95 0,95 0,90 Rz =30,80 Rz =35,60 Rz = 39,20 Rz = 46,30 0,78 0,77 10%HF+10% HNO3 Ra = 3,99 Ra =3,82 Ra = 1,69 Ra = 3,07 2,36 1,24 Rz =29,20 Rz =30,20 Rz = 16,30 Rz = 25,70 1,79 1,17 10%HF+15% HNO3 Ra = 3,99 Ra =3,82 Ra = 2,15 Ra =4,29 1,85 0,89 Rz =29,20 Rz =30,20 Rz = 16,90 Rz = 34,00 1,73 0,89 10%HF+20% HNO3 Ra = 4,22 Ra =4,46 Ra = 2,64 Ra = 4,45 1,60 1,00 Rz =30,80 Rz =35,60 Rz = 29,50 Rz = 45,50 1,04 0,78 на и газообразный водород. Несмотря на то, что плавиковая кислота сама по себе, разъедает титан, существуют некоторые негативные моменты, связанные с её использованием. Во-первых, это связанно с образованием в процессе реакции газообразного водорода, который является легко воспламеняемым и взрывоопасным продуктом, что создает опасность возникновения пожара. Во-вторых, HF имеет тенденцию к быстрому уменьшению концентрации в растворе, требует регулярного её восполнения для поддержания требуемого уровня концентрации. В-третьих, скорость полирования достаточно медленная. И, наконец, доработанная поверхность может не удовлетворять заданным требованиям [10, 11]. Для того, чтобы компенсировать некоторые из этих недостатков, необходимо в раствор плавиковой кислоты добавить азотную кислоту. Реакция травления в этом случае имеет вид:

Ti + 6HF + 4HN03 ^ H2TiF6 + 4N02 T +4H20 .

Как видно из данного уравнения химической реакции, травление титана вызывает образование гексафторотитановой кислоты, двуокиси азота и воды. При использовании этого раствора HF становится более стабильной, водород не выделяется, а скорость травления при определённых концентрациях азотной кислоты увеличивается.

МЕТОДИКА И РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Для исследования влияния растворов с различными концентрациями фтористоводород-

ной и азотной кислот на процесс химического полирования титановых сплавов, а именно: скорость травления и качество обработанной поверхности [12], был выполнен комплекс натурных экспериментов.

В качестве материала для исследования был выбран титановый сплав ВТ6. Этот сплав относится к системе титан-алюминий-ванадий, имеет двухфазную структуру ( α + β ) и подвергается упрочнению при термической обработке, включающей закалку и старение, которая позволяет повысить его прочность при некотором снижении пластичности [13]. Химический состав титанового сплава ВТ6 приведен в табл. 1.

Образцы были получены методом селективного лазерного сплавления на установке SLM 280 [15] и имели следующие размеры : длину - 35 мм, ширину - 10 мм, толщину - 2 мм. Выращивание осуществлялось на режиме : мощность лазерного излучения P = 275 Вт, скорость сканирования S = 805 мм/с. Перед полированием образцов были измерены их масса и шероховатость поверхности в продольном и поперечном направлении. Условия травления были одинаковыми для каждого из исследуемых образцов. Температура раствора равнялась 25”С, а объём раствора – 50 мл. Растворы изготавливались в массовых процентах. Для травления использовались полипропиленовые ёмкости.

Исходные данные и результаты химического полирования образцов в растворах различного состава с содержанием HF равного 3%, 5% и 10%, а также влияние этих составов на скорость химического полирования образцов приведены в табл. 2-4 и на рис. 1-3.

---содержание HF 3%

Рис. 1. Зависимость скорости травления в растворах с содержанием HF равной 3% и различных концентрациях HNO3

Результаты исследования шероховатости поверхности образцов в продольном и поперечном направлениях в растворах ранее указанных составов представлены в табл. 5-6 и на рис. 4-9.

ОБСУЖДЕНИЕ

Поверхность детали после селективного лазерного сплавления имеет выпуклости и вогнутости, расположение которых зависит от стратегии

сканирования лазерным лучом. Пример стратегии сканирования приведён на рис. 10. Раствор, предназначенный для химического полирования, воздействует на обрабатываемую поверхность с одинаковой интенсивностью, поэтому шероховатость поверхности, измеренная перпендикулярно направлению трека, будет значительно отличаться от шероховатости, измеренной вдоль трека.

Химическое полирование раствором фтористоводородной кислоты как показало ис-

— содержание HF 5%

Рис. 2. Зависимость скорости травления в растворах с содержанием HF равной 5% и различных концентрациях HNO3

—•— содержание HF 10%

Рис. 3. Зависимость скорости травления в растворах с содержанием HF равной 10% и различных концентрациях HNO3

Рис. 9. Шероховатость поверхности образцов, измеренная поперек образца, после химического полирования в растворах различных составов с содержанием HF равной 10%

следование, является достаточно медленным процессом и сопровождается образованием побочного продукта. Этим продуктом является газообразный водород. Добавление азотной кислоты в раствор увеличивает скорость травления, устраняет образование газообразного водорода и позволяет получить более гладкую поверхность. Повышение концентрации азотной кислоты выше десяти процентов мало влияет на скорость травления. Кроме того, с увеличением концентраций HF на поверхности материала наблюдается образование оксида титана, имеющего белый цвет, и его очень тяжело удаляемого с обрабатываемой поверхности [16, 17].

На скорость травления и шероховатость по- верхности образцов, изготовленных методом селективного лазерного сплавления и подвергнутых химическому полированию раствором, состоящим из HF и HNO3, влияют характер исходной шероховатости поверхности и наличие или отсутствие несплавленых участков (рис. 11).

Влияние ранее перечисленных факторов на качество полирования проявляется в скоплении во впадинах поверхности, величина и расположение которых определяется стратегией сканирования лазерным лучом, что в свою очередь перекрывает доступ раствора для химического полирования к обрабатываемой поверхности и, как следствие, к ухудшению её конечной шероховатости.

Рис. 10. Пример «однозонной» стратегии сканирования

На основании проведения эксперимента по исследованию влияния различных химических концентраций на скорость травления и качество поверхности при химическом полировании титанового сплава ВТ6 раствором фтористоводородной и азотной кислоты, было установлено, что оптимальным составом для полирования являются растворы с содержанием 10%HF+10%HNO3 и 5%HF+6% HNO3. Шероховатость поверхности образцов в продольном и поперечном направлениях при их химическом полировании первым раствором уменьшились соответственно в 2,36 и в 1,24 раза, а при полировании вторым снизились соответственно в 1,50 и в 11,34 раза.

ВЫВОДЫ

Рассмотренный в данной статье способ химического полирования деталей из титанового сплава ВТ6 раствором плавиковой кислоты с добавлением азотной кислоты может быть использован в качестве постобработки сложнопрофильных тонкостенных деталей, изготовленных по технологии СЛС. В качестве основного раствора для химического полирования титановых сплавов авторы рекомендуют использовать 10% раствор фтористоводородной и азотной кислот.

Интенсивность химического полирования титановых сплавов раствором кислот HF+ возможно увеличить за счет обеспечения циркуляции раствора или встряхивания образца. Это освободит обрабатываемую поверхность от скопления гексафторотитановой кислоты, двуокиси азота и воды.

Авторы выражают особую благодарность сотрудникам кафедры химии Самарского университета, оказавшим помощь в приготовлении растворов для травления и проведении экспериментальных исследований.

Список литературы Химическое полирование изделий из титанового сплава ВТ6, изготовленных методом селективного лазерного сплавления

  • Авиационные материалы: Справочник: В 9 т. . М-во авиац. пром-сти СССР. Всесоюз. науч.-исслед. ин-т авиац. материалов. 6-е изд., перераб. и доп. М.: ОНТИ, 1973. 22 см. Т. 5: Магниевые и титановые сплавы . 1973. 583 с.
  • Ильин А.А., Колачёв Б.А., Полькин И.С. Титановые сплавы. Состав, структура, свойства. М.: ВИЛС -МАТИ, 2009. С. 520.
  • Исследование применения технологий быстрого прототипирования для изготовления лопаток турбины ГТД/А.В. Балякин, Е.М. Добрышкина, Р.А. Вдовин, В.П. Алексеев//Известия Самарского научного центра РАН. 2016. Т. 18. № 4(6). С. 1168-1172
  • Агаповичев А.В., Смелов В.Г., Балякин А.В. Разработка методики литья сложных деталей аэрокосмического профиля с использованием аддитивных технологий//Вестник Самарского государственного аэрокосмического университета им. академика С.П. Королёва (национального исследовательского университета). 2014. №5-2 (47). С. 166-173
  • Балякин А.В., Носова Е.А., Галкина Н.В. Остаточные напряжения заготовок из сплава ВТ-22 после деформации и отжига//Известия Самарского научного центра РАН. 2017. Т. 19. № 1. Ч.1. С. 25-30
Статья научная