Комплексы меди [CuBr2(DMSO-O)3] и [Cu(DMSO-O)4SF6]. Синтез и строение

Растворением бромида меди (II) и фторида меди (II) в присутствии плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением растворителя синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы меди [CuBr2(DMSO- O )3] (1) и [Cu(DMSO- O )4SF6] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C6H18O3S3Br2Cu, M 457,74; сингония моноклинная, группа симметрии P 21/c; параметры ячейки: a = 8,812(6), b = 15,335(11), c = 12,272(8) Å; α = 90,00 град., β = 105,82(3) град., γ = 90,00 град.; V = 1595,5(19) Å3; размер кристалла 0,59×0,32×0,24 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 11, -23 ≤ k ≤ 23, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 45529; независимых отражений 5832; Rint 0,0971; GOOF 1,001; R1 = 0,0497, wR 2 = 0,1073; остаточная электронная плотность 0,77/-1,36 e/Å3] и 2 [C8H24O4F6S5Cu, M 522,11; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,325(18), b = 10,428(18), c = 10,60(2) Å; α = 77,93(11) град., β = 89,49(9) град., γ = 68,12(6) град.; V = 1033(3) Å3; размер кристалла 0,47×0,16×0,13 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 11, -12 ≤ k ≤ 12, -12 ≤ l ≤ 12; всего отражений 9324; независимых отражений 3307; Rint 0,0709; GOOF 1,029; R 1 = 0,0555, wR 2 = 0,1309; остаточная электронная плотность 0,64/-0,82 e/Å3] атомы меди имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (углы транс -OCuO 165,68(11)°, транс -OCuBr 143,37(10)° (1) и транс -OCuO 163,8(2), 169,0(2)° (2); длины связей Cu-Br 2,4681(14) Å и 2,5922(14) Å (1), Cu-O 1,944(3)-2,054(3) Å (1) и 1,940(6)-1,956(5) Å (2)). Фрагмент SF6 в 2 ( транс -углы FSF 178,8(2)-179,7(3)°, цис -углы FSF 88,7(2)-91,0(3)°) связан с центральным атомом меди (длина связи Cu-F 2,208(6) Å). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O(DMSO)∙∙∙H-С(DMSO) (2,57 Å) и Cu-Br∙∙∙H-C(DMSO) (2,89-3,04 Å) (1), S-F∙∙∙H-C(DMSO) (2,32-2,60 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).