Изучение гибридизации атома кислорода в комплексах n, v-типа методами рентгеноструктурного анализа, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии
Автор: Андреев Владимир Петрович
Журнал: Ученые записки Петрозаводского государственного университета @uchzap-petrsu
Рубрика: Физико-математические науки
Статья в выпуске: 4 (133), 2013 года.
Бесплатный доступ
Методами 1Н-ЯМР-спектроскопии и РСА показано, что пространственная структура, а также тип гибридизации (sp 2 или sp 3) атома кислорода N-оксидной группы в молекулярных комплексах n, v-типа гетероароматических N-оксидов с BF 3 и другими кислотами Льюиса зависят от электронных факторов заместителей в гетероцикле, типа растворителя и пространственных напряжений, возникающих в процессе комплексообразования. Например, в хлороформе и ДМСО в аддукте N-оксида 4-метилпиридина с трифторидом бора связь O-B лежит в плоскости пиридинового кольца (sp 2-гибридизация), а в кристаллическом состоянии двугранный угол между плоскостями, проходящими через атомы N-O-B и пиридинового кольца, составляет 87,81° (sр 3-гибридизация). По-видимому, гибридное состояние атома кислорода в комплексах n, v-типа карбонильных соединений (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их функциональных производных) обусловлено теми же причинами.
Гибридизация, координация, гетероароматические n-оксиды, рентгеноструктурный анализ, нуклеофильное замещение, ядерный магнитный резонанс
Короткий адрес: https://sciup.org/14750442
IDR: 14750442
Список литературы Изучение гибридизации атома кислорода в комплексах n, v-типа методами рентгеноструктурного анализа, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии
- Андреев В. П. Молекулярные комплексы гетероароматических N-оксидов и ацетиленовых аминов с v-акцепторами как модель исследования нуклеофильности и основности соединений с пространственно доступными реакционными центрами: Дис.. д-ра хим. наук. Петрозаводск, 2007. 427 с.
- Андреев В. П. Относительная нуклеофильная реакционная способность пиридинов и пиридина-оксидов («супернуклеофильность» пиридина-оксидов)//ЖОрХ. 2009. Т. 45. № 7. С. 1073-1082.
- Андреев В. П. Влияние электронных факторов на реакционную способность гетероароматических N-оксидов//ХГС. 2010. № 2. С. 227-242.
- Андреев В. П. Гибридизация атомов азота в анилинах и их молекулярных комплексах с v-акцепторами//Ученые записки Петрозаводского государственного университета. Сер. «Естественные и технические науки». 2012. № 6 (127). С. 82-86.
- Андреев В. П., Вапиров В. В., Нижник Я. П., Алешина Л. А., Семенова Т. А. Изменение гибридизации атома кислорода группы N→O при комплексообразовании N-оксидов пиридинов и хинолинов с v-акцепторами//ЖОрХ. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 830-840.
- Андреев В. П., Нижник Я. П. Исследование комплексообразования N-оксидов пиридинов и хинолинов с трифторидом бора методом протонного магнитного резонанса//Координационная химия. 2007. Т. 33. № 9. С. 703-708.
- Андреев В. П., Рыжаков А. В. Активация v-акцепторами реакций нуклеофильного замещения в N-оксиде 4-нитрохинолина//ХГС. 1999. № 11. С. 1523-1527.
- Андреев В. П., Соболев П. С., Зайцев Д. О., Ремизова Л. А., Тунина С. Г. Координация Zn-ТФП с первичными аминами и со спиртами в хлороформе//ЖОХ. 2012. Т. 82. Вып. 6. С. 1023-1033.
- Литвиненко Л. М., Олейник Н. М. Механизмы действия органических катализаторов. Основный и нуклеофильный катализ. Киев: Наукова думка, 1984. 264 с.
- Попов А. Ф., Матвеев А. А., Коблик И. В., Савелева В. А., Матвиенко В. Н. Кинетика и продукты реакции пиридин-N-оксидов с галогеналканами//ЖОрХ. 1996. Т. 32. Вып. 4. С. 609-612.
- Шредер Г., Рыбаченко В. И., Чотий К. Ю., Коваленко В. В., Гребенюк Л. В., Ленска Б., Эйтнер К. Константы скорости и равновесия переноса диметилкабамоильной группы между N-оксидами пиридина//ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 3. С. 486-493.
- Allen F. H. Acta Crystallogr., Sect. B.//Structural Science. 2002. Vol. 58. P. 380. Cambridge Structural Database [Electronic resource]. Access mode: http://www.ccdc.cam.ac.uk
- Dega-Szafran Z., Grundwald-Wyspianska M., Kania A., Kosturkiewicz Z., Szafran M., Tykarska E. FT-IR, UV-visible and X-ray studies of complexes of pyridine N-oxides with pentachlorophenol//J. Mol. Structure. 1995. Vol. 356. P. 169-182.
- Katritzky A. R. The preparation of some substituted pyridine 1-oxides//J. Chem. Soc. 1956. № 7. P. 2404-2408.
- Nizhnik Ya. P., Lu J., Rosokha S. V., Kochi J. K. Lewis acid effects on donor-acceptor associations and redox reactions: ternary complexes of heteroaromatic N-oxides with boron trifluoride and organic donors//New J. Chem. 2009. Vol. 33. P. 2317-2325.
- Ochiai E. Recent Japanese work on the chemistry of pyridine 1-oxides and related compounds//J. Org. Chem. 1953. Vol. 18. № 5. P. 534-551.
- Ryzhakov A. V., Andreev V. P., Rodina L. L. Molecular complexes of heteroaromatic N-oxides and their reactions with nucleophiles//Heterocycles. 2003. Vol. 60. № 2. P. 419-435.
- Szafran M., Brycki B., Dega-Szafran Z., Nowak-Wydra B. Differantiation of substituent effects from hydrogen bonding and protonation effects in carbon-13 NMR spectra of pyridine N-oxides//J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1991. Vol. 8. P. 1161-1166.
