Элементный состав биоиндикаторов атмосферного загрязнения на территории г. Красноярска
Автор: Отнюкова Т.Н., Жижаев А.М., Кутафьева Н.П.
Журнал: Вестник Красноярского государственного аграрного университета @vestnik-kgau
Рубрика: Экология
Статья в выпуске: 2, 2012 года.
Бесплатный доступ
В статье рассматриваются вопросы элементного состава биоиндикаторов атмосферного загрязнения, в которых речь идет о превышении концентраций в результате влияния естественного геохимического фона и атмосферного загрязнения. Использование различных групп биоиндикаторов позволило наиболее полно выявить причины загрязнения территории г. Красноярска.
Атмосферное загрязнение, геохимический фон, биоиндикаторы, территория, красноярск
Короткий адрес: https://sciup.org/14082213
IDR: 14082213
Текст научной статьи Элементный состав биоиндикаторов атмосферного загрязнения на территории г. Красноярска
Настоящие исследования проведены с целью разработки и апробирования методов диагностики атмосферного загрязнения с использованием биологических индикаторов, а также с целью привлечения внимания к проблеме загрязнения территории г. Красноярска и его окрестностей.
Ежегодные государственные доклады о состоянии и охране окружающей среды Красноярского края представляют результаты мониторинга загрязнения атмосферного воздуха, атмосферных осадков, снежного покрова, поверхностных и подземных вод, влияния экологических факторов среды обитания на здоровье населения [3, 4]. К сожалению, мониторинг биологического воздействия загрязнения воздуха на растения не осуществляется.
Цель исследований . Изучить элементный состав различных групп растений, сравнить уровни накопления элементов, выявить возможность использования биоиндикаторов в оценке загрязнения территорий.
Объекты и методы исследований . Исследования проводились в лесопарковой зоне города Красноярска (Академгородок). Объектом исследований явились различные группы растений: деревья ( Abies, Betula, Picea, Pinus) , травянистые растения ( Polygonatum ), мхи ( Orthotrichum, Pylaisia ), лишайники ( Evernia, Fla-vopunctelia, Parmelia, Ramalina, Usnea ), шляпочные грибы ( Armillaria, Boletus, Paxillus ), грибы-ксилотрофы ( Merulius, Piptoporus, Trametes ).
Для выявления элементного состава очищенные от посторонних примесей и высушенные образцы измельчались до крупности частиц меньше 1 мм и подвергались автоклавному микроволновому вскрытию с помощью системы MWS-2 (Berghof, Германия). Во фторопластовый автоклав DAP-60K (объем 60 мл) помещалась навеска около 0,2 г образца и 8 мл HNO3 и H2O2 в соотношении 1:1. После чего проба герметизировалась и подвергалась трехступенчатому микроволновому вскрытию при 120–200оС: 1-я ступень – при 120оС 10 мин, 2-я – при 180оС 30 мин, 3-ступень – при 200оС 20 мин.Реагентную перекись водорода использовали в виде 36%-го раствора (ГОСТ 177-88). Азотную кислоту квалификации ХЧ подвергали дополнительной очистке перегонкой при температуре ниже точки кипения на установке DuoPur (Milestone, Италия). После завершения вскрытия и охлаждения в течение 20 мин жидкую пробу переносили в мерную колбу на 25 мл и доводили до метки деионизованной водой (Ω=18,2 Ом), полученной на установке очистки воды Direct-Q3 (Milipor, Франция). Полученные растворы анализировали на масс-спектрометре с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС) Agilent 7500A (Agilent, Япония) с прекалибровкой по тюновым растворам. Для уменьше- ния систематической ошибки были заложены холостые опыты без навески твердого материала с добавлением всех реагентов по описанной методике и ИСП-МС анализом. Определение фтора проведено потенциометрическим методом в Институте геохимии им. А.П. Виноградова СО РАН (г. Иркутск).
Результаты исследований и их обсуждение . Выявлены концентрации 74 элементов в растениях, результаты представлены в сравнении с кларками земной коры (табл.). По уровню накопления элементов выделяются три группы биоиндикаторов: 1 – кора деревьев, эпифитные мхи и лишайники; 2 – хвоя деревьев и травянистые растения; 3 – грибы.
В запыленной коре березы, эпифитных мхах и лишайниках высоки концентрации более чем 50 элементов, концентрации элементов выше кларков [5] – в 5–50 раз (Na, Al, Si, Ti, Fe) и более (табл.). Так как в многолетнюю толстую кору деревьев элементы не могут поступать непосредственно из почвы, то отсюда следует, что их высокое содержание обусловлено исключительно перехватом и осаждением загрязняющих частиц из атмосферного воздуха. Загрязнение атмосферы г. Красноярска очень высоко [3, 4]. Как показывают настоящие результаты (табл.), в пылевых накоплениях коры деревьев обнаружено большое количество редких и редкоземельных элементов (Ga, Ge, Y, Zr, Nb, Pd, In, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Tl, W). Их суммарные концентрации составляют 20,8 мг/кг, что сопоставимо с уровнем накопления в районе исследований тяжелых токсических элементов (23,1 мг/кг) (табл.). Литературные источники по группе редкоземельных элементов для зарубежных территорий многочисленны [2, 6, 7], для территории России единичны [8].
Из тяжелых токсических элементов (Cr, As, Mo, Ag, Cd, Sb, Sn, Au, Hg, Pb, Bi) в запыленной коре и эпифитах в значительном количестве выявлены Pb>Cr>As>Ag>Sn>Sb>Bi>Hg >Au (табл.). Большинство микроэлементов (Li, Be, Na, Sc, Ti, V, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, I, Cs, Ba) преобладают в пыли коры и эпифитах (за исключением B, Se, Rb, Sr). Макроэлементы (Al, Si, Fe) в максимальных концентрациях обнаружены в пыли, а биогенные макроэлементы (Mg, P, S, K, Ca) в тканях хвои и травянистых растений. Кроме того, в травянистых растениях выявлены высокие концентрации Mo (табл.).
Грибы свидетельствуют о загрязнении почв Cd, а также о поступлении из почвы Rb и Pt (табл.), что согласуется с литературными данными, которые показывают, что макромицеты накапливают в большом количестве токсичный Cd [9, 10] и сравнительно безопасный Rb [11, 12].
Элементный состав (мг/кг) индикаторных групп растений г. Красноярска (Академгородок)
Элемент |
Кора березы с пылевыми накоплениями (n = 4) |
Эпифитные мхи (n = 4) |
Эпифитные лишайники (n = 11) |
Хвойные деревья (n = 19) |
Травянистые растения (n = 11) |
Шляпочные и трутовые грибы (n = 26) |
Кларки элементов, мг/кг [5] |
1 |
4 |
5 |
6 |
2 |
3 |
7 |
8 |
Li |
1,29±0,476 |
0,509±0,098 |
0,372±0,153 |
0,150±0,024 |
0,093±0,024 |
0,052±0,045 |
0,018 |
Be |
0,111±0,042 |
0,072±0,012 |
0,031±0,010 |
н.о. |
Следы |
Следы |
0,002 |
B |
3,04±1,38 |
5,69±0,973 |
1,30±0,221 |
18,1±2,56 |
12,5±1,47 |
1,46±0,430 |
0,009 |
F* |
– |
– |
– |
138(80–196) |
– |
80(74–86) |
0,544 |
Na |
120±68,2 |
22,7±9,02 |
33,3±11,0 |
52,2±10,2 |
37,1±7,83 |
57,8±20,5 |
22,7 |
Mg |
946±321 |
829±251 |
343±66,0 |
414±193 |
1955±172 |
419±49,1 |
27,6 |
Al |
2625±509 |
765±236 |
770±214 |
99,6±47,3 |
114±30,3 |
223±137 |
83 |
Si |
1842±198 |
1436±43,9 |
1367±126 |
1137±186 |
294±60,5 |
293±41,2 |
272 |
P |
276±81,6 |
341±125 |
798±224 |
1335±226 |
1701±168 |
1499±173 |
1,12 |
S |
1186±401 |
930±73,5 |
788±114 |
942±120 |
1407±123 |
1814±328 |
0,34 |
Cl |
1232±998 |
883±615 |
595±235 |
912±136 |
5401±1163 |
3239±1062, |
0,126 |
K |
983±199 |
1146±20,9 |
803±82,8 |
2605±421 |
7907±1339 |
8522±996 |
18,4 |
Ca |
2185±540 |
2121±32,0 |
2582±583 |
5099±788 |
5005±636 |
179±47,1 |
46,6 |
Sc |
1,63±0,377 |
0,914±0,114 |
0,790±0,133 |
0,395±0,068 |
0,078±0,019 |
0,070±0,013 |
0,025 |
Ti |
115±58,6 |
59,2±16,3 |
61,7±19,8 |
13,1±1,54 |
9,43±2,26 |
7,85±1,24 |
6,3 |
V |
8,71±3,06 |
3,84±0,830 |
2,91±0,994 |
0,588±0,077 |
0,327±0,091 |
0,291±0,060 |
0,136 |
Cr |
7,92±3,28 |
2,82±0,645 |
2,82±0,999 |
1,74±0,378 |
0,598±0,152 |
1,30±0,275 |
0,122 |
Mn |
75,3±28,1 |
62,3±10,8 |
40,0±11,3 |
24,2±4,12 |
27,5±3,29 |
7,41±0,739 |
1,06 |
Fe |
2843±927 |
1030±2963 |
1332±348 |
391±51,2 |
186±30,0 |
114±21,0 |
62 |
Co |
1,77±0,633 |
1,31±0,202 |
0,685±0,197 |
0,379±0,193 |
0,088±0,026 |
0,270±0,063 |
0,029 |
Ni |
7,10±3,00 |
3,64±1,20 |
3,00±0,763 |
1,48±0,329 |
0,792±0,135 |
1,14±0,205 |
0,099 |
Окончание табл.
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
Cu |
13,5±2,40 |
7,15±1,53 |
5,42±0,817 |
2,49±0,353 |
3,16±0,265 |
10,7±2,01 |
0,068 |
Zn |
31,4±9,14 |
36,1±2,44 |
18,9±229 |
21,6±4,33 |
7,88±0,698 |
24,7±4,76 |
0,078 |
Ga |
5,44±1,73 |
4,79±0,671 |
2,24±0,480 |
4,01±0,709 |
2,25±0,337 |
0,247±0,051 |
0,019 |
Ge |
1,79±0,856 |
0,628±0,155 |
0,481±0,150 |
0,092±0,044 |
0,042±0,003 |
0,134±0,036 |
0,0015 |
As |
1,56±0,594 |
0,697±0,257 |
0,694±0,099 |
0,212±0,038 |
0,230±0,098 |
0,138±0,031 |
0,0018 |
Br |
32,6±24,9 |
16,5±10,8 |
7,38±2,59 |
6,17±1,15 |
9,68±1,97 |
7,43±0,749 |
0,0026 |
Se |
1,00±0,934 |
0,415±0,266 |
0,787±0,295 |
2,17±0,428 |
0,234±0,114 |
1,24±0,368 |
0,00005 |
Rb |
4,02±1,08 |
1,57±0,310 |
7,91±0,331 |
1,78±0,650 |
2,18±0,467 |
27,3±6,24 |
0,078 |
Sr |
37,5±10,3 |
33,9±9,23 |
26,4±3,74 |
42,2±6,71 |
62,3±8,49 |
2,40±0,711 |
0,384 |
Y |
1,27±0,381 |
0,767±0,222 |
0,533±0,111 |
0,086±0,012 |
0,072±0,020 |
0,043±0,011 |
0,031 |
Zr |
1,39±0,385 |
0,629±0,123 |
0,559±0,102 |
0,176±0,022 |
0,169±0,041 |
0,115±0,037 |
0,16 |
Nb |
0,245±,073 |
0,131±0,019 |
0,095±0,028 |
0,018±0,003 |
0,022±0,006 |
0,014±,003 |
0,02 |
Mo |
0,254±0,110 |
0,149±0,048 |
0,108±0,025 |
0,117±0,028 |
0,409±0,048 |
0,117±0,022 |
0,0012 |
Ru |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,0000001 |
Rh |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
Следы |
Следы |
Следы |
0,0000001 |
Pd |
0,198±0,086 |
0,171±0,050 |
0,115±0,028 |
0,159±0,029 |
0,100±0,027 |
0,093±0,027 |
0,000015 |
Ag |
0,983±0,016 |
н.о. |
0,043±0,007 |
0,017±003 |
0,322±0,111 |
0, 00008 |
|
Cd |
0,135±0,031 |
0,192±0,022 |
0,097±0,015 |
н.о. |
Следы |
0,620±0,286 |
0,00016 |
In |
0,007±0,003 |
Следы |
Следы |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,00024 |
Sn |
0,257±0,058 |
0,184±0,031 |
0,122±0,021 |
0,087±0,007 |
0,047±0,014 |
0,222±0,200 |
0,0021 |
Sb |
0,205±0,084 |
0,138±0,048 |
0,131±0,077 |
0,065±0,009 |
0,028±0,007 |
0,009±0,003 |
0,0002 |
Te |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,000002 |
I |
1,51±0,325 |
1,32±0,283 |
0,920±0,149 |
0,370±0,051 |
0,470±0,131 |
0,127±0,021 |
0,00046 |
Cs |
0,406±0,132 |
0,137±0,037 |
0,140±0,044 |
0,044±0,008 |
Следы |
0,042±0,014 |
0,0026 |
Ba |
54,8±17,6 |
55,9±8,09 |
24,9±5,47 |
46,6±7,61 |
32,7±4,81 |
2,06±0,501 |
0,39 |
La |
2,27±0,694 |
1,05±0,241 |
0,883±0,225 |
0,135±0,017 |
0,333±0,119 |
0,940±0,024 |
0,035 |
Ce |
4,25±1,35 |
1,91±0,508 |
1,61±0,437 |
0,242±0,035 |
0,220±0,061 |
0,167±0,045 |
0,066 |
Pr |
0,501±0,159 |
0,205±0,053 |
0,184±0,050 |
0,019±0,004 |
0,014±0,006 |
0,017±0,005 |
0,0091 |
Nd |
1,76±0,562 |
0,783±0,188 |
0,672±0,166 |
0,072±0,016 |
0,055±0,023 |
0,063±0,019 |
<0,009 |
Sm |
0,278±0,121 |
0,169±0,061 |
0,311±0,031 |
0,022±0,006 |
0,011±0,004 |
0,012±0,003 |
<0,009 |
Eu |
0,102±0,033 |
0,046±0,009 |
0,039±0,010 |
0,014±0,002 |
Следы |
н.о. |
0,0021 |
Gd |
0,356±0,110 |
0,156±0,040 |
0,133±0,036 |
0,016±0,004 |
Следы |
Следы |
<0,009 |
Tb |
0,041±0,014 |
0,019±0,003 |
0,016±0,003 |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,0012 |
Dy |
0,246±0,014 |
0,112±0,030 |
0,092±0,023 |
0,012±0,003 |
Следы |
Следы |
<0,009 |
Ho |
0,046±0,014 |
0,024±0,005 |
0,018±0,004 |
Следы |
н.о. |
н.о. |
0,0014 |
Er |
0,127±0,039 |
0,059±0,016 |
0,049±0,012 |
Следы |
Следы |
Следы |
<0,009 |
Tm |
0,013±0,004 |
Следы |
Следы |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
<0,009 |
Yb |
0,107±0,031 |
0,043±0,016 |
0,046±0,011 |
н.о. |
Следы |
Следы |
<0,009 |
Lu |
0,013±0,005 |
Следы |
Следы |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
<0,009 |
Hf |
0,029±0,007 |
0,014±0,002 |
0,013±0,003 |
н.о. |
Следы |
н.о. |
0,0026 |
Ta |
н,о, |
н.о. |
Следы |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,0017 |
W |
0,272±0,031 |
0,126±0,067 |
0,102±0,033 |
0,039±0,608 |
0,072±0,016 |
0,017±0,004 |
0,0012 |
Re |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,0000007 |
Os |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,000005 |
Ir |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,000001 |
Pt |
н.о. |
н.о. |
н.о. |
0,033±0,014 |
0,041±0,011 |
0,109±0,037 |
0,00001 |
Au |
0,058±0,051 |
0,018±0,005 |
0,014±0,006 |
0,018±0,003 |
0,137±0,049 |
0,042±0,022 |
0,00000004 |
Hg |
0,072±0,031 |
0,043±0,014 |
0,033±0,011 |
н.о. |
0,013±0,004 |
0,043±0,030 |
0,00008 |
Tl |
0,054±0,015 |
0,027±0,009 |
0,022±0,005 |
0,014±0,005 |
Следы |
Следы |
0,0007 |
Pb |
12,8±3,04 |
6,48±2,51 |
7,03±1,27 |
1,07±0,166 |
0,748±0,265 |
0,363±0,153 |
0,013 |
Bi |
0,079±0,028 |
0,046±0,011 |
0,033±0,007 |
0,011±0,003 |
0,037±0,021 |
0,072±0,070 |
0,000008 |
Th |
0,517±0,173 |
0,211±0,030 |
0,158±0,047 |
0,029±0,005 |
0,025±0,008 |
0,018±0,007 |
0,0081 |
U |
0,171±0,058 |
0,091±0,017 |
0,061±0,014 |
0,012±0,004 |
0,017±0,004 |
Следы |
0,0023 |
Примечание. Условные обозначения: n – количество определений элементного состава; н.о. – показатели ниже предела обнаружения; (–) – нет данных; (*) – для фтора n = 2; жирным шрифтом выделены максимальные концентрации.
Во всех исследованных образцах наземных биоиндикаторов (хвоя и грибы) в очень высоких концентрациях присутствует F.
Заключение. В мониторинге атмосферного загрязнения при интерпретации результатов элементного анализа растений всегда возникает вопрос, является ли превышение концентраций результатом влияния естественного геохимического фона или атмосферного загрязнения. Как правило, исследователи выбирают несколько индикаторных видов (напочвенные мхи и лишайники, хвоя и листья деревьев, травянистые растения и кустарнички) [13]. Преимущество настоящей работы заключается в том, что выбран более широкий спектр индикаторов. Среди них грибы индицируют поступление элементов из почвы (субстрата), в то время как запыленная многолетняя кора деревьев, а также растущие на коре эпифитные мхи и лишайники, свидетельствуют о перехвате и осаждении элементов исключительно из атмосферы. Под влиянием токсических загрязнителей хвоя и листья деревьев, травянистые растения, а также лишайники, морфологически изменяются.
Таким образом, использование различных групп биоиндикаторов позволяет наиболее полно выявить загрязнение территории.