Кристаллы иодониевых полииодидов в рамках периодических расчётов с локализованными атомными базисными наборами

Автор: Юшина Ирина Дмитриевна, Барташевич Екатерина Владимировна

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Рубрика: Физическая химия

Статья в выпуске: 4 т.12, 2020 года.

Бесплатный доступ

Методологические особенности моделирования кристаллической структуры соединений с трехцентровой галогенной связью S-I+-S, образованной двумя донорами электронов в кристаллах полииодидов рассматривались в рамках периодических квантово-механических расчетов на основе локализованных атомных орбиталей. Анализ применения различных базисных наборов, эффективных остовных потенциалов, функционалов в теории функционала плотности и дисперсионных поправок по Гримме выявил особенности влияния выбора метода на геометрические, электронные и колебательные свойства, полученные в расчетах. Эффект влияния гибридного функционала проявлялся в значительном удлинении связи S-I. Учет дисперсионных взаимодействий на уровне эмпирической поправки Гримме существенно не влиял на качество получаемых данных. Рассчитанные моды колебаний в области средних волновых чисел характерных катионных валентных колебаний проверены на соответствие с экспериментальными спектрами комбинационного рассеяния, показано хорошее соответствие, в том числе для валентных колебаний C-N, C-C и C=S. Малоостовный потенциал продемонстрировал хорошие результаты в воспроизведении длин связей в S-I+-S фрагменте и колебательных характеристик в области валентных колебаний в катионе. Учет релятивистских эффектов на уровне базисного набора позволил воспроизвести длины S-I связей в кристалле, однако применение этого расчетного приближения для полииодидов сложного строения должно производиться с осторожностью из-за возможного искажения расстояний между полииодидными субъединицами.

Еще

Йодониевые соли, трехцентровая галогеновая связь, периодические dft-расчеты, локализованный атомный базисный набор, полииодид, спектроскопия комбинационного рассеяния

Короткий адрес: https://sciup.org/147234265

IDR: 147234265   |   DOI: 10.14529/chem200407

Статья научная