Новые данные o титановой минерализации в фенитизированных докембрийских карбонатных породах быстринской серии Среднего Тимана
Автор: И. И. Голубева, А. С. Шуйский, В. Н. Филиппов, Е. М. Тропников, С. И. Исаенко, И. Н. Бурцев, В. Н. Леденцов
Журнал: Вестник геонаук @vestnik-geo
Рубрика: Научные статьи
Статья в выпуске: 6 (318), 2021 года.
Бесплатный доступ
Фенитизированные докембрийские карбонатные породы на Среднем Тимане являются материнскими породами для боксито-фосфатных кор выветривания. В этой связи вызывает большой интерес вещественный состав фенитов, характеризующихся обильной разнородной минерализацией. Особое внимание привлекает титановая минерализация, так как в боксито-фосфатных корах выветривания отмечаются высокие концентрации титановых минералов. Например, в бокситах Верхнещугорского месторождения количество рутила может достигать 6—7 кг/т. Титановая минерализация в фенитизированных карбонатных породах представлена титанитом, рутилом, рутиловым лейкоксеном, анатазом и редким минералом — касситом.
Средний Тиман, рифей, фенитизация, карбонатные отложения, титановая минерализация
Короткий адрес: https://sciup.org/149135689
IDR: 149135689 | DOI: 10.19110/geov.2021.6.4
Текст научной статьи Новые данные o титановой минерализации в фенитизированных докембрийских карбонатных породах быстринской серии Среднего Тимана
титановых минералов в фенитизированных докембрийских карбонатных породах и их корах выветривания в свое время внесли В. В. Лихачев и И. В. Швецова [9; 18]. Наши исследования увеличили список титановых минералов в фенитизированных карбонатных породах быстринской серии и расширили представление о генезисе данных минералов.
Методика исследования
Состав титановых минералов исследовался на сканирующем микроскопе JSM-6400 JEOL и VEGA3 TESCAN (ИГ Коми НЦ УрО РАН), а также на высокоразрешающем рамановском спектрометре HR800 (ИГ Коми НЦ УрО РАН) с использованием внешнего Ar+ лазера ( X = 514.5 нм, мощность при регистрации спектров составляла 12 мВт). В процессе регистрации спектров была задействована решетка спектрометра 600 ш/мм, размер конфокального отверстия — 300 мкм, щели — 100 мкм, объектив с увеличением ×50, время накопления сигнала — 1 секунда, количество измерений на одном участке спектрального диапазона — 10. Регистрация спектров осуществлялась при комнатной температуре. Содержание Ti, V и Nb (ppm) в фенитизированных карбонатных породах определялось методом ICP MS на квадрупольном масс-спектрометре ELAN 9000 (Perkin Elmer Instruments) (ИГиГ УрО РАН, г. Екатеринбург).
Объект исследования и обсуждения
Фактическим материалом исследования титановых минералов послужил керн фенитизированных карбонатных отложений быстринской серии поздневерх-нерифейского возраста, полученный при разведке Верхнещугорского бокситового месторождения (рис. 1, а) и поисковых работах на фосфориты. Апокарбонатные фениты этой же серии были отобраны из коренного обнажения, расположенного в левом борту реки Светлой (рис. 1, а).
Отложения быстринской серии (RF3) на Среднем Тимане расположены в виде узкой полосы (2—3 км) северо-западного простирания вдоль восточного склона Цилемско-Четласского мегавала и тектонически ограничены по западному и восточному краям. В бы-стринскую серию входит ворыквинская свита, сложенная в основном доломитами и доломитизированны-ми известняками с примесью терригенного и глинистого материалов. Выше залегает павьюгская свита существенно известкового состава, отличающаяся от подстилающей ворыквинской более широким распространением строматолитов. Завершают разрез данной серии отложения паунской свиты, представленные филлитами и черными сланцами [8]. Породы бы-стринской серии в разной степени подверглись фени-тизации.

Рис. 1. Расположение пунктов отбора фенитизированных карбонатных пород быстринской серии:
а — схематическая географическая карта с обозначенными пунктами отбора фактического материала. Условные обозначения: красный кружок № 1 — коренное обнажение фенитизированных пород на реке Светлой; красный кружок № 2 — старый геологический лагерь с керном фенитов; b — коренное обнажение фенитизированных карбонатных пород на реке Светлой (точка на карте 1); c — керн фенитизированных карбонатных пород, отобранный при разведке фосфатоносных кор выветривания (точка на карте 2)

-
Fig. 1. Location of sampling points for fenitized carbonate rocks of the Bystrinskaya Group:
a — schematic geographic map with designated points of selection of factual material. Legend: red circle No 1 — radical outcrop of fenitized rocks on the Svetlaya River; red circle No 2 — old geological camp with fenite core; b — bedrock outcrop of fenitized carbonate rocks on the Svetlaya River (point on map 1); c — core of fenitized carbonate rocks taken during the exploration of phosphate-bearing weathering crusts (point on map 2)
Титановые минералы в фенитизированных карбонатных породах Верхнещугорского района
Фенитизированные породы быстринской серии в районе Северного участка Верхнещугорского месторождения бокситов довольно хорошо изучены, так как они являются материнским субстратом для бокситового корообразования [9; 15]. Фенитизацией затронуты в большей степени терригенно-карбонатные породы павьюгской свиты и нижняя часть ворыквинской свиты. В карбонатной части пород наблюдаются широкие вариации содержаний доломита и кальцита. Минералы щелочной минерализации представлены альбитом, микроклином, эгирином, реже рибекитом. В исследованной фенитизированной толще карбонатных пород отмечаются две разнородные по минеральному составу зоны: полевошпат-эгириновая (рибекитовая) и полевошпатовая [15]. Метасоматиты Северного участка Верхнещугорского месторождения имеют специфическую полосчатую текстуру, иногда брекчи-рованную, серой, розовой, кремовой окраски (рис. 2, а). Полосчатые текстуры пород обусловлены чередованием слоев с разным минеральным составом и размерностью зерен (рис. 2, b). Подобные поло с чатые текстуры характерны для парасланцев динамотермального (регионального) метаморфизма, унаследованные от материнского субстрата осадочных пород, характеризующихся слоистым строением. В данном случае первичную осадочную слоистость выявляет метасоматическое минералообразование, обусловленное просачиванием вдоль многочисленных поверхностей тонкого напластования карбонатных пород разнотемпературных щелочных растворов.
Полевые шпаты образуют мелкозернистые агрегаты в виде слойков мощностью менее одного миллиметра или кристаллизуются в виде рассеянных крупных гипидиоморфных кристаллов с размерностью 1.0— 3.0 мм. Альбит представлен гипидиоморфными таблитчатыми кристаллами с полисинтетическими двойниками, в отличие от калиевого шпата с неясными морфологическими очертаниями и плохо выраженными специфическими оптическими свойствами. В перекристаллизованных крупнозернистых карбонатных (в основном доломитовых) слоях развиваются отдельные крупные гипидиоморфные кристаллы калиевого полевого шпата с размерностью 0.6—1.0 мм. В слабо-фенитизированных породах полевые шпаты представлены единичными зернами, в случае увеличения их количества до 60—70 % появляется эгирин. Эгирин кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов, собранных в виде звездчатых агрегатов. Появление эгирина свидетельствует о повышенном температурном режиме щелочного флюида. Особенности фенитиза-ции проявляются в разнообразии титановой минерализации. В мелкозернистых полевошпатовых слоях отмечаются обильные выделения титановых агрегатов в форме изометричных пластинок или уплощенных лепешек наподобие лейкоксена (рис. 2, с, d).
Лейкоксен имеет довольно крупные размеры — диаметр до 0.2 мм и толщина около 0.05 мм (рис. 2, е). На электронно-микроскопических снимках в титановом агрегате хорошо прослеживается рутиловый сагенит с пойкилитовыми включениями полевых шпатов и кальцита (рис. 2, f). Подобные агрегаты в виде рутиловых 40
сагенитов но с обильными включениями кварца характерны для лейкоксена Ярегской и Пижемской палеороссыпей Тимана, характеризуемого как аутиген-но-метаморфогенный лейкоксен или вторичные продукты замещения ильменита. Следует отметить, что лейкоксен на сегодняшний день не имеет внятного определения и традиционно рассматривается как продукт изменения ильменита или титанита в виде агрегата оксидов титана с кварцем. В данном случае описываемый лейкоксен в виде рутилового (анатазового?) агрегата имеет первичное происхождение, развивается в виде пойкилобласт с многочисленными пойкилитовыми включениями кальцита и полевых шпатов. Кристаллизация лейкоксена в описываемых щелочных метасоматитах также первичная, как и в докембрийских зеленых сланцах, что дополняет понимание генезиса титанового агрегата. Известно, что в условиях динамотермального метаморфизма серицит-хло-ритовой субфации фации зеленых сланцев кристаллизуется тонкоигольчатый аутигенный рутил в виде сагенитового агрегата с включениями породообразующих минералов (в основном кварца) [4—6]. Первичную природу сагенитового рутила в фенитизированных карбонатных породах ранее отмечали И. В. Швецова и В. А. Лебедев, противопоставляя принятому гипергенному генезису [10, 18].
В крупнокристаллических перекристаллизованных карбонатных прослоях с эгирином и калиевым полевым шпатом развивается другая модификация титанового минерала в виде отдельных кристаллов рутила с размерностью от 0.05 мм до 0.15 мм (рис. 1, g, j). Рутил был установлен методоми рамановской спектроскопии (рис. 2, h, i, k). Крупнокристаллический рутил, в отличие от сагенитового, как правило, содержит примесь ниобия (табл. 1). Ранее в метасоматизированных карбонатных породах В. А. Лебедев отмечал длительный многофазный процесс их формирования, сочетающий несколько фаз щелочного метасоматоза и перекристаллизации [10], что привело к развитию разной модификации титанового минерала и изменению его химического состава. Рутил, образованный в разных температурных режимах, различается разными количественными показателями элементов примесей — Nb2O, Cr2O5 и V2O5. В сагенитовом рутиле содержание Nb2O5 не превышает 1.5 мас. %, тогда как в крупных индивидах его количество резко возрастает до 6.28 мас. %. Высокой концентрации в титановых минералах Nb2O5, скорее всего, способствует метасоматическая переработка карбонатных пород высокотемпературными щелочными флюидами и привнос данного элемента. Например, в наиболее метасоматизированной породе (образец № 59-146) с высоким содержанием эгирина, свидетельствующего о максимальном температурном ингредиенте просачивающихся флюидов, отмечены самые высокие количественные показатели ниобия — 150 г/т — и титана — 2800 г/т (табл. 2). Максимальные концентрации Cr2O5 (2.02 мас.%) и V2O5 (1.95 мас. %) в ниобиевом рутиле (Nb2O3 — 6.28 мас. %) повлияли на высокие количественные показатели ванадия (190 г/т) и хрома (280 г/т) в породе в целом (табл. 2). Ранее В. В. Лихачев при обнаружении в ниобиевом рутиле в описываемых породах постоянной примеси V2O5 отмечал, что такая особенность минерала проявляется при его кристаллизации в карбонати-

Рис. 2. Титановые минералы в фенитизированных карбонатных породах Верхнещугорского района:
a — полосчатая текстура фенитизированных карбонатных пород; b — ра знозе р н и с т ы е ф е н и т и зиро в а н ны е с ло и с ре зк им и ко н тактами (фотография с анализатором); с — пластинки лейкоксена в прослое мелкозернистого агрегата полевых шпатов (фотография без анализатора); d — электронно-микроскопический снимок лейкоксена в мелкозернистом полевошпатовом прослое фенита; e — поперечное сечение пластинки лейкоксена; f — с а г енито ва я с тр у к ту ра р у тил а ; g — ниоби е вый ру тил с п о й килитовыми включениями кальцита; h — область картирования рутила на рамановском спектрометре; i — КР-с пе ктры м инералов (рутила, калиевого полевого шпата, кальцита); j — длиннопризматич е ские кристаллы ниобиевого рутила в кру п нокристаллическом полевошпатовом прослое; k — рутил (обозначен светло-зеленым цветом) в области картирования 60 х 60 мкм по сетке 30 х 30 точек с шагом 2 мкм
-
Fig. 2. Titanium minerals in fenitized carbonate rocks of the Verkhne-Shchugorsk region:
a — banded texture of fenitized carbonate rocks; b — uneven-grained fenitized layers with sharp contacts (photograph with an analyzer); c — leucoxene plates in an interlayer of a fine-grained feldspar aggregate (photograph without an analyzer); d — electron microscopic image of leucoxene in a fine-grained feldspar interlayer of fenite; e — cross-section of a leucoxene plate; f — sagenite rutile; g — niobium rutile with poikilite inclusions of calcite; i — raman scattering spectra of minerals (rutile, potassium feldspar, calcite); j — long-prismatic niobium rutile crystals in a coarse-crystalline feldspar interlayer; k — rutile (marked with light green colour) in the mapping area 60 x 60 µm on a grid of 30 x 30 points with a step of 2 µm

Таблица 1. Химический состав (мас. %) рутила в фенитизированных карбонатных породах
Table 1. Chemical composition (wt. %) of rutile in fenitized carbonate rocks
Фенитизированные карбонатные породы Верхнещугорского бокситового месторождения Fenitized carbonate rocks of the Verkhne-Shchugorsk bauxite deposit
Номер образца Sample number |
Анализируемое зерно Analyzed grain |
TiO 2 |
FeO |
Cr 2 O 5 |
Nb 2 O 5 |
V 2 O 5 |
Сумма Total |
SRK 59 - 141 |
1 - 5 2 - 1 |
97.42 96.5 |
не обн. / N. F. 0.47 |
0.26 не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. 1.5 |
не обн. / N. F. 1.2 |
97.68 99.67 |
SRK 3 - 1 |
5 - 1 |
87.75 |
0.78 |
2.0 |
6.28 |
1.95 |
98.76 |
SRK 58 |
3 - 1 |
97.9 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
1.12 |
99.02 |
1 - 4 |
98.7 |
не обн. / N. F. |
0.59 |
0.83 |
0.94 |
101.06 |
|
2 - 1 |
97.03 |
0.56 |
0.48 |
1.4 |
0.75 |
100.22 |
|
SRK 56a-1 |
2 - 2 4 - 1 |
95.67 98.48 |
0.77 0.17 |
0.49 0.19 |
0.77 0.23 |
1.08 0.89 |
98.78 99.96 |
5 - 1 |
93.46 |
0.95 |
1.13 |
3.5 |
1.04 |
100.08 |
|
5 - 2 |
94.3 |
0.38 |
2.02 |
2.52 |
1.0 |
99.4 |
|
SRK 56a |
1 - 3 |
98.44 |
0.22 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.82 |
99.48 |
4 - 6 |
99.59 |
0.48 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.96 |
101.2 |
|
1 - 6 |
96.72 |
0.76 |
не обн. / N. F. |
1.47 |
0.98 |
98.95 |
|
1 - 7 |
92.27 |
1.58 |
не обн. / N. F. |
2.72 |
1.2 |
97.77 |
|
SRK 3-2 |
2 - 2 |
98.14 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.46 |
0.8 |
100.36 |
8 - 3 |
94.1 |
1.48 |
не обн. / N. F. |
3.52 |
1.16 |
100.26 |
|
1 - 3 |
96.17 |
1.06 |
не обн. / N. F. |
0.35 |
1.04 |
98.62 |
|
1 - 4 |
93.09 |
1.44 |
0.45 |
2.77 |
0.88 |
98.63 |
|
SRK 59-146 |
3 - 3 |
90.16 |
2.63 |
0.66 |
5.03 |
0.99 |
99.47 |
5 - 3 |
94.1 |
1.48 |
0.51 |
3.23 |
0.93 |
100.26 |
|
6 - 1 |
94.1 |
2.42 |
0.38 |
5.88 |
1.1 |
103.88 |
Фенитизированные карбонатные породы обнажения р. Светлая Fenitized carbonate rocks of the Svetlaya river
3-1 |
95.85 |
0.81 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.81 |
97.47 |
|
20 -19 |
4-1 |
99.15 |
1.2 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
1.2 |
101.55 |
5-1 |
98.24 |
0.86 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.86 |
99.96 |
|
1-1 |
92.91 |
0.34 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.53 |
93.78 |
|
1-2 |
91.87 |
0.57 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.84 |
93.28 |
|
20-14 |
2-1 |
97.74 |
0.33 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.74 |
98.81 |
2-2 |
98.04 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
1.11 |
99.15 |
|
3-1 |
97.71 |
0.46 |
не обн. / N. F. |
не обн. / N. F. |
0.76 |
98.93 |
Примечания : 1. Жирным шрифтом обозначены крупные перекристаллизованные ниобиевые рутилы. 2. Анализируемое зерно SRK 3-1 (5-1) ниобиевого рутила изображено на рис. 2, g. 3. Анализируемое зерно SRK 59-146 (6-1) ниобиевого рутила изображено на рис.2, j.
Notas: 1. Large recrystallized niobium rutiles are shown in bold. 2. Analyzed grain SRK 3-1 (5-1) of niobium rutile is shown in Fig. 2 g. 3. Analyzed grain SRK 59-146 6-1 niobium rutile is shown in Fig. 2 j.
Таблица 2. Cодержание (г/т ) Ti, V, Cr, Nb в фенитизированных карбонатных породах быстринской серии Table 2. The content (ppm) of Ti, V, Cr, Nb in the fenitized carbonate rocks of the Bystrinskaya series
oq DO |
oq cti 40 m |
co m |
40 O's m |
O's ^f O's m |
о 40 |
40 |
9 40 |
40 40 6 |
О oq |
Ю DO о oq |
DO to oq oq |
Кларки карбонатных пород Carbonate rocks clarkes |
||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
13 |
14 |
|
Ti |
150 |
300 |
500 |
90 |
2800 |
110 |
110 |
500 |
400 |
600 |
400 |
600 |
2400 |
600 |
V |
8.0 |
50.0 |
4.0 |
7.0 |
190 |
10.0 |
9.0 |
10.0 |
8.0 |
8.0 |
12.0 |
13.0 |
40.0 |
19.0 |
Nb |
3.9 |
9.0 |
23.0 |
23.0 |
150 |
6.0 |
4.0 |
2.5 |
1.9 |
31.0 |
1.3 |
2.5 |
8.0 |
0.5 |
Cr |
29.0 |
28.0 |
29.0 |
18.0 |
280.0 |
16.0 |
21.0 |
10.0 |
8.0 |
21.0 |
9.0 |
10.0 |
27.0 |
11.0 |
Примечание: Щугорский участок бокситового месторождения — столбцы 1—10; обнажение на реке Светлой — столбцы 11, 12; разведочный керн на фосфатные коры выветривания — столбец 13.
Note: Shchugorsky site of the bauxite deposit-columns 1—10; outcrop on the Svetlyaya River-columns 11, 12; exploration core for phosphate crusts of weathering — column 13.
тах последней, низкотемпературной стадии процесса карбонатитообразования [9]. Ниобиевые рутилы образуются в породах даже с низкими кларковыми значениями титана, но с достаточно высоким содержанием ниобия. Например, в образце № 3-2 количество TiO2 составляет 300 г/т, что в два раза меньше кларка (600 г/т) для карбонатных пород, при этом концентрация ниобия (9.0 г/т) превышает кларк (0.6 г/т) в 15 раз (табл. 2). Это объясняется тем, что единственным концентратором ниобия в данном случае является рутил.
Титановые минералы в коренных выходах фенитизированных карбонатных пород на реке Светлой
Фенитизированные карбонатные породы на реке Светлой обнаружены в виде небольшого коренного выхода, представленного пачкой мощностью около 50 см
и протяженностью около метра (рис. 1, b). Порода к альцитового состава имеет темно-серый цвет с хорошо выраженной полосчатой текстурой, обусловленной развитием фенитизированных прослоев (рис. 3, a). Фенитизация характеризуется послойным развитием метасоматических минералов (слюды и альбита) с резкими контактами с карбонатными участками. В породе проявлен будинаж за счет разрыва карбонатных, более жестких слоев, заключенных в пластичных слюдистых метасоматизированных участках, с последующим смещением их вдоль кливажа сланцеватости (рис. 3, a, b). Метасоматическая слюда, кл а ссифицируемая пограничным составом сидерофиллита и аннита (рис. 3, с), образует мелкие чешуйки со слабовыра-женным плеохроизмом в светло-коричневых тонах с размерностью 0.1—0.15 мм. Альбит кристаллизуется в виде мелкозернистого мозаичного агрегата с размерами около 0.06 мм. В фенитизированных участках

Рис. 3. Титановые минералы в коренных выходах фенитизированных карбонатных породах на реке Светлой: a — фенитизированная карбонатная порода со структурой будинаж; b — кливаж сланцев а тост и ; c — классификационная диаграмма* (Fe-Mn + Ti + AlIV) — (Mg-Li) с фигуративными точками химических составов слюд; d — коленчатый двойник рутила; e — кристаллизация кассита на кра ю регенерационной каемки доломита; f — электронно-микроскопический увеличенный сни мок кассита, изображенного на рис. e; g — энергодисперсионный спектр кассита; h — кассит в виде отдельных мелких зерен
-
Fig. 3. Titanium minerals in bedrock outcrops of fenitized carbonate rocks on the Svetlaya River: a — fenitized carbonate rock with a boudinage structure; b — cleavage cleavage; c — classification diagram* with figurative points of chemical compositions of micas; d — cranked twin of rutile; e — crystallization of cassite at the edge of the regeneration rim of dolomite; f — electron microscopic enlarged image of the cassite shown in Fig. 3, e; j — energy dispersion spectrum of cassite; h — cassite in the form of individual small grains
Таблица 3. Химический состав кассита (мас.%)
карбонатной породы рутил наблюдается в виде отдельных мелких игольчатых кристалликов с размерностью около 0.01—0.015 мм (рис. 3, d), ассоциирует с фтористым апатитом, монацитом и торитом. В рутиле, в отличие от такового в вышеописанных фенитизирован-ных карбонатных породах, ниобий не обнаружен (табл. 1), хотя содержание данного элемента в породе превышает кларковые значения в 2—4 раза (табл. 2). В рутиле есть примеси железа (0.0—1.2 мас. %) и ванадия (0.63—1.2 мас. %). Отсутствие ниобия в рутиле объясняется, скорее всего, недостаточной прогретостью толщи. В породе обнаружен минерал, по составу соответствующий касситу [СаTi2O4(OH2)]. В таблице 3 приведен химический анализ данного минерала. Сумма компонентов низкая, так как предполагается наличие групп OH. Кассит впервые был описан в 1965 г. в миа-ролах рудных пегматитов щелочно-ультраосновного массива Африканда [7]. Развивается по титановым минералам — ильмениту, перовскиту и титаниту — или образует собственные пластинчатые и листоватые кристаллы. Он также был встречен в нефелиновых сиенитах на Среднем Урале [14]. Во всех описываемых случаях минерал кристаллизуется в магматических щелочных формациях в условиях низкотемпературного гидротермального режима. Кассит в фенитизирован-ной карбонатной породе представлен гипидиоморфными и ксеноморфными пластинчатыми зернами с размерностью 0.003 мм, ассоциирует с метасоматическими апатитом и рутилом (рис. 3, e—h). Минерал, с к орее всего, кристаллизовался на завершающей стадии формирования породы в условиях дислокационных подвижек, сопровождающихся низкотемпературными гидротермальными процессами перекристаллизации.
Титановые минералы в фенитизированных породах, отобранных при разведочных работах на фосфатоносные коры выветривания.
Керн фенитизированных пород, оставленный в заброшенном геологическом лагере (рис. 1, с) в верховьях р. Гнилой, по устному сообщению В. А. Лебедева, был получен при разведочных работах на фосфатное и фосфат-бокситовое сырье (1976—1984 гг.). Породы привлекли внимание полосчатой текстурой, типичной для фенитизированных карбонатных пород быстрин-ской серии (рис. 4, a). Полосчатость обусловлена переслаиванием слойков, сложенных разнозернистым агрегатом серицит-альбит-кальцитового и хлорит-каль-цитового состава. В слоях с серицит-альбитовой минерализацией обнаружены фтористый апатит, бастнезит, алланит, титаномагнетит [1]. Цериевый бастнезит выявлен во всех объектах флюидoэксплозивной структуры — в карбонатитах, флюидоэксплозивных 44
дайках и вмещающих фенитизированных осадочных толщах силикатно-карбонатного состава [1; 2; 12; 15; 17]. Крупнокристаллические карбонатные слои отличаются более темной зеленой окраской за счет многочисленных чешуек хлорита с размерностью до 0.1— 0.3 мм. В этих же слоях обнаружены обильные пойки-лобласты титанита с многочисленными включениями кальцита, реже кварца с размерами около 0.1—0.2 мм (рис. 4, b—d, k). Пойкилитовых включений в титаните порой бывает так много, что титанит приобретает ситовидную структуру (рис. 4, g). В данном случае минерал, по существу, развивается в интерстициях породообразующих минералов. Форма срезов зерен титанита в петрографических шлифах нередко характеризуется идиоморфными ромбовидными очертаниями, типичными для данного минерала (рис. 4, d). При кристаллизации титанита были заимствованы элементы Ca и Si из карбонатного субстрата. Законсервированные пойкилитовые включения кальцита в титаните отличаются от вмещающего изометричной формой и меньшими размерами, что свидетельствует о кристаллизации титанита до перекристаллизации кальцита c укрупнением размеров и приобретением новой, удлиненной формы в условиях дислокационной деформации. В титанитовых прослоях кальцит в условиях динамического напряжения, возникшего за счет сдвиговых деформаций, образует плоскопараллельные агрегаты с размерностью по удлинению до 0.1—0.3 мм. Удлиненные зерна формируются вдоль плоскости кливажа кристаллизационной сланцеватости и ориентируются относительно первичной слоистости породы под углом 40° (рис. 4, b).
Динамическая дислокация породы сопровождается не только перекристаллизацией кальцита, но и низкотемпературной минерализацией, представленной анатазом. Анатаз развивается в краевых частях пойкилобласт титанита, иногда с замещением до полных псевдоморфоз. Титанит в серицит-альбитовых метасоматизированных прослоях с редкоземельной минерализацией полностью исчезает, представлен только псевдоморфозами анатаз-кальцитового состава (рис. 4, k). При этом размеры анатаза значительно увеличиваются, а первичная форма замещаемого титанита утрачивается. Анатаз во всех случаях диагностирован методами дифракции обратноотраженных электронов (рис. 4, i, j, l, m) и рамано в ско й сп е ктроскопией (рис. 4, n). Надо отметить, что перекристаллизованный анатаз намного крупнее, чем в метаморфо-генном первичном лейкоксеновом агрегате в зеленых сланцах или лейкоксеновых псевдоморфозах, развивающихся по ильмениту в палеороссыпях Тимана. Обнаружение титанита, замещаемого анатазом, так же как и метаморфогенного лейкоксена в фенитизи-рованных карбонатных породах Щугорского участка,
Table 3. Chemical composition of cassite (wt. %)
Номер образца / Sample number |
20 - 19 |
|||
Номера точек исследования |
1-5 |
1-4 |
1 |
2 |
Number of study points |
||||
CaO |
19.45 |
15.81 |
17.62 |
21.87 |
TiO |
66.56 |
71.05 |
53.71 |
56.45 |
FeО |
не обн. |
0.39 |
0.77 |
0.76 |
Сумма / Total |
86.01 |
87.25 |
72.1 |
79.08 |
Albitization zone

Рис. 4. Титановые минералы в фенитизированных породах, отобранных при разведочных работах на фосфатные коры выветривания:
а — фенитизированная карбонатная порода; b — граница кон т акта слоев сери ц ит-альбитового состава с кальцит-хлор и то-вым, содержащим титанит (микрофотография с анализатором). Стрелкой указано направление кливажа сланцеватости; c — хлоритизированный кальцитовый прослой с пойкилобластами титанита (снимок сделан в отраженных электронах); d — хорошо ограненный кристалл титанита, замещаемый анатазом; e—f — титанит-анатазовый агрегат в ре ж име характеристического рентгеновского излучения; g — ситовидное зерно титанита, з амещаемого анатазом; h — пойкилобласт тит а нита замещается анатазом; i — линии Кикуча анатаза, замещающего титанит (метод дифракции обратноотраженных электронов); j — кристалл о графические индексы Миллера анатаза, замещающего титанит (метод дифракции обратноотраженных электронов); k — перекристаллизован н ый анатаз; l — линии п е рекристализованного а натаза (метод дифракции обратноотраженных электронов); m — кристаллографические индексы Миллера перекристаллизованного анатаза (метод дифракции обратноотраженных электронов); n — рамановские спектры анатаза
-
Fig. 4. Titanium minerals in fenitized rocks sampled during exploration for phosphate weathering crusts:
a — fenitized carbonate rocks; b — border of contact of sericite-albite layers with calcite-chlorite ones, containing titanite (micro image with an analyzer). The arrow indicates the schistosity cleavage direction; c — chloritized calcite layer with titanite poikiloblasts (picture was taken in reflected electrons); d — well-faceted titanite crystal replaced by anatase; e—f — titanite - anatase aggregate in the mode of characteristic X-ray radiation; g — sieve-like grain of titanite replaced by anatase; h — titanite poikiloblast replaced by anatase; i — Kikucha lines of anatase replacing titanite (backscattered electron diffraction method); j — Miller crystallographic indices of anatase replacing titanite (backscattered electron diffraction method); k — recrystallized anatase; l — lines of recrystallized anatase (method of diffraction of back reflected electrons); m — Miller crystallographic indices of recrystallized anatase (backscattered electron diffraction method); n — Raman spectra of anatase.
Таблица 4. Химический состав (мас. %) титанита из фосфатных кор выветривания Table 4. Chemical composition (wt. %) of titanite from phosphate weathering crusts
Номер образца / Sample number |
22в-13-1 |
|||
Номера точек исследования Number of study points |
1-1 |
2-1 |
4-1 |
6-1 |
SiO 2 |
31.11 |
30.68 |
30.88 |
30.77 |
TiO 2 |
37.8 |
37.1 |
37.43 |
38.12 |
CaO |
29.12 |
28.69 |
28.84 |
29.26 |
FeO |
0.65 |
0.71 |
0.77 |
0.7 |
Al2O3 |
1.75 |
2.04 |
1.99 |
1.62 |
V 2 O 5 |
0.54 |
не обн. |
0.46 |
0.29 |
F |
0.76 |
0.79 |
0.75 |
0.65 |
Сумма / Total |
100.97 |
99.22 |
99.6 |
100.76 |
Таблица 5. Химический состав анатаза (мас. %) в фенитизированных породах, отобранных при разведке фосфатных кор выветривания
Таблица 5. Chemical composition of anatase (wt. %) in fenitized rocks sampled during exploration for phosphate weathering crusts
Анализируемое зерно Analyzed grain |
TiO 2 |
FeO |
Nb 2 O 5 |
V 2 O 5 |
Сумма / Total |
Анатаз, развивающийся по титаниту / Anatase evolving from titanite
Заключение
Минералогия фенитизированных карбонатных пород в научной литературе практически не освещена, так как все известные карбонатито-щелочные магматические комплексы расположены в блоках докембрийского фундамента и находятся в контакте с гнейсами. Поэтому на Среднем Тимане апокарбонатные фениты являются уникальным объектом для изучения метасоматической минерализации в таких породах, в частности титановой. Апокарбонатные фени-ты примечательны не только своей уникальностью, но и возможностью визуального наблюдения, даже в небольшом образце, кристаллизации титановых минералов в разных температурных режимах щелочных флюидов, просачивающихся вдоль многочисленных плоскостей напластования карбонатных пород. Разнотемпературный режим прогретого или остывающего флюида объясняется многофазностью процесса фенитизации, возникшей в результате импульсив- 46
но-неравномерного истечения флюида из охлаждающегося и кристаллизующегося карбонатитового расплава [19]. Рутиловый лейкоксен кристаллизуется в относительно низкотемпературных полевошпатовых прослоях, тогда как в случае появления в них высокотемпературного эгирина развивается Nb-содержащий рутил. В фенитах, подвергшихся геоди-намическим дислокациям, за счет наложенных гидротермальных процессов отмечается развитие низкотемпературных (уже вторичных) титановых минералов — анатаза и кассита. В апокарбонатных фенитах образуются два типа метаморфогенных лейкоксеновых агрегатов — рутиловый и анатазовый. Рутиловый лейкоксен имеет первичную метасома-тичкскую природу, а анатазовый лейкоксен представлен как вторичный агрегат, развивающийся по титаниту в эндогенных условиях.
Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ и Республики Коми в рамках научного проекта № 20-45-110010.
Авторы благодарят Игоря Филипповича Любинского и Виктора Алексеевича Лебедева за ценные консультации и содействие в получении кернового материала Верхнещугорского месторождения бокситов.
Список литературы Новые данные o титановой минерализации в фенитизированных докембрийских карбонатных породах быстринской серии Среднего Тимана
- Голубева И. И., Шуйский А. С., Филиппов В. Н., Исаенко С. И., Макеев Б. А., Смолева И. В., Бурцев И. Н. Редкоземельная и титановая минерализации в метасоматизированных карбонатных породах быстринской серии (Средний Тиман) // Современные проблемы теоретической, экспериментальной и прикладной минералогии (Юшкинские чтения — 2020). Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2020. С. 34—35.
- Голубева И. И., Филиппов В. Н., Бурцев И. Н. Метасоматические редкоземельная и редкометалльная минерализации в ультрамафитах дайкового комплекса на Среднем Тимане (Поднятие Четласс) // Современные проблемы теоретической экспериментальной и прикладной минералогии (Юшкинские чтения — 2018). Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2018. 278 с.
- Голубева И. И., Ремизов Д. Н., Бурцев И. Н., Филиппов В. Н., Шуйский А. С. Флюидоэксплозивные ультрамафиты дайкового комплекса Среднего Тимана и их парагенетическая связь с карбонатитами // Региональная геология и металлогения. 2019. № 8. С. 30—44.
- Игнатьев В. Д., Бурцев И. Н. Лейкоксен Тимана. СПб.: Наука, 1997. 213 с.
- Кочетков О. С. Акцессорные минералы в древних толщах Тимана и Канина. Л.: Наука, 1968. 121 с.
- Коробова Н. И. Ильменитсодержащие метаморфические сланцы Таймыра // ДАН СССР. 1965. Т. 162. № 1. С. 15—20.
- Кухаренко А. А., Орлова М. П.. Булах А. Г. и др. Каледонский комплекс ультраосновных щелочных пород и карбонатитов Кольского полуострова и Северной Карелии. М: Недра, 1965. 772 с.
- Лебедев В. А., Землянский В. Н. Рифейcко-вендский складчатый фундамент Среднего Тимана. Ухта: УГТУ, 2016. 273 с.
- Лихачев В. В. Редкометалльность бокситоносной коры выветривания Среднего Тимана. Сыктывкар, 1993. 224 с.
- Макеев А. Б., Лебедев В. А., Брянчанинова Н. И. Магматиты Среднего Тимана. Екатеринбург: УрО РАН, 2008. 348 с.
- Месторождения литофильных редких металлов. М.: Недра, 1980. 559 с.
- Недосекова И. Л., Замятин Д. А., Удоратина О. В. Рудная специализация карбонатитовых комплексов Урала и Тимана // Литосфера. 2017. Том 17. № 2. С. 60—77.
- Овчинников А. Н. Прикладная геохимия М.: Недра, 1990. 248 с.
- Попова В. И., Попов В. А., Канонеров А. А. Хромсодержащий кассит CaTi2O4(OH)2 из сарановского месторождения — первая находка на Урале // Минералогия Урала. Миасс: ИМин УрО РАНС, 1998. Том II. С. 75—77.
- Степаненко В. И., Лихачев В. В., Швецова И. В. Щелочной метасоматоз и ниобиевая минерализация в рифейских терригенно-карбонатных образованиях Тимана // Эндогенные комплексы Европейского Северо-Востока СССР. Сыктывкар, 1988. Вып. 65. С. 33—46.
- Степаненко В. И. Особенности геологического строения и состава карбонатитового комплекса Среднего Тимана // Магматические формации Европейского Северо-Востока СССР. Сыктывкар, 1979. С. 52—61 (Тр. Ин-та геологии Коми филиала АН СССР, вып. 29).
- Удоратина О. В., Варламов Д. А., Капитанова В. А. Рудная минерализация кварцевых жил Новобобровского месторождения, Средний Тиман: новые данные // Современные проблемы теоретической, экспериментальной и прикладной минералогии (Юшкинские чтения — 2016). Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2016. С. 257—258.
- Швецова И. В., Степаненко В. И., Лихачев В. В. Ильменорутиловый лейкоксен // Минераловедение и минералогенезис. Сыктывкар, 1988. С. 85—69. (Тр. Ин-та геологии Коми НЦ УрО РАН СССР, вып. 66).
- Elliott H. A. L., Wall F., Chkhmouradiau P. R. and other. Fenites associated with carbonjtite complexes: A review // Ore Geology Reviews. 2018. Vol. 93. P. 38—59