Комплементарное улучшение макромолекулярными нанокомпозитами технологических характеристик асфальтобетонных покрытий автодорог
Автор: Глазачев А.О., Иванова О.В., Синицин Д.А., Ахметшин Р.М.
Журнал: Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал @nanobuild
Рубрика: Применение нанотехнологий и наноматериалов в строительстве
Статья в выпуске: 5 т.15, 2023 года.
Бесплатный доступ
Введение. Проблему увеличения эксплуатационной стойкости асфальтобетонного покрытия автомобильных дорог в полной мере не решает использование традиционных решений за счет улучшения подбора состава и совершенствования процесса изготовления композиций битумных вяжущих и минеральных наполнителей. Одним из наиболее перспективных способов повышения работоспособной долговечности асфальтобетона является комплементарная модификация битумов и дорожно-бетонных нанокомпозиций термопластичными и эластичными полимерами. Методы и материалы. Битумные вяжущие оцениваются соответствующими методами определения технологических показателей: растяжимости, температуры размягчения и хрупкости, эластичности и др. Асфальтены битумных вяжущих являются важнейшим структурообразующим компонентом и формируют ассоциированные нанокластеры размерами 15-200 нм. Термопластичные блок-сополимеры вводят в состав битумных вяжущих в гранулированном виде (крошки) или расплава, а для улучшения совместимости комплементарных сополимеров в битумной вяжущей используют компатибилизаторы. На качество готовой асфальтобетонной композиции существенно влияют характеристики основных компонентов: минерального порошка, песка, щебня, битумной вяжущей и макромолекулярных нанодобавок, а также оптимальные режимы технологического процесса: температура перемешивания и др. Результаты. Комплементарное взаимодействие супрамолекулярных ассоциаций асфальтенов и фрагментов макромолекул полимерных нанокомпозитов обеспечивает формирование Ван-дер-Ваальсовых связей за счет пространственного взаимного соответствия. Введение полимерных наномодификатов приводит к увеличению температуры размягчения и снижению температуры хрупкости битумных вяжущих за счет образования достаточно устойчивых надмолекулярных комплексов. Обсуждение. Синергетические нанодобавки макромолекул в битумное вяжущее обеспечивают увеличение адгезии битумной композиции к минеральным компонентам в несколько раз, а также заметное увеличение температурного интервала пластичности и деформируемости. Асфальтобетонные покрытия с полимерно-битумными вяжущими увеличивают работоспособность дорожного полотна автодорог и устойчивость к образованию пластических деформаций (сдвигов, колей) в условиях высоких и низких температур. Заключение. Битумные вяжущие дорожных асфальтобетонов, модифицированные полимерными нанокомпозитами, имеют более высокую адгезию, расширенный диапазон термопластичности и водостойкости.
Асфальтобетонное покрытие, полимерный нанокомпозит, комплементарное взаимодействие, управление качеством, полимерно-битумное вяжущее, наноструктурный модификатор
Короткий адрес: https://sciup.org/142238820
IDR: 142238820 | УДК: 625.85: | DOI: 10.15828/2075-8545-2023-15-5-453-464
Complementary improvement of technological characteristics of asphalt concrete road surfaces using macromolecular nanocomposites
Introduction. The issue of enhancing the long-term performance of asphalt concrete pavement on highways is not entirely addressed by conventional solutions, such as improving the choice of material composition and refining the production process for bitumen binders and mineral filler compounds. One of the most promising ways to improve the performance and durability of asphalt concrete is the complementary modification of bitumen and road-concrete nanocompositions with thermoplastic and elastic polymers. Methods and materials. Bitumen binders are assessed employing suitable methodologies to determine the following technological parameters: extensibility, softening temperature, brittleness, elasticity, and so forth. Asphaltenes of bitumen binders are the most important structure-forming component and form associated nanoclusters with sizes of 15-200 nm. Thermoplastic block copolymers are introduced into the composition of bitumen binders in granular form (chips) or melted form. Additionally, compatibilizers are used to improve the compatibility of complementary copolymers in bitumen binders. The quality of the finished asphalt concrete composition is significantly affected by the characteristics of the main components: mineral powder, sand, crushed stone, bitumen binder and macromolecular nano-additives, as well as by optimal process modes: mixing temperature, etc. Results. The complementary interaction of supramolecular associations of asphaltenes and fragments of macromolecules of polymer nanocomposites ensures the formation of Van der Waals bonds due to spatial mutual correspondence. The introduction of polymer nanomodifiers leads to an increase in the softening temperature and a decrease in the brittleness temperature of bitumen binders due to the formation of sufficiently stable supramolecular complexes. Discussion. Synergistic nanoadditives of complementary macromolecules into the bitumen binder provides a fewfold increase in the adhesion of the bitumen composition and the mineral components, as well as a noticeable increase of the temperature range for plasticity and deformability. Asphalt concrete coatings with polymer-bitumen binders increase the operability of the roadway and resistance to the formation of plastic flow deformations (shifts, ruts) at high and low temperatures. Conclusion. Bitumen binders of asphalt road concrete, which have been modified with polymer nanocomposites, have higher adhesion, an extended range of thermoplasticity and water resistance.
Текст научной статьи Комплементарное улучшение макромолекулярными нанокомпозитами технологических характеристик асфальтобетонных покрытий автодорог
Увеличение интенсивности и грузонапряженности автомобильного движения на основных маги- стралях России и Башкортостана приводит к быстрому деформативному разрушению асфальтобетонных покрытий. Одной из существенных причин преждевременного разрушения верхних слоев асфальтобе-
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ тонных дорожных покрытий при резких колебаниях температуры является формирование микротрещин с последующим эрозионным шелушением и нарастающим образованием дефектов (выбоин с глубиной более 3 см и др.) [1–4]. Снижение водо- и морозостойкости асфальтобетона и, как следствие, уменьшение времени эксплуатации происходит также из-за понижения адгезии битумных вяжущих с поверхностью минеральных заполнителей. Разработки новых технологических решений многотоннажного производства битумных нановяжущих материалов и увеличение их эксплуатационного ресурса являются актуальным направлением реализации национального проекта «Безопасные и качественные дороги» Российской Федерации.
Для увеличения срока эксплуатации асфальтобетонных покрытий автодорог разработаны битумные композиционные вяжущие, среди которых особенно следует выделить полимерно-битумные композиции [5, 6]. Асфальтобетонные смеси с полимерно-битумными вяжущими увеличивают работоспособность покрытий дорожного полотна и устойчивость к образованию пластических деформаций (сдвигов, колей) в условиях высоких и низких температур. Оптимальный выбор состава асфальтобетона и способность эффективно сопротивляться реальным эксплуатационным нагрузкам без нарушения сплошности покрытия зависят от категории автомобильной дороги и природно-климатических условий региона.
Цель данной статьи – исследование применения полимерных нанокомпозитов для технологичного усиления параметров эксплуатационной стойкости асфальтобетонных дорожных покрытий.
МЕТОДЫ И МАТЕРИАЛЫ
Асфальтобетон – оптимально подобранная и перемешанная в нагретом состоянии смесь минеральных материалов и битума (покрытия автодорог), классифицируется по определенному перечню технологических параметров, каждый из которых влияет на физико-механические характеристики, функциональное состояние и долговечность [7]. Асфальтобетонные дорожные покрытия подразделяются по следующим основным параметрам: типу заполнителя (многокомпонентному составу); температуре изготовления и укладки; пористости; марке и т.п.
Нефтяной битум является наиболее используемым в дорожном строительстве вяжущим материалом, так как превалирует по сравнению с аналогами по доступности, стоимости, эффективности. Технологическая долговечность битумных вяжущих в асфальтобетонах непосредственно сопряжена с нанодисперсной микроструктурой, обусловленной количественным соотношением основных компонентов: масел (ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды с молярной массой ≈ 500–1500 г/моль), олигомерных смол и макроциклических асфальтенов [8–10]. Химический состав и соотношение масел, смол и асфальтенов в дорожных битумах достаточно сильно варьирует в зависимости от исходного нефтяного сырья и технологии вакуумной окислительной переработки гудронов на нефтеперерабатывающих заводах.
При температуре 120оС и выше асфальтены находятся в молекулярно-дисперсионном состоянии, а при более низких температурах они образуют ассоциированные надмакромолекулярные комплексы (рис. 1). Битумные асфальтены имеют повышенную
Рис. 1. Схема образования ассоциированных комплементарных супрамолекулярных комплексов битумных асфальтенов: 1 – асфальтен; 2 – наноагрегатный кластер
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ склонность к ассоциации за счет межмолекулярных стэкинг π-π взаимодействий и формированию супра-молекулярных жидкокристаллических наноструктур: агрегатные фрактальные нанокластеры размерами 15–200 нм [11].
Асфальтены битумных нановяжущих за счет подверженности к супрамолекулярным комплементарным ассоциациям являются важнейшим структурообразующим компонентом асфальтобетонов. Гетероциклические битумные асфальтены формируют надмолекулярные фрактальные наноструктуры, которые представляют собой дискообразную непланарную стопку полициклических макромолекул с межплоскостным расстоянием ≈ 0,4 нм [12–15].
В строительном материаловедении традиционно считается, что наноструктура битумных материалов представляет собой коллоидную систему, в которой диспергированы фрактальные асфальтены, а дисперсионной средой являются олигомерные смолы и углеводородные масла. Супрамолекулярные асфальтены битума диспергированы в виде микрочастиц размерами от 18 до 20 мкм, которые окружены молекулярными оболочками тяжелых смол и масел с убывающей плотностью.
Асфальтобетонное дорожное покрытие представляет собой композиционный уплотненный материал, изготавливаемый смешением минеральных компонентов (песка, щебня) оптимальных размеров, агрегированных битумом (не более 10–15 % массовой доли). При оптимальном соотношении битумов и наполнителей битумное вяжущее – комплементарная матрица – находится в адсорбированном состоянии на шероховатой поверхности частиц тонкомолотых минеральных порошков. Слабая адгезия битумных нановяжущих с поверхностью минеральных наполнителей приводит к преждевременному разрушению асфальтобетонных дорожных покрытий.
Минеральный каркас асфальтобетона формирует смесь из минерального порошка (материала, полученного помолом карбонатных – известняки и доломиты – или некарбонатных горных пород, либо из твердых отходов промышленности), песка и щебня с соответствующим гранулометрическим составом согласно ГОСТ 32761-2014 «Дороги автомобильные общего пользования. Порошок минеральный. Технические требования» и ГОСТ 33029-2014 «Дороги автомобильные общего пользования. Щебень и гравий из горных пород. Определение гранулометрического состава».
Основные требования к минеральному порошку нормируются по следующим показателям: зерновому составу (мельче 2 мм; 0,125 мм и 0,063 мм), пористости и др. Зерновой (гранулометрический) состав минеральной части асфальтобетонных щебеночномастичных смесей определяют на ситах с номиналь- ными размерами ячеек: 0,063; 0,125; 0,25; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,6; 8,0; 11,2; 16,0; 22,4; 31,5 мм. Минеральный порошок изготавливают чаще всего в производстве активированным (с добавками поверхностно-активных веществ) для усиления комплементарного эффекта; активированные минеральные порошки преимущественно гидрофобны. Одним из методов активации минеральных порошков во время технологического помола является физико-химическая обработка их поверхности, осуществляемая анио-нактивными поверхностно-активными веществами из отходов жиропереработки [16].
Расчет оптимального соотношения минеральных компонентов: щебня (гравия), песка, минерального порошка – должен обеспечивать установленное содержание зерен крупной и мелкой фракции в общем составе заполнителей, которое обеспечивает долговечность (одновременно прочность, экономичность) дорожного покрытия. Структура гранулометрической (зерновой) части ограничивается предельными кривыми (рис. 2) допустимого количества проектируемой фракции зерен; в результате эксплуатационные показатели основных характеристик асфальтобетона соответствующей марки будут отвечать техническим нормам.
Асфальтобетонные смеси в зависимости от заполнителя подразделяют на щебеночные, гравийные, песчаные; по плотности – на высокоплотные (остаточная пористость от 1,0 % до 2,5 %), плотные (остаточная пористость свыше 2,5 % до 5,0 %), пористые, высокопористые. Основной компонент мелкозернистого асфальтобетона для устройства верхнего слоя дорожного покрытия – щебень фракцией до 20 мм. Щебеночные (гравийные) плотные асфальтобетоны в зависимости от содержания в них щебня (гравия) подразделяются на несколько типов, например, тип Б (содержание щебня от 40 % до 50 %). Для смесей типа Б содержание зерен щебня пластинчатой и игловатой формы должно быть не более 25 % по массе.
В соответствии с ГОСТ Р 58406.1-2020 «Дороги автомобильные общего пользования. Смеси щебеночно-мастичные асфальтобетонные и асфальтобетон. Технические условия» требования к асфальтобетонам предъявляются по показателям, характеризующим параметры структуры (остаточная пористость, пористость минеральной части, водонасыщение), физико-механические свойства по параметрам прочности (при сжатии при температурах 20оС и 50оС и на растяжение при расколе при температуре 0оС) и сдвигоустойчивости (коэффициент внутреннего трения и сцепления при сдвиговой деформации).
Испытания асфальтобетонного дорожного покрытия включают в себя ряд методов, контролирующих технологические свойства битумно-минераль-
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ
Рис. 2 . Проектирование гранулометрического состава минеральных компонентов верхнего слоя дорожного покрытия на базе предельных кривых мелкозернистых асфальтобетонов
ных композиций. Физико-механические характеристики битумных вяжущих оцениваются при помощи следующих показателей: растяжимости, температуры размягчения и хрупкости, эластичности, так как они определяют большинство технологических параметров асфальтовых дорожных бетонов. Изучение реологических свойств битума (в частности, динамической вязкости при 60оС) с полимерными нанодобавками позволяет оценить их влияние на структуру асфальтобетонной смеси, выбрать оптимальное их сочетание и дозировку, получать асфальтобетонные смеси с требуемыми характеристиками: устойчивостью асфальтобетонных дорожных покрытий к ко-лееобразованию, повышенной уплотняемостью при пониженных температурах.
Для расширения интервала пластичности и температурного интервала применения битумных вяжущих, усиления адгезии и шероховатости в асфальтобетонах применяют их модифицирование, заключающееся во введении различных нанодобавок. В качестве макромолекулярных улучшителей технологических характеристик асфальтобетонных покрытий могут использоваться блоксополимерные стирол-бутадиен-стирол, атактический полипропилен, изотактический полипропилен и т.п. [17–20].
Результативное добавление в состав битумных композиций модифицирующих полимерных нанокомпозитов является эффективным методом комплементарного улучшения физико-механических характеристик битумов и повышения долговечности дорожных покрытий. Комплементарное (взаимо- дополняющее) взаимодействие фрагментов макромолекул полимерных нанокомпозитов и супрамо-лекулярных ассоциаций асфальтенов обеспечивает формирование Ван-дер-Ваальсовых связей за счет пространственного взаимного расположения.
Схема метода приготовления битумного модифицированного нановяжущего: нефтяной дорожный битум марки БНД 70/100 нагревали до 170–180оС при перемешивании в гидродинамических смесителях со скоростью 140–150 оборотов/мин. Далее добавляли бутадиен-стирольный сополимер 4% (по массе); затем увеличивали обороты до 700–800 оборотов/мин и перемешивали 50–60 мин до получения гомогенной полимерно-битумной нанокомпозиции. Показатель эластичности макромолекулярно-битумных нанокомпозиций определяли с помощью дуктилометра нахождением растяжимости модифицированного нановяжущего при температуре +25оС и 0оС; эластичность при +25оС характеризует технологические характеристики трехмерной наносетки, а при 0оС работоспособность при низких температурах.
В качестве макромолекулярных нанокомпозитов, применяемых часто для улучшения морозостойкости термоэластичных характеристик битумов следует отметить использование комплементарно совместимых бутадиен-стирольных каучуковых сополимеров дендримерной разветвленной структуры [21]. Эластичные бутадиеновые и жесткие стирольные блоки могут полимеризоваться в форме разнообразных сополимеров, а жесткие полистирольные домены размерами 350–700 нм выполняют в макромолекуле
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ роль функции узлов вулканизационной наносетки и усиливают синергетический эффект.
Бутадиен-стирольные нанокомпозитные сополимеры с молярной массой ≈105 достаточно хорошо совмещаются с битумными дорожными вяжущими за счет набухания в нафтено-ароматических углеводородах битумного вяжущего и частичного растворения при температуре 175оС [22]. Термопластичные блок-сополимеры вводят в состав битумных вяжущих в гранулированном виде (крошки) или расплава, а для улучшения совместимости модифицирующих сополимеров и битумной вяжущей используют пластификаторы: индустриальные масла, нефтяные гудроны, межфазные компатибилизаторы и др. Оптимальный подбор группового химического состава компаундированных дорожных битумов обеспечивает формирование нанодисперсной структуры битума типа «золь-гель» [23].
В процессе приготовления улучшенного полимерными наномодификаторами асфальтобетона осуществляют постоянный контроль технологического процесса и испытание образцов асфальтобетонных покрытий. Эффективное цифровое регулирование параметров в системе автоматизированного управления производством асфальтобетонной смеси [24] позволяет выработать оптимальный вариант функционирования технологической линии. Характеристики основных компонентов: песка, щебня, минерального порошка, комплементарной битумной вяжущей и макромолекулярных нанодобавок, а также параметры технологического процесса учитываются как критерии при управлении качеством готовой асфальтобетонной смеси. Разнообразные виды асфальтобетонов для создания дорожных покрытий отличаются по составу комплементарных сырьевых материалов, технологии изготовления и физико-механическим характеристикам.
Векторы комплементарного совершенствования дорожных асфальтобетонных композиций разнообразными добавками направлены на обеспечение самозалечивания микротрещин дорожного покрытия, самоочищения зимних снежно-ледяных отложений [25]. Температурная устойчивость характеризуется способностью асфальтобетона противостоять температурным перепадам: термопластичный асфальтобетон трансформирует более плавно термомеханические свойства от пластичных (при высоких температурах) до хрупких (при низких температурах) и стабильностью к сдвиговым деформациям и образованию трещин.
Наиболее легко воспроизводимыми показателями температурной устойчивости являются значения предела прочности на сжатие асфальтобетона при температурах +50оС, +20оС и 0оС. В соответствии с требованиями ГОСТ 9128-2009 «Смеси асфальто- бетонные дорожные, аэродромные и асфальтобетон. Технические условия» минимальное значение этого показателя при +50оС не менее 0,9 МПа (характеризует способность асфальтобетона противостоять сдвиговым деформациям), а максимальное – не более 12 МПа при 0оС.
Битумное вяжущее испытывают на сцепление с поверхностью щебня – комплементарного минерального компонента, при сцеплении битумного вяжущего ниже четырех баллов дополнительно применяют адгезионную термостабильную добавку в количестве 0,3–0,5%. В качестве стабилизирующих нанодобавок и модификаторов щебеночно-мастичных асфальтобетонов используют гранулированное или негранулированное целлюлозное волокно.
РЕЗУЛЬТАТЫ
Комплементарная супрамолекулярная пространственная сетка, образующаяся в битуме с участием бутадиен-стирольных нанокомпозитных сополимеров, придает достаточно высокую прочность, теплостойкость и способность к высокоэластическим деформациям [26] асфальтобетонным покрытиям автодорог в интервале температур от –80оС до +90оС; это особенно заметно в условиях возрастания интенсивности движения большегрузных автомобилей. Следует отметить, что для производства модифицированных полимерно-битумных вяжущих необходимо повысить адгезионные характеристики к поверхности комплементарных минеральных наполнителей. Высокие показатели адгезии свидетельствуют о способности модифицированного битума удерживаться на поверхности заполняющих материалов при разрушающем воздействии на них молекул воды.
В дисперсионной среде битумных вяжущих макромолекулярные наномодификаторы образуют трехмерную наносетку и существенно резко усиливают эластичность, которая характеризует способность вяжущего к обратимым, эластическим деформациям; также одновременно снижается температура хрупкости и повышается температура размягчения. Дорожный битум должен обладать необходимой адгезией к поверхности наполнителей для обеспечения требуемого коэффициента длительной водостойкости и продолжительной эксплуатации асфальтобетонного покрытия без эрозии [27]. Активация минерального порошка асфальтобетонной смеси влияет на комплементарные факторы структурообразования дорожной композиции. При смешивании битумной вяжущей с микрочастицами минерального порошка, под действием комплементарных межмолекулярных взаимодействий происходит фрактальная хемосорбция асфальтеновых нанокластеров на шероховатой поверхности минерального компонента.
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ
Комплементарные, пространственно взаимодополняемые макромолекулы, содержащие функциональные группы за счет Ван-дер-Ваальсовых, водородных, гидрофобных, ион-дипольных и электростатических взаимодействий, приводят к возникновению достаточно большого числа межмолекулярных связей, определяющих динамизм надмолекулярного структурообразования [28] асфальтобетонных покрытий. Для технологического производства требуемого битумно-полимерного нановяжущего вводят в битум 3–5% бутадиен-стирольного нанокомпозита, 0,5–1% адгезионной нанодобавки – межфазного компатибилизатора и 4–5% пластифицирующего компонента (рис. 3).
Трещиностойкость асфальтобетонного дорожного покрытия существенно зависит от способности битумных нановяжущих эксплуатироваться в зоне обратимых деформаций. Наиболее доминирующим фактором появления и роста микротрещин в асфальтобетонном покрытии при совместном действии механических нагрузок, колебаний температур и агрессивных сред является диффузия разрушающих агентов в контактную зону между минеральным наполнителем и пленкой битумного нановяжущего.
В результате комплементарной модификации нефтяных дорожных битумов макромолекулами производятся асфальтополимербетоны, способные противостоять колейности, усталостному разрушению, трещиностойкости и термоокислению. Следует также отметить, что для обеспечения повышенной устойчивости к сдвигу и образованию трещин асфальтобетонных покрытий в качестве наполнителей используют стекловолокна, полимерные фибры и модифицированные дивинил-стирольные термо-эластопласты древовидного строения [29]. Адгезионные полимерные добавки облегчают формирование прочных комплементарных связей между битумной вяжущей и механо-активированными минеральными наполнителями, снижают эрозионное отслаивание и усиливают гидроизолирующие характеристики.
Основные недостатки битума – атмосферное термоокислительное старение и, что более важно, низкая деформационная стабильность в интервале температур эксплуатации: стеклование и охрупчивание в осенне-зимний период и течение (оплывание, колееобразование и т.п.) в летний сезон. Физикохимические причины технологических дефектов асфальтобетонных покрытий заключаются в дисперсной структуре битумов – практическое отсутствие макромолекулярных соединений: асфальтены – полициклические твердые продукты, а маль-тены (смолы и масла) – олигомеры с молекулярной массой более 2500–3000, которые предопределяют лишь вязкотекучие деформации битумных нановя-
Рис. 3 . Схема микроструктуры битумных вяжущих, модифицированных бутадиен-стирольными сополимерами:
1 – битумный наноагрегатный кластер; 2 – макромолекула бутадиен-стирольного сополимера;
3 – полимерно-битумное нановяжущее
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ жущих в узком температурном интервале. Широко используемые модификаторы битума – бутадиенстирольные блок-сополимеры – при введении в битумное вяжущее [30] не решают полностью проблему подверженности его атмосферному старению ввиду большого количества двойных связей в макромолекуле; общим недостатком таких композиций является расслаиваемость их под действием разных плотностей битумов и полимеров.
Исходный нефтяной битум марки БНД 60/90 не полностью удовлетворяет требованиям ГОСТ: глубина проникания иглы (пенетрация) 0,1 мм (при 25оC) – 61 (требование 61–90); температура размягчения по кольцу и шару– 43оC (требование не ниже 47); растяжимость (при 25оC) – 124 см (требование не менее 55); температура хрупкости– минус 17оC (требование не выше минус 15). Битум марки БНД 60/90 был модифицирован внесением 1% измельченной ПЭТФ и 0,4% комплементарной нанодобавки, благодаря чему удалось получить качественный аналог марки БНД 130/200, отвечающий нормативным требованиям: глубина проникания иглы 0,1 мм (при 25оC) – 152 (при треб. 131–200); температура размягчения по кольце и шару – 41,2оC (при треб. не ниже 40); растяжимость (при 25,0оC) – 94,7 см (при треб. не менее 70); температура хрупкости – минус 28оC (при треб. не выше минус 18).
Другим перспективным подходом комплементарного улучшения макромолекулярными нанокомпозитами технологических характеристик асфальтобетонных дорожных покрытий является модификация битумов реакционноспособными добавками: такие модификаторы можно вводить в меньших количествах, а получающиеся композиции не расслаиваются. Например, «Элвалой» (Elvaloy, выпускается компанией Du Pont) – термореактивный сополимер этилена с бутилакрилатом и дифункциональ-ным глицидилметакрилатом. В результате модифицирующего использования «Элвалоя» происходит физико-химическая реакция между эпоксигруппой глицидилметакрилата и карбоксильными группами асфальтенов [31]. Добавление небольшого количества 1–1,5% «Элвалоя» в битумное вяжущее БНД 90/130 усиливает эластичность от 60% до 90%, а также приводит к увеличению температуры размягчения битумного вяжущего; существенно вырастает когезия и увеличивается адгезия с минеральными компонентами асфальтобетона.
ОБСУЖДЕНИЕ
Асфальтобетон – нанокомпозит, основу которого составляют минеральные частицы разных размеров, агрегированные битумом (не превышает 10% от массы материала), свойствами которого определяется большинство физико-механических показателей дорожного покрытия. Битумные вяжущие проявляют себя в качестве типичных нефтяных нанодисперсных систем, адгезионные характеристики которых определяются наноструктурными частицами – асфальтенами дисперсной фазы. Содержание компонентов асфальтобетонной смеси жестко нормируется требованиями ГОСТ в зависимости от условий работы дорожного покрытия.
Основной вяжущий компонент дорожных покрытий – битум – имеет ряд существенных недостатков: слишком узкий интервал пластичности и низкий комплекс технологических параметров, необходимых для создания высококачественных автодорог, особенно при температурах ниже нуля [32]. Макромолекулярные комплементарные наномодификаторы асфальтобетонных композиций должны обладать также достаточно высокой термостойкостью (выше температуры текучести битума) до 180–200оС. Битумные вяжущие на всех этапах жизненного цикла: в процессе изготовления, хранения, транспортирования и в составе асфальтобетонных дорожных покрытий подвергаются значительным физико-химическим, механическим и термоокислительным воздействиям [33].
Поэтому возникает настоятельная потребность в улучшении свойств дорожного битума путем введения в него модифицирующих нанодобавок, ингибиторов термо-окислительного старения. Полимер-битумные нановяжущие (стирол-бутадиен-стирол 2–3% по массе) одновременно с коагуляционным «каркасом» из супрамакроциклических асфальтенов содержат эластичную наносетку из макромолекулярных блок-сополимеров.
Следует отметить, что решающее влияние на технологические характеристики асфальтобетонных покрытий оказывают адгезионные межфазные процессы, происходящие на поверхности зерен минерального порошка при взаимодействии его с битумом (рис. 4). Деформативные разрушения по контактной межфазной зоне проистекают часто из-за малой когезионной прочности макромолекулярной битумной микропленки и недостаточной адгезии битумного материала к поверхности минеральных компонентов асфальтобетона. Введение модификаторов в битум должно обеспечивать увеличение комплементарной адгезии битумного связующего к минеральным компонентам в несколько раз, а также заметное увеличение температурного интервала пластичности и деформируемости.
К полимерным компонентам, используемым для модификационного улучшения дорожных битумов, предъявляется ряд технико-экономических требований: хорошая совместимость с битумами; широкий температурный диапазон высокоэластичности от –60оС до +100оС; низкая себестоимость. Физи-
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ
Рис. 4. Схема межфазового комплементарного взаимодействия битумно-поли-мерного вяжущего (1) с поверхностью минерального наполнителя (2)
ко-механические и реологические характеристики асфальтобетонных покрытий автодорог в значительной степени зависят от качества и соотношения битумного и минеральных компонентов. При приготовлении и транспортировке асфальтобетонных смесей помимо действия повышенной температуры (170–200оС) на них оказывают влияние межфазовые поверхностные явления в пограничных слоях контакта вяжущего и минерального наполнителя, а в эксплуатируемом асфальтобетоне дорожного современного полотна – разнообразные климатические и физико-механические влияния.
При нарушениях технологии изготовления асфальтобетонных композиций молекулы воды проникают на межфазную поверхность между битумом и минеральным материалом и разрушают адгезионные связи в уложенных дорожных покрытиях. Результатом действия инкапсулированных наномодификаторов [34] является востребованное повышение технических и эксплуатационных характеристик асфальтобетона; такой же эффект достигается при структурировании битумного нановяжущего на границе раздела. В этом случае комплементарный эффект достигается уменьшением содержания битума в асфальтобетонной смеси при упорядоченном расположении частиц минерального порошка. В отличие от модификации асфальтобетона, где происходит самоорганизация наноструктуры вследствие введения модификаторов, при структурировании асфальтовяжущего упорядочение структуры реализуется путем механического воздействия на частицы наполняющего материала в процессе окатывания минеральных гранул.
Оптимизированный режим движения наземного автотранспорта и техническая категория являются критериями для выбора комплементарного типа асфальтобетона, обеспечивающего сдвигоустойчивость и шероховатость дорожного покрытия. Рекомендуемые области применения различных асфальтобетонов являются основными факторами использования допустимых видов и марок асфальтобетона; марка асфальтобетонной смеси поднимается с повышением категории дороги и ухудшением дорожно-климатических условий. Так, для участков автомобильной дороги с регулярным торможением и остановкой автотранспорта выбирают асфальтобетонные смеси с повышенным содержанием щебня и использованием дробленого песка.
Следует отметить, что в процессе устройства асфальтобетонного покрытия и в период его формирования очень важно комплементарное управление качеством дорожного строительства: тщательный контроль выровненности и плотности грунтового основания; правильность установки бортовых камней (бордюров), решеток и люков колодцев инженерных и подземных сетей; равномерность толщины слоя асфальтобетона с учетом коэффициента уплотнения; соответствие поперечного и продольного уклонов проекту автодороги и др. Так, для эффективного контроля оценки качества асфальтобетонного дорожного покрытия берут пробы: вырубки и керны не ближе 1,5 м от бортового камня; следует отметить, что лабораторные пробы отбирают не ранее, чем через 3 суток после окончания уплотнения и до начала движения автотранспорта из расчета – одна проба с каждых 3000 м2 [35]. Нормативную толщину укладываемого слоя асфальтобетонного дорожного покрытия инструментально контролируют в процессе укладки металлическим щупом с делениями; требуемую равномерность распределения укладываемого слоя и качество отделки стыков смежных полос тщательно проверяют специальными приборами (рис. 5).
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ
Рис. 5. Контроль укладки асфальтобетонного дорожного покрытия с использованием полимернобитумных нанокомпозиций
Отметим также, что дорожные битумы по комплексу технологических, эксплуатационно-технических и экономических показателей до последних 20 лет в общем удовлетворяли потребителей, а невысокая долговечность компенсировалась низкой стоимостью, оправдывая ремонт асфальтобетонных покрытий. Однако с ростом цен на нефть и энергию, с одной стороны, и с возрастанием интенсивности воздействий на дорожные покрытия, с другой (увеличение осевой нагрузки автомобилей и рост интенсивности движения на автодорогах), экономически целесообразный срок службы асфальтобетонных покрытий стал превышать их фактическую долговечность.
По сравнению с асфальтобетонами на традиционных нефтяных битумах комплементарные полиме-расфальтобетоны характеризуются меньшей чувствительностью к изменению температуры, повышенной динамической устойчивостью, сдвигоустойчивостью и колеестойкостью, деформативностью при низких температурах, более высокой морозостойкостью. Срок службы дорожных покрытий с использованием полимерасфальтобетонов превышает срок эксплуатации асфальтобетонных покрытий с применением битумов в 2–3 раза по специально разработанной шкале, включая требования к большегрузным транспортным нагрузкам. В 2021 году по всей России было использовано более 1 млн тонн модифицированных полимерами битумных вяжущих при строительстве новых скоростных автомагистралей.
В настоящее время продолжаются востребованные разработки оптимизированных рецептур битумных нановяжущих, адаптированных под климатические условия регионов средней полосы России и возрастающую интенсивность автотранспортного движения. Однородная плотность асфальтобетонных смесей, являющаяся комплементарным фактором усиления долговечности и стабильности дорожных покрытий, достигается за счет непрерывной укладки композиции таким образом, чтобы асфальтобетон не сегрегировал фракционно, а затем равномерно уплотнялся катками [36].
Статистический анализ показывает, что в Российской Федерации объем выпуска битумных материалов в 2022 году составил около 7,7 млн тонн; при этом технологические мощности российских производителей уже сейчас позволяют увеличить производство до 14,5 млн тонн. Российскими битумами продолжают интересоваться традиционные партнеры-экспортеры, дружественные страны евразийского экономического союза. В рамках Технического регламента Таможенного союза (ТР ТС 014/2011) строительство автомагистральных дорог осуществляется с применением инновационных наноматериалов и технологичным управлением дорожных машин и оборудования [37, 38].
Цифровые нанотехнологии за счет анализа больших баз данных позволяют подбирать оптимальный состав асфальтобетонных смесей, искусственный интеллект становится полноценным участником создания новых рецептур битумных нановяжущих, использование статического зондирования в 3D проектировании строительства региональных и федеральных автодорог, управлении дорожно-строительными машинами [39–41]. Для решения проблемы абразивного износа и комплементарного улучшения макромолекулярных нанокомпозитов технологических характеристик асфальтобетонных покрытий автодорог необходимо проектировать композиции с крупным щебнем (до 60%) и максимально плотной микроструктурой. Инновационными направлениями в производстве битумных вяжущих для комплементарного улучшения макромолекулярных нанокомпозитов технологических характеристик асфальтобетонных дренирующих покрытий автодорог является переход к более объемным и более динамическим тестам.
В реализуемых проектах строительства, реконструкции и содержания автомобильных дорог необходимо проработать механизм импортозамещения битумных материалов и достижения технологического суверенитета в обновлении дорожных машин: грейдеров, асфальтоукладчиков и т.п. Планируется в 2024 году ввести в действие ГОСТ Р «Дороги автомобильные общего пользования. Вяжущие нефтяные битумные. Правила выбора марок»; вводимый стандарт будет распространяться на конструктивные слои дорожных покрытий из асфальтобетона, а также устанавливать методику выбора битумных вяжущих, допустимых для применения в слоях с учетом температурных условий эксплуатации асфальтобетонных покрытий и возрастающих транспортных нагрузок.
В 2022 году российскими предприятиями было выпущено более 65 млн тонн асфальтобетонных смесей; лидером производства асфальтобетонных дорожных, аэродромных смесей по России за 2022 год стал
ПРИМЕНЕНИЕ НАНОМАТЕРИАЛОВ И НАНОТЕХНОЛОГИЙ В СТРОИТЕЛЬСТВЕ
Центральный федеральный округ с долей более 28%; на втором месте – Приволжский федеральный округ (свыше 18%). Актуальным остается строительство в Российской Федерации отечественных битумных терминалов для комплементарного и стабильного функционирования асфальтобетонных заводов. В будущем, в 2024–2030 годах битумный терминал должен не только хранить и отгружать высококачественный битум, но и производить его, т.е. трансформироваться в производственно-логистический комплекс [42].
Дорожное строительство – одна из ключевых отраслей российской экономики, призванных стабилизировать поступательное движение страны в условиях агрессивных санкций и геополитической турбулентности. Санкционные ограничения, которые затронули нефтепереработку, поставки за рубеж в недружественные страны, коснулись и производства нефтяных дорожных битумов. Вертикально интегрированные компании «Роснефть», «Газпром» и др. имеют технологические возможности оптимизировать технологию производства востребованных битумных материалов. В целом, реализация инфраструктурной транспортной стратегии России, в рамках которой производится строительство магистральных трасс, например, М-12 «Москва–Ниж-ний Новгород–Казань» с последующим продлением до Екатеринбурга, потребует увеличение емкости внутреннего битумного рынка: к 2033 году по оптимистичному сценарию достигнет 8,5 млн тонн.
Востребованным трендом в условиях геополитических тормозящих санкций выступает использова- ние в производстве асфальтобетонов техногенных отходов: шлаков, золы-уноса; разнообразных отходов нефтеперерабатывающей промышленности; искусственных каменных материалов (керамзита, и т.п.); отработанного асфальтобетона и др. [43, 44]. Рекуперационное использование битумно-поли-мерных рециклированных отходов мягких кровель в строительстве автомобильных дорог является оптимальным подходом решения экологических проблем современности [45]. Резино-полимерно-битумные вяжущие на основе использования резины отработанных покрышек перспективны для наноструктурной модификации битума и конструирования дренирующей асфальтобетонной смеси [46, 47].
ЗАКЛЮЧЕНИЕ (ВЫВОДЫ)
Добавление в состав битумных композиций модифицирующих полимерных нанокомпозитов является эффективным способом комплементарного синергетического улучшения физико-механических характеристик асфальтобетонов. Битум с модифицирующими макромолекулярными нанодобавками повышает долговечность асфальтобетонных покрытий, срок службы автодорог увеличивается в 2–3 раза. Битумные вяжущие дорожных асфальтобетонов, модифицированные полимерными нанокомпозитами, имеют в упругопластичном состоянии более высокую адгезию и когезию, широкий диапазон термопластичности, высокоэластичности от –60оС до +100оС.
Список литературы Комплементарное улучшение макромолекулярными нанокомпозитами технологических характеристик асфальтобетонных покрытий автодорог
- Калгин Ю.И. Дорожные битумоминеральные материалы на основе модифицированных битумов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 2006. 271 с.
- Руденская И.М., Руденский А.В. Органические вяжущие для дорожного строительства. М.: ИНФРА-М, 2010. 256 с.
- Тюкилина П.М., Гуреев А.А., Тыщенко В.А. Производство нефтяных дорожных вяжущих. М.: Недра, 2021. 303 с.
- Пассек В.В., Величко В.П., Андреев В.С. Предотвращение продольных трещин в асфальтобетонном покрытии проезжей части дорог // Наука и техника в дорожной отрасли. 2020. № 1(91). С. 25–27.
- Котенко Н.П., Щерба Ю.С., Евфорицкий А.С. Влияние полимерных и функциональных добавок на свойства битума и асфальтобетона // Пластические массы. 2019. № 11–12. С.47–49. https://doi.org/10.35164/0554-2901-2019-11-12-47-49
- Porto M., Caputo P., Loise V., Rossi C.O., Eskandarsefat S, Teltayev B. Bitumen and bitumen modification: a review on latest advances. Applied Sciences. 2019: 9(4): 742. https://doi.org/10.3390/app9040742
- Кириллов А.М., Завьялов М.А. Интерпретация свойств асфальтобетона в дорожном покрытии // Строительные материалы. 2015. № 4. С. 87–92. 7
- Грудников И.Б. Нефтяные битумы. Процессы и технологии производства. Уфа: Издательство ГУП ИНХП РБ. 2015. 288 с.
- Ярцев В.П., Ерофеев А.В. Эксплуатационные свойства и долговечность битумно-полимерных композитов. Тамбов: Изд-во ТГТУ, 2014. 80 с.
- Усов Б.А., Горбунова Т.Н. Свойства и модификация битумных вяжущих // Системные технологии. 2017. № 22. С. 72–88.
- Hortal A.R., Martínez-Haya B., Lobato M.D., Pedrosa J.M., Lago S. On the determination of molecular weight distributions of asphaltenes and their aggregates in laser desorption ionization experiments. Journal of Mass Spectrometry. 2006; 41(7): 960-968. https://doi.org/10.1002/jms.1056
- Доломатов М.Ю., Шуткова С.А. Надмолекулярная структура нефтяных асфальтенов «континентального» типа // Журнал структурной химии. 2017. Т. 58, № 7. С. 1311–1316. https://doi.org/10.1134/S0022476617070022
- Hassanzadeh M., Abdouss M. Essential role of structure, architecture, and intermolecular interactions of asphaltene molecules on properties (self-association and surface activity). Heliyon. 2022; 8(12): e12170. https://doi.org/10.1016/j.heliyon.2022.e12170
- Шуткова С.А., Доломатов М.Ю. Исследование электронной и надмолекулярной структуры нефтяных асфальтенов // Российский электронный научный журнал. 2021. № 2 (40). С. 106–120. https://doi.org/10.31563/2308-9644-2021-40-2-106-120
- Халиков Р.М., Иванова О.В., Глазачев А.О. Супрамолекулярное улучшение полимерными нанокомпозитами технологических параметров асфальтобетонных дорожных покрытий // Актуальные проблемы техн., естеств. и гуман. наук: Материалы Международ. конф. Уфа: УГНТУ, 2022. С. 432–436.
- Бочков Н.Н., Алгебраистова Н.К., Шепелев И.И., Жижаев А.М. Исследование гидрофобности активированного минерального порошка с применением пенной флотации // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. 2015. № 2 (49). С. 194–203.
- Гавер С.В., Урчева Ю.В., Сыроежко А.М., Васильев В.В. Влияние совместимости нефтяных битумов и стирол-бутадиен-стирольных полимеров на дисперсность и эксплуатационные характеристики полимерно-битумных композиций // Известия СПбГТИ (ТУ). 2016. №36. С. 68–71.
- Евдокимова Н.Г., Лунева Н.Н., Егорова Н.А., Махмутова А.Р., Байгузина Ю.А., Имангулова Э.А. К выбору технологии производства полимерно-битумных вяжущих как инновационных наносвязующих для устройства асфальтобетонных покрытий // Нанотехнологии в строительстве. 2018. Т. 10, № 5. С. 20–37. https://doi.org/10.15828/2075-8545-2018-10-5-20-37
- Rusakov M.N., Ismailov A. Styrene-butadiene-styrene polymers for road construction in the Russian Federation. Construction of Unique Buildings and Structures. 2020; 2(87): 23-40. https://doi.org/10.18720/CUBS.87.3
- Хасанов М.Ф., Латыпова З.Б., Халиков Р.М. Влияние термодинамических факторов на самосборку наноструктур макромолекул // В мире научных открытий. 2010. № 4-10(10). С. 8–9.
- Поляков И.В., Баранников М.В., Поляков В.С. Модификация дорожных битумов добавками на основе деструктированных полимеров // Химическая промышленность сегодня. 2021. № 2. С. 46–49.
- Небратенко Д.Ю., Лушников Н.А. Полимерные модификаторы битума: бутадиен-стирольный термоэластопласт и синдиотактический полибутадиен // Вестник ВСГУТУ. 2022. №2(85). С. 78–86. https://doi.org/10.53980/24131997_2022_2_78
- Евдокимова Н.Г., Егорова Н.А., Султанова Д.П., Кунаккулова Э.М., Сережкина Н.Г. Формирование золь-гелевой наноструктуры дорожных битумов методом подбора группового химического состава // Нанотехнологии в строительстве. 2019. Т. 11, № 5. С. 512–525. https://doi.org/10.15828/2075-8545-2019-11-5-512-525
- Пудовкин А.Н., Халиков Р.М., Булатов Б.Г., Соколова В.В., Недосеко И.В. Цифровое регулирование параметров в системе автоматизированного управления производством асфальтобетонной смеси // Электротехнические и информационные комплексы и системы. 2021. Т. 17. № 3–4. С. 103–113. https://doi.org/10.17122/1999-5458-2021-17-3-4-103-113
- Игнатьев А.А. Добавки в асфальтобетон. Обзор литературы // Известия КГАСУ. 2023. № 1.(63). С. 14–30. https://doi.org/10.52409/20731523_2023_1_14
- Dong F., Yang P., Yu X., Jiang M., Wang S., Zu Y., Chen B., Wang J. Morphology, chemical reaction mechanism, and cross-linking degree of asphalt binder modified by SBS block co-polymer. Construction and Building Materials. 2023; 378: 131204. https://doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2023.131204
- Crucho J., Picado-Santos L., Neves J., Capitão S. A review of nanomaterials’ effect on mechanical performance and aging of asphalt mixtures. Applied Sciences (Switzerland). 2019; 9(18): 3657. https://doi.org/10.3390/app9183657
- Халиков Р.М., Ведерникова Т.Г., Шарипов Р.А., Рашидова С.Т., Борисов И.М. Синергетический динамизм формирования надмолекулярных структур полимеров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2008. Т. 51, № 11. С. 92–94.
- Калгин Ю.И., Комаров Е.В. Модифицированный бутадиен-стирольный термоэластопласт и полимерные добавки для дорожного строительства // Известия вузов. Строительство. 2020. № 9(741). С. 58–67.
- Кременецкая Е.В., Горячев М.В., Игошин Ю.Г., Коробицын А.Ю. Полимерно-битумный вяжущий материал и способ его получения // Патент РФ №2412223. Опубл. 20.02.2011.
- Аюпов Д.А., Мурафа А.В., Хакимуллин Ю.Н., Хозин В.Г. Модифицированные битумные вяжущие строительного назначения // Строительные материалы. 2009. № 8. С. 50–51.
- Горбатова В.Н., Гордеева И.В, Дударева Т.В., Красоткина И.А., Никольский В.Г., Егоров В.М. Влияние активного порошка дискретно девулканизованной резины на низкотемпературные свойства битума // Нанотехнологии в строи-
- тельстве. 2023. Т. 15, № 1. С. 72–83. https://doi.org//10.15828/2075-8545-2023-15-1-72-83
- Мамулат С.Л., Мамулат Ю.С. Актуальные задачи модификации битумных вяжущих для увеличения срока службы
- дорожных покрытий // Дороги. Инновации в строительстве. 2019. № 80. С. 70–74.
- Иноземцев С.С., Королев Е.В., До Т.Ч. Самовосстановление асфальтобетона с использованием инкапсулированного модификатора // Строительные материалы. 2022. № 11. С. 58–69. https://doi.org/10.31659/0585-430X-2022-808-11-58-69
- Гриневич Н.А. Проектирование состава дорожного асфальтобетона. Екатеринбург: УГЛТУ, 2016. 36 с.
- Крупин Н.В. Современные тенденции в технологиях асфальтобетонных покрытий // Дороги. Инновации в строительстве. 2022. № 100. С. 12–15.
- Штефан Ю.В., Бондарев Б.А., Янковский Л.В. Применение кубовидного литого шлакового щебня для строительства и ремонта магистральных лесных дорог // Ремонт. Восстановление. Модернизация. 2016. № 10. С. 11–16.
- Иванова О.В., Халиков Р.М., Салов А.С., Низамутдинов М.Х., Зиннатуллин В.В. Технологичное управление оборудованием для 3D-аддитивной печати строительных нанокомпозитов // Нанотехнологии в строительстве. 2021. Т. 13, № 2. С. 117–123. https://doi.org/10.15828/2075-8545-2021-13-2-117-123
- Борисенко Ю.Г., Рудак С.В. Влияние содержания и зернового состава легких пористых заполнителей на эксплуатационные характеристики битумоминеральных композиций // Строительство и техногенная безопасность. 2019. № 15(67). С. 101–110.
- Глазачев А.О., Шерстобитова Т.М., Ахметшин Р.М. Преимущества использования статического зондирования в строительстве // Новая наука: теоретический и практический взгляд: материалы Международ. конф. Нефтекамск: НИЦ «Мир науки», 2020. С. 58–66.
- Боброва Т.В. Актуализация параметров информационной модели дорожно-строительного потока при разработке проекта производства работ // Вестник Сибирского государственного автомобильно-дорожного университета. 2022. Т. 19, № 6. С. 916–927. https://doi.org/10.26518/2071-7296-2022-19-6-916-927
- Гуреев А.А., Тюкилина П.М., Нгуен Т.Т.И. О проблемах производства и потребления нефтяных дорожных вяжущих материалов в Российской Федерации // Труды Российского государственного университета нефти и газа имени И.М. Губкина. 2018. № 1(290). С. 110–128.
- Поляков И.В., Баранников М.В., Поляков В.С. Использование полимерсодержащих отходов производства термопластов для модификации нефтяных битумов // Промышленное производство и использование эластомеров. 2020. № 2. С. 28–33. https://doi.org/10.24411/2071-8268-2020-10205
- Фомина Н.Н., Хозин В.Г. Компатибилизация смесей полимеров при переработке отходов изделий из термопластов // Нанотехнологии в строительстве. 2021. Т. 13, № 4. С. 229–236. https://doi.org/10.15828/2075-8545-2021-13-4-229-236
- Халиков Р.М., Иванова О.В., Короткова Л.Н., Салов А.С. Эффективное использование в конструировании дорожных покрытий автодорог рециклированных полимерных отходов // The Scientific Heritage. 2021. № 68-1. С. 62–66. https://doi.org/10.24412/9215-0365-2021-68-1-62-66
- Красновских М.П., Чудинов С.Ю., Слюсарь Н.Н., Пугин К.Г., Вайсман Я.И. Производство наноструктурного модификатора битумов при переработке автомобильных покрышек // Нанотехнологии в строительстве. 2022. Т. 14, № 6. С. 501–509. https://doi.org/10.15828/2075-8545-2022-14-6-501-509
- Liu Z., Wang H., Gong X., Cui P., Wei H. Stiffening and toughening of asphalt mastic induced by bitumen–mineral selective molecular adsorption and nanostructural reconstruction // Sustainability. 2023. V. 15. No. 5. 4398. https://doi.org/10.3390su15054398