Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

Бесплатный доступ

С целью популяризации научных достижений в реферативной форме публикуются основные результаты исследований российских и зарубежных ученых. По направлению «Наномодифицированные серные вяжущие вещества для строительных материалов общестроительного и специального назначения» предложены методологические принципы разработки наномодифици- рованных серных вяжущих веществ, заключающиеся в проведении последовательной декомпозиции системы критериев качества таких материалов, определении элементарных управляющих рецептурных и технологических факторов посредством разбиения выделенных свойств по явлениям, процессам и компонентам, научном обосновании выбора компонентов материала, в последующем - установлении экспериментально-статистических зависимостей влияния управляющих факторов на свойства материала и проведении многокритериальной оптимизации рецептуры и технологического режима изготовления материала. В основу декомпозиции системы качества наномо- дифицированных серных вяжущих веществ положены сведения о предполагаемых областях применения (химически стойкие бетоны, капсулирование высокотоксичных и радиоактивных отходов, заделка стыков и швов в химически стойких покрытиях и т.д.) и требования ГОСТ 4.200-78 «Система показателей качества продукции. Строительство. Основные положения». Декомпозиция рассматриваемого свойства (или группы свойств) по явлениям, процессам и фазам с выделением элементарных факторов является основой для выделения и ранжирования управляющих рецептурно-технологических факторов. Научно обоснован выбор дисперсной фазы наномодифицирован- ных серных вяжущих веществ. Показано, что следует учитывать возможность образования сульфидов в структуре получаемого материала и проводить подбор компонентов сырьевой смеси с учетом свойств образующихся сульфидов и условий эксплуатации данных строительных материалов и конструкций (в первую очередь таких, как влажность, температура и наличие каких-либо агрессивных сред). Для специалистов также представляют интерес результаты исследований Хузина А.Ф. «Цементные композиты с добавками многослойных углеродных нанотрубок», Елисеевой Н.Н. «Пенобетоны неавтоклавного твердения на основе добавок наноразмера», Бурнашева А.И. «Высоконаполненные поливинилхлоридные строительные материалы на основе наномодифициро- ванной древесной муки», Захарычева Е.А. «Разработка полимерных композиционных материалов на основе эпоксидного связующего и функционализи- рованных углеродных нанотрубок», Васильевой О.В. «Получение и изучение физико-химических свойств наноразмерной системы никель-медь» и др.

Еще

Наномодифицированные серные вяжущие, строительные материалы, химически стойкие бетоны, углеродные нанотрубки, добавки наноразмера, наноразмерная система

Короткий адрес: https://sciup.org/14265758

IDR: 14265758   |   DOI: 10.15828/2075-8545-2015-7-1-107-126

Текст научной статьи Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

Наномодифицированные серные вяжущие вещества для строительных материалов общестроительного и специального назначения

Закономерности структурообразования и свойства серных строительных материалов

Серные композиционные материалы (ССМ) относятся к специальным видам строительных материалов, при изготовлении которых в качестве вяжущего используются техническая сера в любой торговой форме (порошкообразная, жидкая, комовая, полимерная и другие виды)

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

и/или серосодержащие отходы (содержание серы не менее 30%; при меньшем содержании серы отходы обогащают технической серой). Серные композиционные материалы, как правило, имеют композитную структуру, которая определяется границами раздела фаз «сера–дис-персная фаза». Поэтому получают серные композиты путем смешения расплавленной серы с наполнителем, заполнителями и специальными добавками. Сера с некоторыми добавками, снижающими вязкость, используется только при пропитке строительных изделий с целью повышения их эксплуатационной стойкости [1].

Сера вследствие высокой способности ее атомов соединяться друг с другом с образованием кольцевых или цепных молекул имеет большое число различных аллотропных модификаций. Как правило, физические и химические свойства образцов серы (серных отливок) в значительной степени определяются ее аллотропным составом.

Наиболее стабильными аллотропами твердой серы являются ромбическая, моноклинная и полимерная сера. При обычной температуре устойчива ромбическая сера Sa, кристаллы которой имеют форму октаэдров. При температурах выше 95,6оС устойчива моноклинная сера Sp, которая плавится при 119,3оС. Ее кристаллы имеют форму длинных иглообразных призм. Переход одной из этих форм в другую происходит со временем. На интенсивность этого процесса значительное влияние оказывает температура.

Жидкая сера содержит три аллотропические модификации (Sx, S и SK), количественное содержание которых зависит от температуры расплава. При быстром охлаждении перегретого расплава серы (при температуре более 160оС) образуется коричнево-желтая вязкоэластичная масса, которая получила название пластической или полимерной серы. Такая сера содержит S, растворимую в сероуглероде, и S, которая в сероуглероде нерастворима. При 115оС расплавленная сера содержит 3,6%, при 170оС – 13%, при 220оС – 32% и при 445оС – 37% нерастворимой формы S.

При обычных температурах сера модификации S превращается в Sx, которая со временем переходит в ромбическую серу. Скорость перехода полимерной серы в другие аллотропные формы составляет около 7% в месяц.

Модификации серы Sa, Sp и SA состоят из восьмичленных циклов S8, изолированных и неплоских. Атомы в молекуле S8 связаны кова-

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

лентно. Средняя энергия связи S–S составляет около 263 кДж/моль, энергия диссоциации – около 138 кДж/моль. В жидкой сере наряду с молекулами S8 образуются также частицы, в которых количество атомов серы варьируется от 4 до 20 .

Плотность различных модификаций серы при 20оС составляет: Sa – 2070 кг/м3, Sp – 1960 кг/м3, S – 1920 кг/м3. Плотность жидкой серы уменьшается при повышении температуры. Анализ данных показывает, что влияние температуры на плотность серы и ее расплава можно объяснить только изменением аллотропного состава. Однако рассчитанные значения плотности не соответствуют наблюдаемым экспериментальным данным по плотности расплава серы. С другой стороны, при экстраполяции данных по плотности расплава серы на ее плотность при температуре 20оС получим значение, существенно меньшее плотности устойчивой модификации серы.

При температуре 159,4оС почти все свойства жидкой серы (плотность, поляризуемость, сжимаемость, электропроводность, поверхностное натяжение и др.) претерпевают изменения. Наиболее значительное изменение претерпевает вязкость. Такое аномальное изменение вязкости также связано с изменением молекулярного строения серы. В некоторых работах представлены теоретические расчеты основных механических свойств кристалла серы, которые проведены были не только с целью определения теоретической прочности серы, модуля упругости, деформативности, но и базовых значений некоторых констант, в частности, энергии испарения. Указанный параметр используется во многих методиках, направленных на установление термодинамических свойств серы и ее расплавов, например, параметра растворимости, диаграмм растворимости, определения характеристик модификаторов серы и т.д.

Сопоставление значений фактической прочности образцов серы с вычисленной теоретической прочностью (соотношение т/R = 30…55) указывает на существенную роль поверхностных дефектов внутреннего деформативного состояния, возникающего от температурной предыстории и плотности структуры образцов (технологические дефекты), устранение которых возможно посредством формирования аморфно-кристаллической мелкозернистой структуры серы, образующейся в результате реализации физического и физико-химического методов модифицирования серы. При 280оС она горит в кислороде, а при 360оС – на воздухе

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

с образованием SO2 и SO3. Сера реагирует со многими органическими соединениями. В реакции с насыщенными углеводородами протекает их дегидрирование. Реакция серы с олефинами имеет большое практическое значение, так как ее используют для вулканизации каучука.

Сера является гидрофорбным веществом, в воде она практически нерастворима. Хорошо растворяется сера в сероуглероде и скипидаре. Чистая сера не ядовита.

Методика изготовления образцов наномодифицированных серных вяжущих веществ

Химическая устойчивость сульфидов переходных металлов с низким отношением S/Me относительно высока и снижается по мере перехода к сульфидам с большим содержанием серы. В воде сульфиды этой группы практически нерастворимы (сульфид хрома под влиянием воды необратимо гидролизуется). С разбавленными минеральными кислотами сульфиды d-элементов взаимодействуют медленно или вообще ими не разлагаются, а взаимодействуют с горячими концентрированными соляной и серной кислотами, меньше – с азотной кислотой. Образующиеся при этом соли азотной, соляной и серной кислот sp- и d-элементов хорошо растворимы в воде, кроме сульфата и хлорида свинца. Кислородом воздуха сульфиды d-элементов окисляются до соответствующих оксидов, являющихся практически нерастворимыми веществами.

Многие сульфиды при нагревании без доступа воздуха не претерпевают разложения. Но некоторые из них при этом теряют серу. Например, пирит FeS2 при сильном нагревании распадается на FeS и серу. При нагревании в токе кислорода или воздуха большинство сульфидов переходит в оксиды, а иногда частично и в сульфаты.

Из анализа свойств сульфидов можно сделать следующие выводы. Если при изготовлении серных композитов в результате реакций взаимодействия серы с другими сырьевыми компонентами будут образовываться: а) сульфиды щелочных металлов, то серные композиты будут отличаться низкой водостойкостью; б) сульфиды d-элементов, то серные композиты будут характеризоваться, в основном, высокой водостойкостью, а также устойчивостью к разбавленным минеральным кислотам; в) сульфиды щелочноземельных металлов, а также элементов, имеющих sp-валентные электроны, то коррозионная устойчивость

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

серных композитов будет определяться растворимостью продуктов химических превращений указанных сульфидов.

Таким образом, при проектировании составов серных композитов следует учитывать возможность образования сульфидов в структуре получаемого материала и проводить подбор компонентов сырьевой смеси с учетом свойств образующихся сульфидов и условий эксплуатации данных строительных материалов и конструкций (в первую очередь таких, как влажность, температура и наличие каких-либо агрессивных сред).

В том случае, когда нет возможности избежать образования нежелательных сульфидов, для повышения коррозионной стойкости серных композитов можно использовать различные методы: создание на поверхности наполнителя и заполнителя слоя аппретирующего вещества, который позволит снизить количество образующегося сульфида; обработка поверхности готовых изделий гидрофобизирующими веществами; использование различных добавок, повышающих плотность изделий и снижающих водо- и паропроницаемость и т.д.

Выводы:

  • 1.    Предложены методологические принципы разработки наномо-дифицированных серных вяжущих веществ, заключающиеся в проведении последовательной декомпозиции системы критериев качества таких материалов, определении элементарных управляющих рецептурных и технологических факторов посредством разбиения выделенных свойств по явлениям, процессам и компонентам, научном обосновании выбора компонентов материала, в последующем - установлении экспериментально-статистических зависимостей влияния управляющих факторов на свойства материала и проведении многокритериальной оптимизации рецептуры и технологического режима изготовления материала.

  • 2.    В основу декомпозиции системы качества наномодифицирован-ных серных вяжущих веществ положены сведения о предполагаемых областях применения (химически стойкие бетоны, капсулирование высокотоксичных и радиоактивных отходов, заделка стыков и швов в химически стойких покрытиях и т.д.) и требования ГОСТ 4.200-78 «Система показателей качества продукции. Строительство. Основные положения».

  • 3.    Декомпозиция рассматриваемого свойства (или группы свойств) по явлениям, процессам и фазам с выделением элементарных факторов является основой для выделения и ранжирования управляющих рецептурно-технологических факторов.

  • 4.    Научно обоснован выбор дисперсной фазы наномодифицирован-ных серных вяжущих веществ. Показано, что следует учитывать возможность образования сульфидов в структуре получаемого материала и проводить подбор компонентов сырьевой смеси с учетом свойств образующихся сульфидов и условий эксплуатации данных строительных материалов и конструкций (в первую очередь таких, как влажность, температура и наличие каких-либо агрессивных сред). Если при изготовлении серных вяжущих в результате реакций взаимодействия серы с другими сырьевыми компонентами будут образовываться сульфиды щелочных металлов, то серные композиты будут отличаться низкой водостойкостью; при образовании сульфидов d-элементов серные композиты будут характеризоваться, в основном, высокой водостойкостью, а также устойчивостью к разбавленным минеральным кислотам; а если будут образовываться сульфиды щелочноземельных металлов, а также элементов, имеющих sp-валентные электроны, то коррозионная устойчивость серных композитов будет определяться растворимостью продуктов химических превращений указанных сульфидов.

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

В том случае, когда нет возможности избежать образования нежелательных сульфидов, для повышения коррозионной стойкости серных композитов можно использовать различные методы: создание на поверхности наполнителя и заполнителя слоя аппретирующего вещества, который позволит снизить количество образующегося сульфида; обработка поверхности готовых изделий гидрофобизирующими веществами; использование различных добавок, повышающих плотность изделий и снижающих водо- и паропроницаемость и т.д.

Для повышения качества строительных материалов на основе серы разработано несколько способов: физический (введение дисперсных фаз), химический (добавление химических добавок, вступающих во взаимодействие с серой) и физико-химический (введение добавок, обладающих поверхностно-активными свойствами и способных вступать во взаимодействие с серой). Все эти способы обеспечивают формирование аморфно-кристаллической структуры серы, причем кристаллическая фаза имеет мелкозернистую структуру, изменение внутреннего напря-

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

женного состояния (снижение величины внутренних напряжений и их делокализацию в объеме композита), что приводит к повышению показателей эксплуатационных свойств. Закономерности влияния различных управляющих факторов, определяющих механизмы действия традиционных способов на структуру и свойства серных материалов, достаточно хорошо изучены. Однако работ по исследованию влияния комплексных способов управления процессом структурообразования крайне мало.

Очевидно, что с физико-химических позиций и теории композиционных материалов целесообразно совмещение физического и физико-химического способов. Это позволит интенсифицировать взаимодействия на границе раздела фаз (повысить весомость интегративных свойств системы – строительного материала – и получить желаемый синергетический эффект от влияния дисперсной фазы и химически-ак-тивных добавок).

Физический способ предполагает активацию поверхности дисперсной фазы посредством термической обработки. При этом наполнитель может испытывать структурные преобразования, которые могут оказывать неоднозначное влияние на свойства материала. Рассмотрим структурные изменения талька и глины Лягушевского месторождения (ферроборовый шлак как продукт высокотермического синтеза предположительно не претерпевает структурных преобразований).

Выделение и ранжирование управляющих факторов

Сравнение рентгенограмм показывает, что термообработка наполнителя приводит к снижению количества кристаллической серы и, следовательно, к повышению количества рентгеноаморфной серы (предположительно полимерной серы) в материале.

Так, если для нетермообработанного талька интенсивность характерной для серы линии d = 3,86 А на рентгенограмме составляет 2933 имп/с, то для термообработанного, соответственно, 2843 имп/с. Известно, что повышение количества полимерной фазы в серных композитах приводит к получению материала с более высокими физикомеханическими и эксплуатационными свойствами (см., например, [2]). Представляет интерес и попытка определить с помощью РФА наличие сульфидов кремния в исследуемых серных материалах, изготовленных

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

на термообработанном 850оС тальке. Однако определение сульфидов кремния с помощью РФА оказалось весьма затруднительным вследствие того, что отдельные дифракционные максимумы серы, а также некоторые составляющие термообработанного талька почти полностью совпадают с наиболее интенсивными максимумами указанного сульфида. Следовательно, достоверно определить образование сульфидов кремния в серных материалах данным методом не представлялось возможным. Дальнейшие исследования по определению содержания сульфидов методами физико-химического анализа показали, что количество образующих сульфидов кремния относительно невелико, что также затрудняет их обнаружение с помощью РФА. Для определения количества сульфидов кремния, образующихся в серных композитах, использовали термообработанный при 850…900оС силикагель с удельной поверхностью 2050 м2/кг. Смесь, состоящую из 50 г серы и 15 г силикагеля, нагревали при 155+2оС в течение 2 часов, кроме того, при таких же условиях нагревали 50 г серы без силикагеля. Потеря массы в первом случае составила 0,56 г (за счет испарения серы и протекания реакции образования сульфидов кремния и газообразного диоксида серы), потеря массы во втором случае составила 0,51 г (за счет испарения серы). Следовательно, потеря массы за счет протекания реакции составила 0,05 г.

Такое количество сульфида кремния составляет 0,48% от массы наполнителя и 0,11% от массы серного композита. Исходя из удельной поверхности термообработанного силикагеля (2050 м2/кг), истинной плотности сульфида кремния (1853 кг/м3) и предположив, что поверхность наполнителя покрыта слоем сульфида кремния одинаковой толщины, можно найти, что толщина образующегося слоя составляет 1,26 нм. Отсюда очевидно, что экспериментальное определение с применением РФА затруднительно.

В работе представлена рентгенограмма серного вяжущего, изготовленного на термоактивированной глине Лягушевского месторождения. Содержание указанного наполнителя составило 35% по объему. Сопоставление рентгенограмм серы термообработанной глины и серного вяжущего на указанном наполнителе показывает, что наблюдаются максимумы при 4,254, 3,917 и 2,455, не принадлежащие исходным компонентам (сере и термообработанной глине). Идентифицировать вещества, которым принадлежат установленные максимумы, не удается.

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

Однако наличие таких максимумов свидетельствует о повышенной химической активности наполнителя.

На рентгенограмме серного вяжущего, изготовленного на ферроборовом шлаке, также обнаружен максимум при 3,918, не принадлежащий исходным компонентам. Кроме того, некоторые максимумы (2,428; 2,370; 2,289; 2,114; 1,781; 1,645) имеют более высокую интенсивность по сравнению с интенсивностью на исходных рентгенограммах. Указанное свидетельствует о маскировке новообразующихся соединений в указанных максимумах. Идентифицировать соединения, которым могут принадлежать обнаруженные максимумы, не удается.

Таким образом, установлено, что физический способ модификации дисперсных фаз для серных композитов, изготовленных на алюмо- или магнийсиликатных породах, а также на отходах промышленности, содержащих соединения алюминия, приводит к их термической деструкции, обеспечивающей повышение химической активности наполнителя по отношению к сере.

Химический способ повышения качества серных материалов достаточно продолжительное время развивается во всех странах, в которых проводятся исследования серных материалов. В ранее опубликованных работах представлены сводные таблицы по химическим компонентам, которые в различное время были использованы в качестве модификаторов для серы. Сущность химического метода заключается в преобразовании серы из кристаллического вещества в аморфно-кристаллическое или в полимерное. Это изменяет условия ее перехода из расплавленного состояния в твердое, что обеспечивает снижение величин термических внутренних напряжений и обеспечивает повышение прочности, стойкости в различных агрессивных средах, а также снижение эмиссии паров серы и оксида серы в окружающую среду.

Как правило, для синтеза аморфно-кристаллической серы применяют органические соединения, содержащие кратные связи, способные вступать в химическое взаимодействие с серой и образовывать сераор-ганические соединения, влияющие на условия кристаллизации серы. Такие модификаторы серы часто являются дорогостоящими и токсичными веществами. Технологии синтеза в ряде стран апробированы и в данной работе не рассматриваются.

Перспективным направлением управления структурообразова-нием серных материалов является регулирование внутренних напря-

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

жений и химической активности дисперсных фаз на границе раздела. Эффективность такого подхода, который получил название физикохимического способа, продемонстрирована в ряде работ. Однако в рассмотренном способе использовался термически неактивированный наполнитель, способный к сорбции воды, а следовательно, к снижению адсорбции прекурсора (каучука) на его поверхности. В данной работе предлагается использовать термоактивированный наполнитель, на поверхность которого традиционным способом наносится прекурсор – раствор каучука в керосине. Такой способ физико-химической активации предлагается называть комбинированным способом.

Средняя плотность и пористость

В сериях вяжущих, изготовленных без использования комплексно модифицированного наполнителя, среднее значение медианного напряжения составляет 0,85, 0,64 и 0,78 (для вяжущих на основе ферроборового шлака, талька и глины, соответственно). Для вяжущих на основе комплексно модифицированного наполнителя среднее значение медианного напряжения составляет 0,94, что на 24% превышает среднее, найденное для всех остальных вяжущих.

Абсолютные значения энергии АЭ для вяжущих на основе комплексно модифицированного наполнителя сравнительно невелики: среднее значение энергии для образцов 7…9 равно 2,12 нДж, что составляет 62% от среднего, найденного для всех остальных образцов. Косвенно это также свидетельствует о пониженной дефектности этого вида вяжущего.

Одним из интегральных показателей качества сформировавшейся структуры материала является значение предела прочности при сжатии. Предел прочности при сжатии и медианное напряжение находятся в устойчивой корреляционной связи: среднее значение соответствующего коэффициента корреляции составляет 0,80. Эта связь является наиболее тесной для вяжущих на основе комплексно модифицированного наполнителя: коэффициент корреляции предела прочности при сжатии и медианного напряжения составляет 0,98, что свидетельствует о практически линейной зависимости.

Таким образом, на основе проведенных экспериментальных исследований установлены зависимости влияния основных рецептурных

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

и технологических факторов (вид, количество и дисперсность наполнителя, содержание и состав прекурсора, режима термообработки наполнителя, содержащего или не содержащего прекурсор) на пределы прочности при сжатии и изгибе, а также на внутреннее напряженное состояние, позволяющие проводить оптимизацию параметров технологии наномодифицированных серных вяжущих веществ.

Показано, что термообработка талька при 800…900оС (физический способ модифицирования) способствует значительному повышению предела прочности при сжатии. При этом прочность на изгиб возрастает на 31%. Модифицирование поверхности (физико-химическое комплексное модифицирование) талька приводит также к повышению прочности материала, однако это повышение несколько меньше, так как каучук блокирует активные центры на поверхности наполнителя.

Установлено, что максимальные значения прочности талькосодержащих серных вяжущих достигаются при использовании разбавленных растворов каучука в керосине – 25…30%. Продолжительность изотермической выдержки сырьевой смеси рационально варьировать в пределах 70…150 минут; для наномодифицированных серных вяжущих на ферроборовом шлаке оптимальный состав прекурсора – каучук: керосин = 1,5:1 (60% раствор каучука в керосине), продолжительность изотермической обработки – 70…150 минут; для наномодифицирован-ных серных вяжущих на термообработаной при Т = 800оС глине Лягу-шевского месторождения оптимальный состав прекурсора – каучук: керосин = 1:1 (50% раствор каучука в керосине), продолжительность изотермической обработки – 120…180 минут.

Предложен параметр, являющийся количественной характеристикой степени дефектности – медианное относительное механическое напряжение. Установлено, что для вяжущих на основе комплексно модифицированного наполнителя среднее значение медианного напряжения составляет 0,94, что на 24% превышает среднее, найденное для всех остальных исследованных вяжущих. Показано, что среднее значение энергии АЭ для вяжущих на основе комплексно модифицированного наполнителя равно 2,12 нДж, что составляет 62% от среднего, найденного для всех остальных исследованных образцов. Для предела прочности при сжатии, медианного напряжения и суммарной энергии АЭ найдены взаимные линейные коэффициенты корреляции. Показано, что значение коэффициента корреляции предела прочности при

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1 сжатии и медианного напряжения для вяжущих на основе комплексно модифицированного наполнителя составляет 0,98.

Выводы:

  • 1.    Показано, что термическая обработка используемых дисперсных фаз (физический способ активизации) приводит к существенным их структурным изменениям, зависящим от режима термообработки. Так, повышение температуры термообработки талька приводит к уменьшению степени закристаллизованности материала, разложению кристаллических решеток одних минералов (талька, магнезита и др.) и образованию других (силикатов магния, кремнезема, периклаза). Термическая обработка глины приводит к структурным изменениям, которые вызваны в основном структурными преобразованиями минералов группы смектитов, в частности, монтморрилонита. С кварцем структурные преобразования не происходят, при этом наблюдается некоторое увеличение относительной интенсивности максимумов, принадлежащих кварцу, после термической обработки при 800оС. Это можно объяснить частичной кристаллизацией образующегося кремнезема при термическом разложении алюмосиликатов, начинающемся при температурах более 450оС.

  • 2.    Исследование процессов структурообразования серных вяжущих веществ показывает, что физический и физико-химический комбинированный метод оказывает существенное влияние на структуру серы: наблюдается смещение межплоскостных расстояний в область больших значений, свидетельствующее о внедрении в ее кристаллическую структуру атомов других элементов и об образовании твердых растворов, а также формировании ее мелкокристаллической структуры. Введение прекурсора (при одинаковом количестве наполнителя) снижает количество кристаллической серы и, следовательно, повышает количество полимерной фазы в материале. Так, если без добавки интенсивность характерной для серы линии d = 3,86 составляет 2843 имп/с, то с прекурсором, соответственно, 2761 имп/с.

  • 3.    Анализ кинетики изменения предельного напряжения сдвига расплава серного вяжущего на немодифицированном наполнителе свидетельствует о том, что она также подчиняется следующей модели: в начальный период времени при нагревании наполнителя из него выделя-

  • А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1
  • 4.    Установлено, что зависимости средней плотности и пористости серных вяжущих от содержания предлагаемых наполнителей подчиняются классическим закономерностям, установленным для серных строительных материалов. Зависимости средней плотности и пористости вяжущих от степени наполнения имеют экстремальный характер, при этом при увеличении удельной поверхности наполнителя наблюдается смещение экстремума в область меньших степеней наполнения. Термообработка наполнителя приводит к повышению средней плотности и снижению пористости серных вяжущих, что можно объяснить повышением плотности наполнителя. Использование прекурсора, имеющего значительно меньшую плотность по сравнению с наполнителями и серой, приводит к закономерному снижению средней плотности серных вяжущих. Применение комплексно модифицированных наполнителей требует использование изотермической выдержки, эффективная величина которой не менее 70 минут.

ется избыточная вода в виде пара и поризует смесь. Затем пар удаляется из расплава, что повышает предельное напряжение сдвига расплава.

Для расплавов серного вяжущего на модифицированном наполнителе наблюдается более существенное снижение предельного напряжения сдвига, что можно объяснить как физическими процессами испарения органического растворителя (керосина), так и химическим взаимодействием серы с каучуком. Затем наблюдается интенсивное увеличение, причем скорость роста зависит от содержания каучука.

Регулирование подвижности расплавов серных вяжущих осуществляется как составом прекурсора, так и продолжительностью термической выдержки смеси. Более низкие значения предельного напряжения сдвига наномодифицированных серных вяжущих обеспечивают их более эффективное распределение по поверхности заполнителя. При этом в процессе перемешивания удаление газообразных продуктов из тонких слоев вяжущего, нанесенного на заполнитель, будет происходить существенно интенсивнее, что существенно снизит негативное влияние избыточной пористости.

Для специалистов также представляют интерес результаты исследований Хузина А.Ф. «Цементные композиты с добавками многослойных углеродных нанотрубок» [2], Елисеевой Н.Н. «Пенобетоны неавтоклавного твердения на основе добавок наноразмера» [3], Бурна-

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

шева А.И. «Высоконаполненные поливинилхлоридные строительные материалы на основе наномодифицированной древесной муки» [4], Захарычева Е.А. «Разработка полимерных композиционных материалов на основе эпоксидного связующего и функционализированных углеродных нанотрубок» [5], Васильевой О.В. «Получение и изучение физико-химических свойств наноразмерной системы никель–медь» [6], Фрони М.А. «Комплексное исследование механических свойств и структуры полимерных композитных материалов с наполнителями в виде модификаций углерода: нанотрубки и ультрадисперсные алмазы» [7], Бржезинской М.М. «Исследование электронного строения функционализированных углеродных нанотрубок спектроскопическими методами с использованием синхронного излучения» [8], Данг К.Н. «Особенности фотополимеризации метакрилатов, содержащих модифицированный нанодиоксид титана и свойства материалов на их основе» [9], Шепелева Д.С. «Энергообмен и локализация энергии в углеродных нанотрубках» [10], Юхаевой Г.Р. «Нанокомпозиционные материалы на основе полиэтилена и нанопластин графита: синтез, структура, свойства» [11] и др.

Редакция электронного издания «Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал» предлагает магистрантам, аспирантам, докторантам опубликовать результаты своих исследований в области нанотехнологий и наноматериалов в строительстве, ЖКХ и смежных отраслях экономики [12].

А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

Список литературы Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1

  • Киселев Д.Г. Наномодифицированные серные вяжущие вещества для строительных материалов общестроительного и специального назначения: Автореф. дис. канд. техн. наук. -Электронная библиотека диссертаций . -Режим доступа: http://dslib.net (дата обращения: 20.01.2015).
  • Карпов А.И. Результаты исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 6//Нанотехнологии в строительстве. -2014. -Том 6, № 6. -С. 8095. -DOI: DOI: 10.15828/2075-8545-2014-6-6-80-95
  • Елисеева Н.Н. Пенобетоны неавтоклавного твердения на основе добавок наноразмера: Автореф. дис. канд. техн. наук. -Электронная библиотека диссертаций . -Режим доступа: http://dslib.net (дата обращения: 20.01.2015).
  • Карпов А. И. Развитие нанотехнологий в строительстве -актуальнейшая задача ученых и инженеров//Нанотехнологии в строительстве. -2013. -Том 5, № 3. -C. 79-91. -URL: http://nanobuild.ru/ru_RU/(дата обращения: 20.01.2015).
  • Захарычев ЕА. Разработка полимерных композиционных материалов на основе эпоксидного связующего и функционализированных углеродных нанотрубок: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Электронная библиотека диссертаций . -Режим доступа: http//www.dslib.net (дата обращения: 20.01.2015).
  • Васильева О.В. Получение и изучение физико-химических свойств наноразмер-ной системы никель-медь: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Электронная библиотека диссертаций . -Режим доступа: http//www.dslib.net (дата обращения: 20.01.2015).
  • Карпов А.И. Результаты исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 5//Нанотехнологии в строительстве. -2014. -Том 6, № 5. -С. 6885. -DOI: DOI: 10.15828/2075-8545-2014-6-5-68-85
  • Карпов А.И. Результаты исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 2//Нанотехнологии в строительстве. -2014. -Том 6, № 2. -С. 3244. -URL: http://nanobuild.ru/ru_RU/(дата обращения: 20.01.2015).
  • Данг К.Н. Особенности фотополимеризации метакрилатов, содержащих модифицированный нанодиоксид титана и свойства материалов на их основе: Автореф. дис. канд. тех. наук. -Электронная библиотека диссертаций . -Режим доступа: http//www.dslib.net (дата обращения: 20.01.2015).
  • Шепелев Д.С. Энергообмен и локализация энергии в углеродных нанотрубках: Автореф. дис. канд. физ-мат. наук. -Электронная библиотека диссертаций А.И. КАРПОВ Обзор результатов диссертационных исследований в области нанотехнологий и наноматериалов. Часть 1 . -Режим доступа: http//www.dslib.net (дата обращения: 20.01.2015).
  • Юхаева Г.Р. Нанокомпозиционные материалы на основе полиэтилена и нано-пластин графита: синтез, структура, свойства: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Электронная библиотека диссертаций . -Режим доступа: http//www.dslib.net (дата обращения: 20.01.2015).
  • Гусев Б.В. Развитие нанотехнологий -актуальнейшее технологическое направление в строительной отрасли//Нанотехнологии в строительстве. -2011. -Т. 3, № 2. -С. 6-20. -URL: http://nanobuild.ru/ru_RU (дата обращения: 20.01.2015).
Еще
Статья научная