О структуре и свойствах некоторых жаропрочных никелевых сплавов
Автор: Тягунов Геннадий Васильевич, Барышев Евгений Евгеньевич, Тягунов Андрей Геннадьевич, Вандышева Ирина Владимировна, Зайцева Наталия Анатольевна, Мушников Валерий Сергеевич
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Металлургия @vestnik-susu-metallurgy
Рубрика: Металловедение и термическая обработка
Статья в выпуске: 2 т.20, 2020 года.
Бесплатный доступ
Рассмотрены различные модели строения металлических расплавов. Учитывая данные современных исследований, можно считать, что структура жидкости сложна и состоит из различных атомных ассоциаций. Ими являются кластеры и межкластерное пространство. Между отдельными структурными составляющими четко выраженные границы отсутствуют. Межкластерные разрывы представляют собой щели шириной около 0,1 нанометра, раскрывающиеся и закрывающиеся при расхождении и схождении кластеров в процессе тепловых колебаний. Термодинамические расчеты позволяют определить количество кластеров и атомов в кластере и другие характеристики структурных параметров, а также найти их температурные зависимости. Предложенный подход к анализу структуры и свойств приводит к новой информации о состоянии металлических расплавов. В частности, известно, что такие свойства, как кинематическая вязкость, плотность и поверхностное натяжение существенно зависят от величины и количества кластеров, а также характеристик межкластерного пространства. Кроме того, политермы рассчитанных параметров адекватно отражают характер температурных зависимостей свойств. В работе изучены образцы чистого никеля и четырех жаропрочных сплавов. Характеристики структуры исследованных жаропрочных сплавов оказались близки по величине и виду температурной зависимости. Данные по жидкому никелю описываются аналогичной температурной зависимостью и незначительно отличаются от жаропрочных никелевых сплавов. Вид температурных зависимостей свойств жаропрочных никелевых сплавов существенно отличается от закономерностей, характерных для чистого металла. Политермы кинематической вязкости, плотности и поверхностного натяжения жаропрочных никелевых сплавов изменяются незакономерно и характеризуются гистерезисом, т. е. несовпадением величины свойств при нагреве и охлаждении. Политермы удельного сопртивления в температурном интервале «солидус-ликвидус» жаропрочных никелевых сплавов изменяется на 3-4 % практически скачкообразно. Использование различных существующих моделей строения металлических жидкостей позволяет расширить возможности обсуждения представлений о структуре и свойствах изучаемого объекта и раскрытия существенных его особенностей.
Жидкий металл, жаропрочный сплав, строение, кластер, межкластерное пространство, свойства
Короткий адрес: https://sciup.org/147233951
IDR: 147233951 | DOI: 10.14529/met200206
Текст научной статьи О структуре и свойствах некоторых жаропрочных никелевых сплавов
Интенсивное развитие мировой материаловедческой науки в последние десятилетия во многом связано с разработкой ранее неизвестных атомных композиций, обладающих эксклюзивными физико-химическими и механическими свойствами. Однако не менее актуальными остаются научные и технологические проблемы производства традиционных жаропрочных, радиационно- и коррозионностойких сталей и сплавов на основе железа, кобальта, никеля, хрома и других металлов. Такая задача обусловлена постоянно возрастающими требованиями к качеству изделий из этих материалов.
Появление новых теоретических идей, методов и методик исследований позволяет расширить существующие представления о строении вещества и использовать полученные результаты при разработке составов и технологий производства материалов.
Эффективность научного поиска, как правило, определяется глубиной понимания атомного и электронного строения, а также особенностей межчастичного взаимодействия компонентов конденсированного состояния [1-3]. Поскольку изготовление металлических материалов в основном связано с плавлением компонентов шихты, то первостепенное внимание следует уделять изучению состояния расплава и развитию модельных представлений струк- турирования металлических жидкостей. Качественный скачок в этом разделе знаний сделан в начале ХХ века благодаря развитию рентге-но- и нейтронографии [4–10].
Первые систематические рентгенографические исследования структуры жидких металлов выполнены под руководством В.И. Данилова [11, 12]. В этих и других работах авторам удалось установить сходство атомных структур ближнего порядка твердых и жидких металлов вблизи температуры плавления и описать процесс «разрушения структуры» при последующем нагреве. Последнее явилось началом отхода от господствующих тогда представлений о близости структуры жидких металлов к хаотическому строению газов, изложенных Ван-дер-Ваальсом в работе [13], и появлению двух направлений развития теории жидкого состояния: квазигазового и квазик-ристаллического.
Не останавливаясь на подробном анализе теорий и моделей квазигазового направления, отметим лишь, что, по мнению их авторов, структурной единицей вещества является молекула или атом, а идеальной моделью расплава – моноатомная жидкость. Приверженцы квазикристаллических теорий и моделей считают, что структура жидкости сложна и состоит из различных атомных ассоциаций, т. е. структурными единицами расплава являются не отдельные атомы, а различные по составу микрогруппировки [4, 14, 15]. При этом роль и значение отдельных атомов в строении жидкостей не отрицается, но вводится следующий иерархический уровень структуры агрегатного состояния.
Развитие этого направления в принципе началось с публикации работ Стюарта [4, 5], в которых впервые введено понятие «сиботаксис», т. е. короткоживущий микрокристалл, являющийся элементом структуры жидкости. В дальнейшем, в частности в работах В.И. Архарова и И.А. Новохатского, а также их учеников В.И. Ладьянова, В.З. Кисунько и других, жидкость рассматривается как динамический аналог поликристалла с двумя составляющими – кластерами и межкластерной разориентированной зоной. Расположение частиц в кластерах и их тепловое движение подобны кристаллическим твердым телам. Взаимное расположение частиц и характер их теплового движения в разупоря-доченной зоне – хаотичные. Между отдельными структурными составляющими четко выраженные границы отсутствуют [16].
Сторонники рассматриваемой модели считают, что кластеры существуют только до определенных температур, после нагрева до которых жидкость становится моноатомной. Предлагаются варианты расчета этих температур, как физических констант данного вещества.
Представления о квазихимической модели микронеоднородного строения жидкости предложены Б.А. Баумом [17] и получили дальнейшее развитие в его трудах и работах многочисленных учеников [3, 18]. Эта модель учитывает следующие существенные моменты: равноправие колебательного и трансляционного движения частиц жидкости; существенную роль сил межчастичного притяжения в формировании конденсированного состояния – жидкого или твердого; симметрию силового поля атомов, которая не претерпевает радикальных изменений при плавлении; неравенство энергий взаимодействия различных по природе атомов. Последнее является основой понимания причин возникновения кластеров разного состава и строения, обладающих неодинаковой устойчивостью во времени. Причем самые устойчивые кластеры или микрогруппировки образованы атомами, обладающими наибольшей энергией взаимодействия между собой. В этом смысле модель и является квазихимическим вариантом микро-неоднородного строения расплавов.
Применение такой модели наиболее целесообразно, считает Г.Н. Еланский [2], прежде всего в тех случаях, когда важны не столько общие свойства объекта, сколько отличительные его особенности или когда в многокомпонентных расплавах процессы установления равновесия, вызванные изменением состава или температуры, протекают значительно медленнее, чем изменения внешних условий. Это ведет к возникновению и более длительному существованию неравновесных состояний структуры.
По мнению П.С. Попеля, за последние 50–60 лет появились обширные данные, в соответствии с которыми металлические расплавы отнесены к сложным динамическим системам. Структурное состояние их описывается различными моделями не только мик-ронеоднородного, но и микрогетерогенного строения; параметры которых зависят от химического состава, температуры и внешнего воздействия. Несомненным успехом авторского коллектива являются оригинальные ис- следования и блестящее описание полученных результатов [19, 20].
Математический анализ процесса плавления позволил И.В. Гаврилину разработать и обосновать свой вариант модели строения расплавов, заключающийся в следующем [21, 22]: структура жидких металлов состоит из колеблющихся кластеров, межкластерных разрывов и активированных атомов. Элементы структуры непрерывно взаимодействуют между собой. Автор считает, что кластеры – это микрогруппировки атомов, наследующие из твердого состояния характер ближнего упорядочения и моновакансии. Последние, по данным Я.И. Френкеля, играют значительную роль в колебательном движении атомов и кластеров.
Межкластерные разрывы представляют собой щели шириной около 0,1 нанометра, раскрывающиеся и закрывающиеся при расхождении и схождении кластеров в процессе каждого периода тепловых колебаний.
Активированные атомы располагаются на открытой поверхности кластеров и имеют как минимум одну свободную связь. Увеличение числа свободных связей повышает степень активации. Такие атомы не образуют самостоятельную структурную зону и отличаются тем, что на период нахождения на открытой поверхности обладают дополнительной энергией и относительной свободой перемещения по поверхности кластера или между кластерами. Количество активированных атомов может служить степенью разупорядочения и мерой активности жидкого металла по сравнению с твердым.
Методика термодинамических расчетов И.В. Гаврилина [22] позволяет определить количество кластеров (n) и атомов в кластере (N), объем межкластерных разрывов (V мкр ), величину единичной (S мкр ) и суммарной
(ΣS мкр ) площади межкластерных разрывов, количество активированных атомов (С а ), а также найти температурные зависимости этих структурных параметров.
Предложенный И.В. Гаврилиным подход к анализу структуры и свойств приводит к новой информации о состоянии металлических расплавов. В частности, в работе [23] показано, что такие свойства жидкого железа, как кинематическая вязкость, плотность и поверхностное натяжение существенно зависят от величины и количества кластеров, а также характеристик межкластерного пространства. Кроме того, политермы рассчитанных параметров адекватно отражают характер температурных зависимостей свойств.
Продолжением начатых нами исследований [2] является изучение образцов никеля и очень сложных по составу жаропрочных сплавов, содержащих не менее 60 мас.% никеля (табл. 1).
Состав каждого сплава имеет свою специфику, отличительной особенностью является концентрация хрома, молибдена, вольфрама и титана. Весьма близки по легированию сплавы ЖС26 и ЖС32. Однако последний содержит по 4 мас. % тантала и рения. По данным работы [24] элементы VI периода таблицы Д.И. Менделеева могут оказать существенное влияние на смещение уровня Ферми, повышение концентрации электронов проводимости и снижение степени ковалентности межатомных связей.
Такие изменения тонкой структуры вещества, как правило, способствуют увеличению проводимости. Действительно, нижеприведенные результаты наших исследований свидетельствуют о снижении уровня электросопротивления сплава ЖС32, легированного танталом и рением.
Таблица 1
Химический состав и теплофизические характеристики изучаемых сплавов
Марка сплава |
Концентрация элементов, мас. % |
ΔН пл , ккал/ моль |
ΔН исп , ккал/ Моль |
||||||||||
C |
Cr |
Co |
Mo |
W |
Al |
Ti |
Nb |
V |
Ta |
Re |
|||
ЖС6У |
0,15 |
8,5 |
9,8 |
1,8 |
10,0 |
5,5 |
2,5 |
– |
– |
– |
– |
4,6 |
100,1 |
ЖС26 |
0,15 |
5,0 |
9,0 |
1,1 |
10,5 |
5,8 |
1,1 |
1,6 |
1,0 |
– |
– |
4,5 |
98,7 |
ЖС32 |
0,15 |
5,0 |
9,0 |
0,7 |
8,5 |
6,0 |
– |
1,6 |
– |
4,0 |
4,0 |
4,75 |
102,2 |
ЖС3ДК |
0,10 |
12,5 |
9,0 |
4,7 |
4,3 |
4,2 |
2,8 |
— |
— |
— |
— |
4,54 |
106,1 |
Ni |
4,22 |
89,4 |
Разработанная И.В. Гаврилиным [17] процедура термодинамических расчетов параметров структуры жидкого металла основана на использовании данных об изменении теплоты плавления (АНпл) и теплоты испарения (АНисп). Для никеля такие справочные данные известны, а для многокомпонентных сплавов используют аддитивный метод [2, 16, 21, 22]. Найденные таким методом величины АНпл и АНисп указаны в табл. 1.
Результаты выполненных расчетов приведены на рис. 1. Отметим их следующие особенности. Характеристики структуры четырех исследованных жаропрочных сплавов оказались близки по величине и виду температурной зависимости. Поэтому на рис. 1 они отображены в виде средней сплошной линии. Данные по жидкому никелю (пунктирная линия) описываются аналогичной температурной зависимостью и незначительно отличаются от жаропрочных никелевых сплавов.
Физическая сущность политерм не вызывает сомнений и отражает существующие представления о структурировании расплавов. Действительно, с ростом температуры величина кластеров (r кл ) уменьшается, число их (n) растет, а среднее количество атомов (N) в каждом кластере становится меньше. При этом объем межкластерного пространства (VмкП p ) или разрывов (V мкр ) с ростом температуры увеличивается, площадь единичного межкластерного разрыва (S мкр ) становится меньше, а количество активированных атомов (Са), т. е. атомов, имеющих хотя бы одну свободную связь, возрастает.
Расхождения с показателями характеристик никеля связаны с наличием большого количества в сплавах кластерообразующих элементов, создающих атомные ансамбли, значительно отличающиеся по составу и взаимодействию между собой.
Политермы физико-химических свойств жидкого никеля хорошо известны и их характер, как правило, соответствует классическим зависимостям. Так, например, кинематическая вязкость, плотность и поверхностное натяжение с ростом температуры (t) уменьшаются; удельное электросопротивление растет по закону Дебая, т. е. увеличивается пропорционально t, а изменение магнитной восприимчивости не противоречит закономерностям Кюри–Вейса. Гистерезис политерм нагрева и охлаждения изученных свойств никеля отсутствует [25].
Вид температурных зависимостей свойств жаропрочных никелевых сплавов существенно отличается от закономерностей, характерных для чистых металлов, как и большинство политерм промышленных многокомпонентных расплавов на основе железа и никеля. Основные экспериментальные результаты исследований рассмотрены в работах [25, 26]. Появление новых данных способствует расширению представлений о формировании их структуры и свойств.
Политермы кинематической вязкости, плотности и поверхностного натяжения жаропрочных никелевых сплавов изменяются незакономерно и характеризуются гистерезисом, т. е. несовпадением величины свойств при нагреве и охлаждении. Однако политермы удельного электросопротивления (ρ) отличаются большей оригинальностью, заключающейся в следующем. В температурном интервале «солидус-ликвидус» электросопротивление жаропрочных никелевых сплавов изменяется на 3-4 % практически скачкообразно (рис. 2). Дальнейшее повышение температуры сопровождается незначительным ростом р изученных сплавов, т. е. таким же, как и при нагреве железа, никеля, кобальта и других металлов, что не противоречит известным положениям Дебая.
Однако для изученных сплавов монотонная зависимость сохраняется до определенной для каждого сплава аномальной температуры (tан). При этом величина интервала Аtгу = taн - tл, по нашему мнению, отражает термическую устойчивость первичной неравновесной структуры расплава, формирующейся после плавления исходных шихтовых материалов.
Интенсивное увеличение удельного электросопротивления, сигнализирующее о существенном изменении структуры расплава, начинается от taн и продолжается по сложной зависимости p(t) до критической температуры (1 к ), т. е. температуры установления равновесия.
Температурный интервал между taн и tк характеризует интенсивность перестройки структуры расплава в равновесное состояние, т. е. Аtип = tк - taн. Экспериментальное определение величины tк является сложной задачей. Значительно проще определяется температура гистерезиса политерм свойств в процессе нагрева и охлаждения. В этом случае Аtип определяется из выражения Аtип = tг - taн.

Рис. 1. Температурные зависимости параметров кластерной структуры жидкого никеля (пунктир) и жаропрочных никелевых сплавов: r – радиус кластеров; n – количество кластеров в одном грамм-атоме расплава; N – среднее количество атомов в кластере; V – объем межкластерного пространства; S – площадь единичного разрыва;
мкр
C – концентрация или доля активированных атомов

Рис. 2. Типовая зависимость удельного электросопротивления ( р ) жаропрочных никелевых сплавов от температуры при нагреве и охлаждении
Поскольку величина Δt ип зависит от качественного и количественного состава сплавов и значительно различается в многочисленных исследованных нами композициях [25, 26], то определенной оценкой наблюдаемых экстремальных процессов служит коэффициент интенсивности структурной перестройки, определяемый отношением К ипс = Δρ/Δt ип . При этом Δρ представляет собой разницу между величинами электросопротивления, зафиксированными на политермах нагрева и охлаждения при аномальной температуре (t ан ).
Вид температурных зависимостей физикохимических свойств расплавов при охлаждении (в частности см. рис. 2) свидетельствует о сохранении ими равновесного структурного состояния вплоть до температур кристаллизации. Отмеченное неоднократно подтверждено данными рентгеноструктурных исследований жидких жаропрочных никелевых сплавов.
Совокупность многочисленных экспериментальных данных и обсуждение полученных результатов позволили коллективу авторов сформулировать аргументированную заявку и получить патент на изобретение [27].
На рис. 3 показан характер изменения электросопротивления изученных жаропрочных никелевых сплавов в обсуждаемом температурном интервале. Для наглядности температурная шкала отдельных сплавов смещена, что позволило представить информацию на одном рисунке и визуально убедиться в значительном различии их по величине ρ.
Рис. 3 также содержит информацию о температурной зависимости радиуса кластера (r кл ) жидких жаропрочных никелевых сплавов, вытекающей из представлений, развиваемых в работах [21, 22], и результатов наших рентгеновских исследований. Используемый подход описан нами в работе [23], посвященной анализу структуры жидкого железа.
В целом представленные на рис. 3 данные позволяют сделать следующие выводы:
-
1. Пропорциональность закону Дебая ρ ~ t для жаропрочных никелевых сплавов соблюдается, но на температурном участке t ан – t к необходимо введение иного степенного коэффициента при t.
-
2. Повышение температуры в интервале t ан – t г (или t к ) приводит к интенсивному росту удельного электросопротивления и резкому уменьшению радиуса кластеров.
Рис. 3. Температурные зависимости удельного электросопротивления и радиуса кластеров жидких жаропрочных никелевых сплавов: 1 – ЖС26, 2 – ЖС32, 3 – ЖС6У, 4 – ЖС3ДК; температурная шкала сдвинута
для сплава 2 на 50 °С, для сплава 3 на 100 °С, для сплава 4 на 150 °С
-
3. Нагрев выше t г сопровождается значительным уменьшением температурных коэффициентов ρ и r кл . По величине эти коэффициенты приближаются к нулю.
Вполне естественно возникает вопрос: с изменением каких структурных параметров жаропрочных никелевых сплавов связаны отмеченные выше особенности? Сопоставление результатов термодинамических расчетов параметров структуры (рис. 1) и экспериментальных данных (рис. 2) привело к выводу об отсутствии влияния характеристических показателей агрегатного состояния на величину и вид температурных зависимостей удельного электросопротивления жаропрочных никелевых сплавов.
По мнению Н. Мотта, Т. Фабера, Дж. Зай-мана и других ученых, электросопротивление переходных металлов при высоких температурах в основном определяется состоянием электронной подсистемы. Однако им не удалось убедительно доказать преимущества s -или гибридизированной s-d –моделей, а также достигнуть взаимного согласия их взглядов.
Известно, что основным механизмом электросопротивления проводников является рассеяние электронов проводимости при взаимодействии с фононами. Последнее характеризуется смещением атомов из положения равновесия в процессе их колебаний. Энергия фонона определяется произведением постоянной Планка и частоты колебаний атомов. Колебательная энергия кластера приближенно равна сумме энергий фононов. Следовательно, определяющим фактором рассеяния электронов проводимости является число фононов ( N ф ).
Среднее число фононов, обладающих некоторой энергией ( E ), можно рассчитать по формуле
N » = , (1)
e kT - 1
I J где k – постоянная Больцмана, T – температура. Из формулы видно, что число фононов не является постоянной величиной и увеличивается с ростом температуры.
Кроме того, неравновесные границы кластеров обладают повышенной энергией. Даль-нодействующее поле напряжений таких границ характеризуется тензором деформации, компоненты которого внутри кластера пропорциональны величине r–1/2, где r – расстоя- ние до границ кластера. Следовательно, поле напряжений приводит к возникновению упругих искажений структуры ближнего упорядочения, которое располагается максимально близко к границам раздела. Поэтому атомы границ раздела обладают более высокой динамической подвижностью [28–30].
В процессе релаксации, связанной с переходом структуры расплава в равновесное состояние, испускание фононов возбужденными атомами обеспечивает сток энергии, запасенный электронами, что неизбежно отражается на величине и характере изменения таких свойств, как электросопротивление и магнитная восприимчивость, значительно зависящих от состояния микроструктуры.
Таким образом, повышение температуры расплава в интервале t ан – t г способствует повышению числа фононов, интенсивному уменьшению радиуса кластеров, увеличению межкластерного пространства и протяженности границ раздела, что в совокупности способствует значительному росту величины электросопротивления и термического коэффициента ρ.
Однако, по данным авторов [31–33], влияние упругих напряжений на микроструктуру наноматериалов снижается с уменьшением размера элементов структуры.
Приведенные на рис. 4 данные показыва ют, что на зависимости = ан кл изученных жаропрочных никелевых сплавов наблюдается излом. При последующем уменьшении размера кластеров электросопротивление жаропрочных никелевых сплавов растет медленнее, а вблизи критической температуры величина коэффициента ⁄ приближается к нулю. Точка перегиба соответствует размеру кластеров меньше 1 нм, а такие структуры создают возможности для проявления новых физических и функциональных свойств [33].
Согласно [33] одной из причин интенсивного роста удельного электросопротивления, а затем резкого уменьшения температурного коэффициента ρ, является частичная локализация электронов. В небольшом температурном интервале выше t ан радиус кластеров становится меньше длины свободного пробега электронов.
Известно, что именно локализация электронов влияет на электропроводность сильнее, чем увеличение рассеяния носителей за- ряда на фононах и различных несовершенствах структуры, так как приводит к уменьшению концентрации носителей заряда.
Таким образом, при нагреве различных по составу жаропрочных сплавов выше tан в небольшом температурном интервале наблюдается интенсивное увеличение ρ, связанное с уменьшением радиуса кластеров, снижением уровня упругих напряжений, повышением локализации электронов и уменьшением концентрации носителей заряда. Отмеченное способствует формированию термически устойчивой структуры расплава. Действительно, по данным рис. 4 видно, что электросопротивление жаропрочных никелевых сплавов при охлаждении изменяется незначительно.
Вид графиков, приведенных на рис. 3 и 4, аналогичен кинетическим кривым изменения доли превращенного объема нанокристаллов в процессе кристаллизации, построенным авторами работы [24] по экспериментальным данным измерения электросопротивления. Двухстадийный процесс характеризуется, в частности, показателем Аврами (n), значения которого определяются механизмом изучаемых процессов [34]. Снижение n на завершающих этапах перестройки структуры обусловлено, по мнению авторов работы [35], уменьшением скорости диффузионных процессов в межкластерном пространстве и формированием равновесных кластеров.
Общепринятые теории кристаллизации и затвердевания (термодинамическая, гетерофазных флуктуаций, статистическая или вероятностная) на различных этапах своего развития предпочитают рассматривать в основном атомарный механизм процесса фазового перехода. Однако известно, что частицы (атомы или молекулы) несут только химические признаки вещества, но не характеризуют агрегатное состояние: жидкое или твердое.
Согласно положениям сенергетики И. Пригожина любая система имеет иерархические уровни и процессы, происходящие в системе, осуществляются на различных уровнях одновременно. Поэтому атомарный механизм зарождения и роста кристаллов очевиден, но является лишь одним из возможных структурных уровней реализации процесса кристаллизации.
Академики А.В. Шубников [36] и В.И. Данилов [11] в своих работах неоднократно описывали процесс кристаллизации с участием атомных блоков, размеры которых В.И. Данилов предложил определять по данным рентгеноструктурных исследований [12]. Идеи присоединения при кристаллизации многоатомных комплексов придерживался также Р.А. Джонсон [37]. Кластерные структуры оказались термодинамически более выгодными, поскольку зарождение и рост кристаллов ускоряется.

Рис. 4. Характерный графический вид зависимости Zn (——) = ан / кткл для изученных жаропрочных никелевых сплавов: точка перегиба для сплава ЖС3ДК находится при rкл = 3,3 Ǻ; ЖС6У – 3,8 Ǻ; ЖС32 – 4,5 Ǻ и ЖС26 – 7,0 Ǻ
Многокомпонентные промышленные сплавы обладают сложным иерархическим строением, и каждый уровень вносит свой вклад в любое свойство суммарной системы. При этом значительная неоднородность структуры и свойств, как правило, не связаны только лишь с процессами кристаллизации, а являются следствием неполного смешения компонентов сплава в жидком состоянии на стадии формирования кластеров.
Устойчивость структуры расплава при охлаждении до температур кристаллизации обеспечивается соблюдением технологии высокотемпературной обработки расплава (ВТОР) в процессе выплавки, вытекающей из анализа результатов исследований, рассмотренных выше. Основными факторами устойчивости структуры является уменьшение размерных параметров кластеров, их однородное распределение, повышение объема межкластерного пространства и площади межкластерных разрывов, а также увеличение количества активированных атомов [22].
Такие изменения структуры способствуют ускорению процессов диффузии атомов, что увеличивает вероятность осуществления равновесного распределения элементов внутри кластеров и между кластерами. Кроме того, создаются более благоприятные условия конвективного перемешивания, в процессе которого достигается более однородное распределение различных по составу и структуре кластеров по объему расплава.
По данным различных исследователей, обобщенных в монографиях [25, 26], позитивная роль технологии ВТОР в формировании структуры твердого металла состоит в более полном распаде γ-твердого раствора, увеличении количества в процессе распада упрочняющей γ’-фазы в форме правильных кубоидов, равномерном распределении частиц этой фазы по сечению дендрита и росту коэффициента ее легированности, повышении однородности тонкой структуры γ-твердого раствора, увеличении степени когерентности между γ- и γ’-фазами и повышении термостабильности сплавов. Кроме того, снижается суммарная угловая разориентация блоков в монокристаллических изделиях с 4о до 2о, а совершенство структуры в таких отливках сохраняется по всей их длине.
По данным промышленных предприятий технология с использованием высокотемпературной обработки расплавов позволяет суще- ственно уменьшить неравновесный интервал кристаллизации и увеличить переохлаждение, что способствует повышению скорости затвердевания, измельчению дендритной структуры, пересыщению γ-твердого раствора легирующими элементами и снижению ликва-ционной неоднородности.
В жаропрочных никелевых сплавах карбидные колонии нередко формируются в виде «китайских иероглифов». Неблагоприятная форма и низкая термическая стабильность таких образований концентрируют напряжения в сплавах и ухудшают их свойства. В металле ВТОР технологии уменьшается общее количество карбидов, а вместо колоний формируются одиночные карбиды октаэдрической формы.
Наблюдаемое укрупнение зерна некоторых жаропрочных никелевых сплавов не снижает уровень механических свойств твердого металла. При этом прочностные свойства металла ВТОР-технологии возрастают на 10– 25 %, пластичность в 2–3 раза, ударная вязкость в 1,5–3 раза, предел длительной прочности на 10–20 %, длительность эксплуатации деталей на 15–20 %.
Более благоприятная зеренная и карбидная структура создается при совместном использовании ВТОР и тугоплавких дисперсных соединений (ТДС) в качестве модификаторов.
Однако обращаем внимание на произвольный перенос технологических режимов, разработанных для определенных сплавов и условий их выплавки, на любые иные материалы. Такой подход малоэффективен и нередко приводит к негативной оценке научно обоснованных технологий. Отметим также, что наиболее эффективно использование ВТОР наблюдается при производстве непосредственно литых деталей, а не путем переплава шихтовой болванки, выплавленной заранее по технологии с ВТОР. По видимому, какая-то структурная составляющая расплава не передается твердому жаропрочному никелевому сплаву при затвердевании больших заготовок. Загадки кристаллизации и термообработки твердого металла еще предстоит изучать в рамках взаимосвязи двух конденсированных состояний как фундаментальной научной проблемы.
Список литературы О структуре и свойствах некоторых жаропрочных никелевых сплавов
- Mott, N.F. Electrons in Disordering Structures / N.F. Mott. // Advances in Physics (Phil. Mag. Suppl.). - 1967. - Vol. 16, no 61. -P. 49.
- Еланский, Г.Н. Строение и свойства расплавов / Г.Н. Еланский, Д.Г. Еланский. -М.: МГВМИ, 2006. - 228 с.
- Свойства металлических расплавов / B.С. Цепелев, В.В. Конашков, Б.А. Баум и др. -Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 2008. - Ч. 1. -358 с.; Ч. 2. - 383 с.
- Stewart, G.W. X-ray diffraction in liquids / G.W. Stewart // Reviews of Modern Physics. -1930. - V. 2, No 1. - Pp. 0116-0122.
- Benz, C.A. The cybotactic condition of isopentane in the region of the critical point / C.A. Benz, G.W. Stewart // Physical Review. -1934. - V. 46, No 8. - Pp. 0703-0706.
- Kirkwood, J.G. Statistical mechanics of fluid mixtures / J.G. Kirkwood //Journal of Chemical Physics. -1935. - V. 3, № 5. - P. 300-313.
- Kirkwood, J.G. Statistical mechanics of liquid solutions / J.G. Kirkwood // Chemical Reviews. - 1936. - V. 19, No 3. - P. 275-307.
- Bernal, J.D. An attempt at a molecular theory of liquid structure / J.D. Bernal // Transaction of the Faraday Society. - 1937. -V. 33, No 1. - P. 0002-0007.
- Bernal, J.D. Geometry of the structure of monoatomic liquids /J.D. Bernal // Nature. -1960. - V. 185, No 4706. - P. 68-70.
- Gingrich, N.S. The diffraction of x-rays by liquid elements / N.S. Gingrich // Review of Modern Physics. - 1943. - V. 15, No 1. - P. 00900110.
- Данилов, В.И. Строение и кристаллизация жидкостей / В.И. Данилов. - Киев: АН УССР, 1937. - 392 с.
- Данилов, В.И. Рентгеноструктурные исследования жидких металлов / В.И. Данилов, А.В. Радченко // Физика твердого тела. -1937. - 12. - С. 756.
- Вилсон, Д.Р. Структура жидких металлов / Д.Р. Вилсон. - М. : Металлургия, 1973. - 221 с.
- Уббелоде А.Р. Расплавленное состояние вещества / А.Р. Уббелоде. - М.: Металлургия, 1982. - 376 с.
- Вертман А.В. Свойства расплавов железа / А.В. Вертман, А.М. Самарин. - М. : Наука, 1969. - 255 с.
- Архаров, В.И. Микрогетерогенное строение жидких металлов / В.И. Архаров, И.А. Новохатский // Доклады АН СССР, 1969. -188, № 5. - С. 1069.
- Баум, Б.А. Металлические жидкости - проблемы и гипотезы /Б.А. Баум. - М.: Наука, 1979. - 120 с.
- Жидкая сталь /Б.А. Баум, Г.А. Хасин, Г.В. Тягунов и др. - М. : Металлургия, 1984. -208 с.
- Попель П.С. Метастабильная микрогетерогенность расплавов в системах с эвтектикой и монотектикой и ее влияние на структуру сплава после затвердевания / П.С. Попель //Расплавы. - 2005, № 1. - С. 2248.
- Влияние термической обработки исходного расплава на структуру и свойства кристаллических слитков или отливок / П.С. Попель, В.Е. Сидоров, И.Г. Бродова и др. // Расплавы. - 2020. - № 1. - С. 1-34.
- Гаврилин, И.В. Основы модели микронеоднородного строения жидких металлов / И.В. Гаврилин // Повышение качества отливок и слитков. - Горький: Изд-во ГПИ, 1979. -Вып. 2. - С. 5.
- Гаврилин, И.В. Плавление и кристаллизация металлов и сплавов /И.В. Гаврилин. -Владимир: Влад. гос. ун-т, 2000. - 260 с.
- Структура и свойства жидкого железа / Г.В. Тягунов, Е.Е. Барышев, И.В. Ван-дышева и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия: Металлургия. - 2019. - Т. 19, № 3. - С. 13-23.
- Термодинамическая устойчивость, кинетика и механизмы распада нанокомпо-зитных структур в сплавах на основе Al / С.Г. Рассолов, Е.А. Свиридова, В.В. Максимов и др. // Металлофиз. новейшие технол. Аморфное и жидкое состояния. - 2015. -Т. 37, № 8. - С. 1089-1111.
- Барышев, Е.Е. Влияние структуры расплава на свойства жаропрочных никелевых сплавов в твердом состоянии / Е.Е. Барышев, А.Г. Тягунов, Н.Н. Степанова. - Екатеринбург: УрО РАН, 2010. - 199 с.
- Металлические жидкости. Стали и сплавы /Г.В. Тягунов, Е.Е. Барышев, В.С. Цепелев и др. - Екатеринбург: Изд-во УрФУ, 2016. - 358 с.
- Пат. №2680984 Российская Федерация, МПК G 01 N11/16, G0 1 N 27/00. Способ оценки равновесности металлических расплавов / Г.В. Тягунов, В.С. Цепелев, А.М. Поводатор, Е.Е. Барышев, В.В. Вьюхин, А.Г. Тягунов, В.С. Мушников. - № 2017146126; заявл. 26.12.2017; опубл. 01.03.2019, Бюл. №7.
- Валиев, Р.З. Структура и свойства металлических материалов с субмикрокристаллической структурой / Р.З. Валиев, A.B. Rop3uuKoe, P.P. MynwKoe // 0MM. -1992. - T. 73, № 4. - C. 70-86.
- Nazarov, A.A. On the nature of high internal stresses in ultrafine grained materials / A.A. Nazarov, A.E. Romanov, R.Z. Valiev //Nano-struct. Mater. - 1994. - V. 4, No 1. - P. 93-102.
- On the structure and strength of ultrafine-grained copper produced by severe plastic deformation / V.Yu. Gertsman, R. Birringer, R.Z. Valiev, H. Gleiter // Scripta Metall. Mater. - 1994. - V. 30, № 2. - Pp. 229-234.
- Neiman, G.V. Mechanical behaviour of nanocristalline Cu and Pd / G.V. Neiman, J.R. Weertman, R.W. Siegel // J. Mater. Res. -1991. - V. 6, No 5. - P. 1012-1027.
- Alexandrov, I.V. X-ray pattern simulation in textured nanostructured copper / I.V. Alexandrov, R.Z. Valiev // Nanostruct. Mater. - 1995. - V. 6, No 5-8. - P. 763-766.
- Гусев, А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии / А.И. Гусев. - М.: Физматлит, 2009. - 416 с.
- Christian, J.W. The Theory of Transformations in Metals and Alloys / J.W. Christian. -Oxford: Pergamon, 1965.
- Themperatures changes of structure in Al18Ni8Y5 amorphous alloy / S. Mudry, Y. Ku-lyk, B. Kotur et al. // Archives of Materials Science. - 2004. - V. 25, No 4. - P. 373-378.
- Шубников, А.В. Как растут кристаллы / А.В. Шубников. - М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1935. - 175 с.
- Johnson, R.A. Empirical potentials and their use in calculation of point defects in metals / R.A. Johnson // J. Phys. F. : Metall. Phys. - 1973. - V. 3, no 32. - P. 295-321.