Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе барита и бентонита
Автор: Айдаралиев Ж.К., Кайназаров А.Т., Рашид кызы Б., Пугачева И.Н., Суйунбек уулу А.
Журнал: Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал @nanobuild
Рубрика: Результаты исследований ученых и специалистов
Статья в выпуске: 6 т.17, 2025 года.
Бесплатный доступ
Введение. В настоящее время барит активно используется в различных отраслях народного хозяйства, в том числе в бу- мажной, строительной, лакокрасочной, резиновой, химической, металлургической и электротехнической промышленно- сти, а также в сельском хозяйстве и медицине. Литературный анализ показал, что состав и свойства барита зависят от его месторождения. Для переработки барита разработаны различные технологии, в том числе методы получения материалов для разнообразных областей применения. Особое внимание уделяется созданию радиационно-стойких и радиационно-за- щитных материалов, включая радиационно-стойкие бетоны и керамику. Методы и материалы. В Кыргызской Республике насчитывается более 40 месторождений барита. Среди них особенно выделяется месторождение «Арсы», запасы которого находятся в достаточном объеме. Химический состав барита месторождения «Арсы» был исследован с использованием атомно-эмиссионного спектрального анализа, рентгенофлуоресцентного метода и силикатного химического анализа. Результаты анализа показали, что химический состав барита включает сульфат бария (BaSO₄) в количестве около 89–91%. Остальные компоненты представлены примесями: кальций (Ca) – 8–8,4%, диоксид кремния (SiO₂) – 1,6–1,8%, оксид алюминия (Al₂O₃) – 0,1–0,13%, оксид железа (Fe₂O₃) – 0,15–0,25%. Микрокремнезем представляет собой тонкодисперсный порошок, со- стоящий из частиц диоксида кремния (SiO₂) размером от 0,1 до 0,3 микрометра. Содержание SiO₂ составляет около 85–98%. В его составе также присутствуют примеси: оксид алюминия (Al₂O₃) – 0,2–0,8%, оксид железа (Fe₂O₃) – 0,1–0,5%, оксид кальция (CaO) – около 0,5%. Химический состав бентонита Абширского месторождения характеризуется следующим содержанием компонентов: диоксид кремния (SiO₂) – 65,84%, оксид алюминия (Al₂O₃) – 14,8%, оксид железа (Fe₂O₃) – 4,35%, оксид кальция (CaO) – 2,85%, оксид магния (MgO) – 1,76%, потери при прокаливании (п.п.п.) – 2,72%, прочие примеси – 7,68%. Для перера- ботки баритового порошка был применен гидрокавитатор, обеспечивающий эффективную обработку жидких сред за счет сочетания кавитационного и механического воздействия. Результаты. Для разработки технологии и оптимизации состава и свойств керамического композита в качестве сырьевых компонентов были использованы бентонитовая глина, тонко- измельченный барит и микрокремнезем. Эксперимент проводился по четырехфакторному плану В4. На основе уровней варьирования факторов и полученных экспериментальных данных были построены уравнения регрессии, описывающие зависимость плотности, водопоглощения, прочности и усадки материала. В соответствии с этими уравнениями были раз- работаны номограммы, отражающие влияние исследуемых факторов в рамках экспериментального плана. Были опреде- лены оптимальные параметры, обеспечивающие высокую прочность керамического композита: содержание баритового порошка – около 20–25%, микрокремнезема – около 5%, температура обжига – приблизительно 850 °C, продолжительность термообработки – 30–45 минут. Далее баритовый порошок был переработан с использованием гидрокавитатора, после чего были определены технологические режимы и физико-технические характеристики порошка после кавитационной обработки. Состав и свойства баритового порошка были исследованы с использованием рентгенодифрактометрического анализа, выполненного на дифрактометре AL-27MINI в диапазоне 2θ от 10° до 70°. Фурье-ИК спектры регистрировались на спектрометре IRSpirit-T, оснащенном приставкой QATR-S, в диапазоне 400–4000 см–1. Заключение. Оптимизация со- става и свойств керамического композита на основе анализа математических моделей указывает на целесообразность использования баритового порошка в количестве около 20–30% и микрокремнезема – до 10%, при температуре обжига 850–900 °C и длительности термообработки 30–45 минут. Такой состав позволяет достичь высоких показателей прочности и водостойкости материала. После кавитационной обработки баритовый порошок изменяет свою химическую активность и допускается к использованию в составе композита в количестве до 20% по массе от массы бентонита. Добавление более 20% баритового порошка вызывает интенсивные химические реакции, обусловленные присутствием серы, что приводит к разрушению структуры материала. В связи с этим рекомендуется ограничить количество баритовой добавки уровнем до 20%, чтобы избежать нежелательных эффектов, включая взрывные или разрушительные процессы в структуре керамического композита.
Барит, сульфат бария, микрокремнезем, диоксида кремния (SiO₂), бентонит, гидрокавитатор, оптимизация, номограмма, керамический композит
Короткий адрес: https://sciup.org/142246548
IDR: 142246548 | УДК: 666.3/7+54 | DOI: 10.15828/2075-8545-2025-17-6-715-732
Текст научной статьи Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе барита и бентонита
Айдаралиев Ж.К., Кайназаров А.Т., Рашид кызы Б., Пугачева И.Н., Суйунбек уулу А. Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе барита и бентонита. Нанотехнологии в строительстве. 2025;17(6):715–732. https://doi. org/10.15828/2075-8545-2025-17-6-715-732. – EDN: SQPEGQ.
Aidaraliev Z.K., Kainazarov A.T., Rashid kyzy B., Pugacheva I.N., Suiunbek uulu A. Optimization of the composition and properties of a ceramic composite based on barite and bentonite. Nanotechnologies in Construction. 2025; 17(6):715–732. https://doi. org/10.15828/2075-8545-2025-17-6-715-732. – EDN: SQPEGQ.
В настоящее время барит активно используется в различных отраслях народного хозяйства: в качестве утяжелителя буровых растворов, а также в бумажной, строительной, лакокрасочной, резиновой, химической, металлургической, электротехнической промышленности, сельском хозяйстве, медицине (для защиты от рентгеновских лучей), пиротехнике и других сферах.
В [1] проведен анализ современного состояния и тенденций развития рынка баритового сырья, а также оценка возможностей возобновления добычи барита в Республике Коми. Приведены сведения о ресурсах, запасах, месторождениях, объемах добычи барита в различных странах мира, импортно-экспортных операциях и ценах. Показано, что потребление барита в течение многих лет связано главным образом с бурением разведочных и эксплуатационных скважин на нефть и газ. Вместе с этим, возрастает использование барита в химической, лакокрасочной, резинотехнической и других отраслях промышленности.
В работе [2] кристаллические порошки барита и рутила были измельчены в лабораторной шаровой мельнице в различных газовых средах – воздухе, азоте и гелии. Отмечено резкое увеличение интенсивности образования субмелкозернистых частиц порошка барита в среде гелия по сравнению со средами воздуха и азота.
Система двух смешивающихся жидкостей была экспериментально проверена в качестве генератора наночастиц на примере синтеза наночастиц сульфата бария при контакте растворов прекурсоров, находящихся в разных фазах: фаза 1 – (H2O + тетрагидрофуран), фаза 2 – (H2O) [3].
В работе [4] установлено, что модифицирование цемента нано- и/или микроразмерными гидросиликатами бария способствует увеличению содержа-
ния различных гидросиликатов кальция в структуре цементного камня, а также снижению содержания портландита и гидросульфоалюминатов кальция.
По данным анализа химико-минерального и фракционного составов, а также физико-химических характеристик бентонитовой глины Северо-Джамансайского месторождения (Каракалпакстан), установлена возможность ее применения в производстве керамических теплоизоляционных материалов различного назначения [5].
На основе примеров применения кавитационных технологий для интенсификации гидромеханических и массообменных процессов, а также деструкции веществ, сделан вывод о том, что кавитация существенно усиливает многие химико-технологические процессы в жидкой среде [6–8].
В работе [9] рассмотрен процесс диспергирования мела в вертикальных бисерных мельницах с применением дополнительных воздействий в виде гидродинамической кавитации и ультразвука. Представлены результаты экспериментальных исследований эффективности измельчения при использовании различных методов.
В [ 10] представлена информация о современном состоянии разработки и получения нанопленок, нанопокрытий, наномембран, нанотрубок, наностержней и нанопроволок в мировой практике и в России.
Использование оксида церия в составе шихты способствует повышению тугоплавкости и химической стойкости получаемого керамического материала [11]. Добавление борной кислоты способствует формированию стекловидной фазы при обжиге и снижает температуру жидкофазного спекания керамики. Совместное применение оксида церия и борной кислоты обеспечивает эффект самоглазуро-вания поверхности изделий, а также остекловывания частиц керамического материала.
В статье [12] представлена технология получения новых радиационно-защитных керамических мате-
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ риалов на основе высокоглиноземистого вяжущего и заполнителя – оксида висмута, обеспечивающих высокие физико-механические и радиационно-защитные свойства.
В статье [13] рассмотрены возможности использования барита (BaSO4) для разработки технологии новых композиционных материалов. Показано, что введение диоксида кремния (SiO2) способствует получению материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами.
В работе [14] получена пористая керамика на основе α-Al2O3 с использованием эффекта зонального уплотнения при спекании порошковых заготовок, изготовленных из высокодисперсных продуктов сгорания чешуйчатых частиц алюминиевого порошка ПАП-2 в воздушной среде.
Потребление барита расширяется, что связано с внедрением в производство барийсодержащей керамики, обладающей улучшенными физико-техническими свойствами, а также с ростом потребностей ядерной энергетики, поскольку барит является наиболее доступным и дешевым компонентом для защитных установок и сооружений.
МЕТОДЫ И МАТЕРИАЛЫ
В Кыргызской Республике выявлено более 40 объектов барита. Три из них расположены в Чуйской области, девять – в Нарынской, два – в Ошской и один – в Баткенской области. Среди них выделяется месторождение барита «Арсы», где запасы барита, находящегося в контуре полиметаллических руд при содержании 10–15%, по категории C2, составляют 122,8 тыс. тонн. Общие запасы руды на месторождении оцениваются в 1124 тыс. тонн.
Химический состав барита месторождения Арсы был исследован с использованием атомно-эмиссионного спектрального анализа, рентгенофлуоресцентного анализа и силикатного химического анализа. Рентгенодифрактометрический анализ проводился на дифрактометре AL-27MINI в диапазоне 2θ от 10° до 70°. Скорость сканирования составляла 4°/мин при шаге 0,04°. Рабочее напряжение и сила тока составляли, соответственно, 30 кВ и 10 мА. Фурье-ИК спектры были зарегистрированы на спектрометре
Рис. 1. Барит месторождения Арсы
IRSpirit-T, оснащенном приставкой QATR-S, в диапазоне 400–4000 см–¹. Фоновая коррекция выполнялась перед каждой записью для устранения атмосферных искажений.
Химический состав барита месторождения Арсы в Кыргызстане приведен в таблице 1.
Химический анализ показал, что барит месторождения Арсы, по сравнению с другими месторождениями, отличается высоким содержанием основного компонента и немного иным составом примесей (см. табл. 1). Основу минерала составляет сульфат бария (BaSO4) – соединение бария и серы.
Микрокремнезем представляет собой тонкодисперсный порошок, состоящий из частиц диоксида кремния (SiO2) размером от 0,1 до 0,3 микрометра. Основной химический состав микрокремнезема приведен в таблице 2.
Гранулометрический состав бентонитовой глины Абширского месторождения приведен в таблице 3 (в %).
Основные показатели химического состава бентонита Абширского месторождения представлены в таблице 4.
Для разработки и оптимизации керамических композиционных материалов в качестве основного сырья была использована бентонитовая глина, а в качестве модифицирующих добавок – барит и микрокремнезем. Целью эксперимента являлось определе-
Таблица 1. Химический состав барита месторождения Арсы
|
Барит месторождения Арсы |
Химические элементы, мг/кг х10–1 |
||||
|
Методы определения |
Ba |
Ca |
SiO 2 |
Al 2 O 3 |
Fe 2 O 3 |
|
Атомно-эмиссионный спектральный анализ |
90 |
8 |
1,8 |
0,1 |
0,2 |
|
Рентгено-флуоренцентный анализ XLЗТ-960 |
91 |
8,4 |
1,6 |
0,13 |
0,15 |
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ ние оптимального сочетания компонентного состава и параметров термообработки, обеспечивающих наилучшие физико-механические характеристики: плотность, прочность на сжатие, водопоглощение и объемную усадку.
Формование образцов производилось в формах размерами 20×20×5 см. Сушка проводилась при температуре 100–105 °C в течение 2 часов, после чего образцы подвергались термообработке при температуре от 800 до 900 °C в течение 10–45 минут. Оптимизация состава проводилась с использованием методов экспериментально-статистического моделирования на основе четырехфакторного планирования эксперимента (план В₄), в котором варьировались следующие факторы: Х1 – содержание барита, %; Х2 – содержание микрокремнезема, %; Х3 – температура термообработки, °C; Х4 – время термообработки, мин.
В качестве целевых функций (откликов) были выбраны: Y1 – плотность, г/см³; Y2 – водопоглощение, %; Y3 – прочность на сжатие после обжига, МПа; Y4 – объемная усадка, %.
Гидрокавитатор предназначен для обработки жидких и жидко-твердых сред с использованием гидродинамической кавитации и механического воздействия [8].
Таким образом, гидрокавитатор обеспечивает эффективную обработку жидких сред за счет совмещения кавитационного и механического воздействия.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Баритовая порода изначально была раздроблена с помощью дробилки до состояния крошки (рис. 2). Далее дробленая крошка была измельчена в шаровой мельнице в течение 45 минут (рис. 3). Полученный порошок барита просеивали через сито с размером ячеек 0,23 мм.
Полученный нами порошок (рис. 3) использовали в качестве наполнителя, имеющего гранулометрический состав, определенный нами с помощью ситового анализа (табл. 5).
Гранулометрический состав порошков определили с помощью ситового метода. Удельная плотность
Рис. 2. Баритовая крошка
Рис. 3. Измельченный порошок барита
Таблица 2. Состав микрокремнезема
|
№ п/п |
Наименование |
Химическая формула |
Содержание, в % |
|
1 |
Диоксид кремния |
SiO 2 SiO_2SiO |
85–98 |
|
2 |
Оксид алюминия |
Al 2 O 3 Al 2 O_3Al 2 O 3 |
0,2–0,8 |
|
3 |
Оксид железа |
Fe 2 O 3 Fe2O3Fe 2 O 3 |
0,1–0,5 |
|
4 |
Оксид кальция |
CaOCaOCaO |
0,5 |
Таблица 3. Гранулометрический состав бентонитового сырья
|
Наименование месторождения |
Содержание фракций, %, размером, мм |
|||||
|
Абширская бентонитовая глина |
0,005–0,01 |
0,01–0,05 |
0,05–0,1 |
0, 1–0,25 |
0,25–0,5 |
0,5–1,0 |
|
38,60 |
22,65 |
5,59 |
18, 25 |
5, 65 |
8, 85 |
|
Таблица 4. Химический состав бентонита Абширского месторождения
|
SiO 2 |
Al 2 O 3 |
Fe 2 O 3 |
CaO |
MgO |
Другие примеси |
П.п.п. |
Сумма |
|
65,84 |
14,8 |
4,35 |
2,85 |
1,76 |
7,68 |
2,72 |
96,32 |
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ порошка была равна 8,9 г/см3, а отношение максимального размера частиц к минимальному размеру составляло 600:1.
Был проведен 4-х-факторный эксперимент по плану В4 (табл. 6). Варьировались 4 рецептурных фактора: Х1 – барит, %; Х2 – микрокремнезем, %; Х3– температура термообработки, С°; Х4– время термообработки, мин.; остальное – бентонит.
Уровни варьирования четырех факторов представлены в табл. 7. Параметрами оптимизации служили: Y1 – плотность, кг/м3, Y2 – водопоглощение %; Y3 – прочность на сжатие, МПа; Y4 – объемная усадка, %.
На основе уровней варьирования факторов (табл. 7) и результатов эксперимента по плану (табл. 8) были получены уравнения регрессии для плотности, водопоглощения, прочности и усадки материала. На основании этих уравнений были построены номограммы, соответствующие плану эксперимента.
Математическая модель, описывающая зависимость плотности, представлена в следующем виде:
Y1 (ρ ) = 1,536 + 0,015 x3x4. (1)
Модель признана адекватной, значение критерия Фишера Fa = 1,182 < 1. Установлено, что наибольшее влияние на плотность оказывает взаимодействие температуры и времени термообработки. Единственным значимым фактором является именно это взаимодействие (x3x4). Остальные факторы и квадратичные взаимодействия статистически значимого влияния не продемонстрировали.
Таким образом, плотность образцов увеличивается при одновременном повышении температуры и времени обжига. Это связано с более плотным спеканием материала при интенсивной термообработке.
Следовательно, для повышения плотности материала рекомендуется использовать максимальные значения температуры и времени обжига в пределах исследованного диапазона. Номограммы плотности керамического композита в девяти точках факторного пространства по осям X3 и X4 представлены на рис. 4.
Уравнение математической модели, характеризующей водопоглощение, выглядит следующим образом:
Y2 = 10,18 + 0,31 х1 – 0,54 х12 + 0,27 х1х4 –
– 0,07 х3 х4. (2)
Модель признана адекватной (Fa = 1,279 < 1).
Модель показала, что водопоглощение материала снижается при увеличении содержания микрокремнезема и повышении температуры, а также зависит от взаимодействия факторов.
Наиболее значимое влияние оказывают содержание барита (x1) и его квадратичный эффект (x12), взаимодействие барита с временем термообработки (x1x4), а также, в меньшей степени, взаимодействие температуры и времени термообработки (x3x4).
При увеличении количества барита водопо-глощение керамического композита сначала возрастает, а затем уменьшается, что подтверждается отрицательным квадратичным эффектом (x12 <0). Увеличение времени и температуры термообработки способствует снижению водопоглощения.
Таблица 5. Гранулометрический состав баритового порошка
|
Средний размер порошка, d мкм |
Соотношение баритового порошка |
|
|
в грамме |
в процентах |
|
|
Менее 50 |
10,6 |
1,53 |
|
75 |
20,0 |
19,88 |
|
150 |
25,0 |
24,85 |
|
257 |
25,0 |
24,85 |
|
457 |
20,0 |
19,88 |
Таблица 6. Уровни варьирования факторов
|
Уровни факторов |
Значение факторов |
|||
|
Х 1 – барит, % |
Х 2 – микрокремнезем, % |
Х 3 – температура термообработки, 0С |
Х 4 – время термообработки, мин. |
|
|
–1 |
10 |
0 |
800 |
15 |
|
0 |
20 |
5 |
850 |
30 |
|
1 |
30 |
10 |
900 |
45 |
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Номограммы водопоглощения керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4 показаны на рис. 5.
Оптимальный результат достигается при умеренном содержании барита (около 20%) и увеличенном времени обжига.
Математическая модель прочности на сжатие (Y3) керамического композита представлена следующим уравнением:
-
Y3 = 1,16 + 0,13 х1 + 0,47 х12 + 0,13 х1х2 +
+ 0,16х1х3 + 0,16 х2 + 0,25 х2х3 + 0,17 х3 –
– 0,78 х32 + 0,1 х3 х4 + 0,1 х4. (3)
Модель признана неадекватной (Fрасч > Fкр; Fa = 9,414 > 1), что указывает на необходимость ее корректировки или проведения дополнительного эксперимента.
Прочность на сжатие керамического композита увеличивается при росте содержания барита, микрокремнезема и температуры обжига. Однако избыточно высокая температура в сочетании с длительной выдержкой оказывает отрицательное влияние на прочностные характеристики материала.
Номограммы прочности керамического композита в девяти точках факторного пространства по осям X3 и X4 представлены на рис. 6.
Анализ влияющих факторов показал следующее:
-
• Основные факторы: x1 (барит), x2 (микрокремнезем), x3 (температура), x4 (время термообработки);
-
• Квадратичный эффект температуры (x32): отрицательный – указывает на снижение прочности при чрезмерно высоких температурах;
-
• Значимые взаимодействия: x1x3 и x2x3.
Наибольшая прочность керамического композита достигается при умеренном содержании барита
Таблица 7. План и результаты эксперимента
|
№ |
Нормализованные переменные |
Натуральные переменные |
Результаты эксперимента |
|||||||||
|
X1 |
X2 |
X3 |
X4 |
X1 – барит, % |
Х2 – микрокремнезем, % |
Х3 – температура обжига, С° |
Х4 – время обжига, мин. |
Y4 – объемная усадка, % |
Y1 – плотность, г/см 3 |
Y2 – водо-поглощение, % |
Y3 – прочность на сжатие (после обжига), МПа |
|
|
1 |
+ |
+ |
+ |
+ |
30 |
10 |
900 |
45 |
35 |
1,59 |
10,95 |
2.25 |
|
2 |
+ |
+ |
+ |
– |
30 |
10 |
900 |
15 |
28 |
1,45 |
10,16 |
1,75 |
|
3 |
+ |
+ |
– |
+ |
30 |
10 |
800 |
45 |
34 |
1,6 |
11,28 |
0,57 |
|
4 |
+ |
+ |
– |
– |
30 |
10 |
800 |
15 |
37 |
1,67 |
10,46 |
0,51 |
|
5 |
+ |
– |
+ |
+ |
30 |
0 |
900 |
45 |
31 |
1,53 |
11,98 |
1,37 |
|
6 |
+ |
– |
+ |
– |
30 |
0 |
900 |
15 |
36 |
1,67 |
10,54 |
0,39 |
|
7 |
+ |
– |
– |
+ |
30 |
0 |
800 |
45 |
33 |
1,62 |
10,50 |
0,62 |
|
8 |
+ |
– |
– |
– |
10 |
10 |
900 |
45 |
37 |
1,53 |
10,46 |
1,22 |
|
9 |
– |
+ |
+ |
+ |
10 |
10 |
900 |
15 |
35 |
1,55 |
0,85 |
0,43 |
|
10 |
– |
+ |
+ |
– |
10 |
10 |
800 |
45 |
36 |
1,46 |
10,38 |
1,0 |
|
11 |
– |
+ |
– |
+ |
10 |
10 |
800 |
15 |
41 |
1,6 |
9,66 |
0,37 |
|
12 |
– |
+ |
– |
– |
10 |
0 |
900 |
45 |
37 |
1,65 |
10,00 |
0,39 |
|
13 |
– |
– |
+ |
+ |
10 |
0 |
900 |
15 |
35 |
1,59 |
10,52 |
0,72 |
|
14 |
– |
– |
+ |
– |
10 |
0 |
900 |
15 |
34 |
1,57 |
10,50 |
0,50 |
|
15 |
– |
– |
– |
+ |
10 |
0 |
800 |
45 |
35 |
1,61 |
11,54 |
0,82 |
|
16 |
– |
– |
– |
– |
10 |
0 |
800 |
15 |
38 |
1,71 |
10,62 |
0,78 |
|
17 |
+ |
0 |
0 |
0 |
30 |
5 |
850 |
30 |
26 |
1,44 |
11,42 |
0,87 |
|
18 |
– |
0 |
0 |
0 |
10 |
5 |
850 |
30 |
33 |
1,46 |
10,53 |
2,25 |
|
19 |
0 |
+ |
0 |
0 |
20 |
10 |
850 |
30 |
44 |
1,56 |
9,22 |
2,26 |
|
20 |
0 |
– |
0 |
0 |
20 |
0 |
850 |
30 |
35 |
1,35 |
10,80 |
0,25 |
|
21 |
0 |
0 |
+ |
0 |
20 |
5 |
900 |
30 |
25 |
1,26 |
9,87 |
0,256 |
|
22 |
0 |
0 |
– |
0 |
20 |
5 |
800 |
30 |
39 |
1,49 |
10,20 |
0,37 |
|
23 |
0 |
0 |
0 |
+ |
20 |
5 |
850 |
45 |
38 |
1,45 |
9,90 |
1,75 |
|
24 |
0 |
0 |
0 |
– |
30 |
5 |
850 |
15 |
34 |
1,45 |
10,12 |
0,50 |
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Y1-плотность
x:x4»L 1.0 Уровни изолинии x:x4-i 1.0 Уровни изолинии x:x4=. i.o Уровни изолинии ar 1.200 b: 1.300 £-1.400 dr 1.500 a- 1.200 b> 1.250 £=1.300 d'1.350 ar 1.200 b= 1.250 £= 1.300 d= 1.350
e= 1.600 f= 1.700 g= 1.800 h= 1.900 e= 1.400 f- 1.450 g- 1.500 h' 1.550 e- 1.400 S 1.450 g- 1.500 h= 1.550
x:x4=i o.o Уровни изолинии x:x4=i o.o Уровни изолинии x:x4-. o.o Уровни изолинии a= 1.200 b= 1.250 c= 1.300 d= 1.350 a- 1.200 b= 1.250 c= 1.300 d= 1,350 a= 1.200 b= 1.250 c= 1.300 d= 1.350
e= 1.400 f= 1.450 g= 1.500 h= 1.550 e= 1.400 f= 1.450 g= 1.500 h= 1.550 e. 1.400 f-1.450 g= 1.500 h-1.550
x:x4=i-i.O Уровни изолинии x:x4=i-1.0 Уровни изолинии x:x4=.-i.o Уровни изолинии a-1.400 b= 1.450 c= 1.500 d= 1.550 a- 1.300 b= 1.350 £- 1.400 d= 1.450 a= 1.250 b= 1.300 £= 1.350 d= 1.400
-
e. 1.600 f= 1.650 g. 1.700 h= 1.750 e> 1.500 f* 1.550 g. 1.600 h= 1.650 e= 1.450 f- 1.500 g= 1.550 h= 1.600
Рис. 4. Номограммы плотности керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Рис. 5. Номограммы водопоглощения керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Прочность на сжатие
a=0.200 b= 0.400 £=0.600 d= 0.800
e> 1.000 f= 1.200 g-1.400 h= 1.600
x:x4=i 1.0 Уровни изолинии
a=0.400 b= 0.600 £=0.800 d= 1.000
e> 1.200 f= 1.400 gi 1.600 h-1.800
a-0.600 b> 0.800 c> 1.000 d'1.200
e- 1.400 f. 1.600 g> 1.800 h< 2.000
a-0.200 b= 0.400 £=0.600 d=0.800
e> 1.000 f* 1.200 g- 1.400 h> 1.600
a. 0.600 b-0.800 c= 1.000 d= 1.200
e> 1.400 f- 1.600 g- 1.800 h- 2.000
a. 0.400 b> 0.600 c= 0.800 d= 1.000
e< 1.200 Ь 1.400 g> 1,600 hl 1.800
a-0.200 b. 0.400 c.0.600 d. 0.800
«■ 1.000 f= 1.200 g« 1.400 h> 1.600
a-0.600 b-0.800 £= 1.000 d> 1.200
e> 1.400 f= 1.600 g< 1.800 hi 2.000
a. 0.400 b= 0.600 £=0.800 d. 1.000
ei 1.200 f* 1,400 g> 1.600 hi 1.800
Рис. 6. Номограммы прочности керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Рис. 7. Номограммы усадки керамического композита в зависимости от состава и технологических факторов
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ и микрокремнезема, а также при температуре термообработки около 850 °C. Повышение температуры до 900 °C приводит к деградации структуры материала и снижению прочности, что подтверждается отрицательным значением коэффициента при x32. В то же время длительное время обжига оказывает положительное влияние на прочностные характеристики.
Рекомендованные параметры для обеспечения высокой прочности:
-
• Содержание барита: ~20–25%;
-
• Содержание микрокремнезема: ~5%;
-
• Температура обжига: ~850 °C;
-
• Время термообработки: ~30–45 минут.
На основании экспериментальных данных была получена математическая модель, описывающая объемную усадку (Lo):
-
( Y4) = 33,98 – 1,5 х1 – 4,43 х12– 2,0 х3 +
-
+ 5,57 х22 + 1,13 х2х4 + 0,5 х3х4. (4)
Модель признана неадекватной (Fа = 2,647 > 1), что указывает на необходимость ее доработки или проведения дополнительного эксперимента.
Построена номограмма усадки керамического композита по уравнению (3) в зависимости от состава и технологических факторов (рис. 7).
Установлено, что объемная усадка материала уменьшается при повышении содержания барита и понижении температуры обжига.
Анализ влияния факторов:
-
• Содержание барита (x1) и его квадратичный эффект (x12) оказывают наибольшее влияние – при увеличении барита усадка снижается.
-
• Температура обжига (x3) также способствует снижению объемной усадки.
-
• Микрокремнезем (x22), напротив, при увеличении приводит к росту усадки.
-
• Существенное влияние также оказывают взаимодействия факторов:
-
– x2•x4 (МКМ × время)
-
– x3•x4 (температура × время) – особенно при длительном времени термообработки.
Таким образом, увеличение содержания барита и температуры обжига в керамическом композите способствует снижению его объемной усадки. Напротив, высокое содержание микрокремнезема, осо-
бенно в сочетании с длительным временем термообработки, приводит к увеличению усадки.
Также установлено, что взаимодействие факторов (в частности, микрокремнезема и времени обжига) оказывает значительное влияние на объемную усадку материала.
Минимальная усадка керамического композита достигается при: Барит – >25%; Микрокремнезем (МКМ) – ≤5%; Температура обжига ≥850 °C; Время обжига ≥30 мин.
В кавитатор заливали 30 литров воды, затем добавляли 6 кг баритового тонкоизмельченного порошка (рис. 4). Устройство включали, и оно работало в течение 2 часов, после чего было отключено. По завершении процесса гидрокавитационной обработки барита баритовый порошок извлекали из воды с помощью фильтра с размером ячеек 100 мкм, изготовленного из тканого материала.
Технологические режимы гидрокавитатора и содержание баритового порошка приведены в табл. 9. Из таблицы видно, что после кавитации тонкоиз-мельченный порошок составлял 32,78%, а оставшиеся 67,22% находились в воде.
После кавитационной обработки баритовый порошок начинает связываться между частицами, что позволяет формовать полученную массу. При этом баритовая суспензия приобретает слабый запах, напоминающий сероводород. Этот эффект объясняется частичным разложением барита с выделением соединений бария и серы.
Полученный баритовый порошок после кавитации был сформован в виде кубика размером 4×4×4 см.
Физико-технические характеристики баритового порошка, отформованного в виде кубика, представлены в табл. 9.
Из табл. 10 видно, что полученный порошок обладает высокой плотностью, низкой усадкой и достаточной прочностью для обеспечения связующего эффекта.
ИК-спектр баритового порошка после кавитационной обработки свидетельствует об изменении его состава и структуры (рис. 9).
Для дальнейшего исследования был проведен рентгеноструктурный анализ барита до и после ги-дрокавитационной обработки (рис. 10 и 11).
Таблица 8. Технологические режимы и содержание баритового порошка после кавитации
|
№ п/п |
Состав смеси |
Технологические характеристики |
Содержание порошка |
||||
|
Вода , л |
Барит, г |
Время обработки, мин |
Температура нагрева, о С |
Давление, Па |
Твердая масса в виде порошка |
Прочие фракции, оставшиеся в водной среде |
|
|
1 |
30 |
6000 |
120 |
35 |
10 |
4900 |
1100 |
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Рис. 8. Образцы барита после кавитации
Таблица 9. Физико-технические характеристики баритового порошка
|
№ п/п |
Масса кубика, г |
Объем кубика, см3 |
Усадка после сушки, % |
Плотность, кг/м3 |
Прочность на сжатие после сушки, кПа |
|
1 |
108,45 |
52,20 |
13 |
2070 |
2.8 |
|
2 |
136,56 |
59,4 |
1,0 |
2290 |
2.94 |
|
3 |
128 |
57,6 |
4 |
2220 |
2.9 |
Рис. 9. ИК-спектр баритового порошка после гидрокавитационной обработки
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Рис. 10. Дифрактограмма баритового порошка до кавитационной обработки
Рис. 11. Дифрактограмма баритового порошка после гидрокавитационной обработки
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Сравнение дифрактограмм баритового порошка до и после обработки с использованием гидрокавита-тора показывает, что после обработки размер частиц уменьшается до нанометрового уровня, а интенсивность отражений возрастает, что свидетельствует об улучшении условий для связующего взаимодействия в керамическом композите.
В дальнейшем исследовании был определен элементный состав баритового порошка после кавитационной обработки. Результаты исследования представлены на рис. 12.
Как видно из рис. 12, результаты исследования подтверждают изменения в элементном составе баритового порошка после кавитационной обработки.
Analyzed result
SamnlHnformation
Sample name File name Application Date Analyzed by Counts Comment
2 proba
2 proba Umumiy.
2025/8/15 15:17
method
£ШШ__ cps/mA Х2000 1.0-1—и------
о
X900 До n .
0.8-
s
о
Й- 0.6-^
CO c Ф
N
0.4-
0.2-
0.0
О CO D
5^
ф
X300
о 0
э С
ON
о
co
X200
с Ф Wt-
О
та co
co
z ели
OJ
1.5 2.0 2.5 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 6
RX9
Си
Mo
-8
20 25 30 35
Al
keV
|
No. |
Component |
Result |
Unit |
Stat. Err. |
LLD |
LLQ |
|
1 |
MgO |
0.367 |
mass% |
0.0281 |
0.0736 |
0.221 |
|
2 |
A12O3 |
1.03 |
mass% |
0.0146 |
0.0229 |
0.0687 |
|
3 |
SiO2 |
8.09 |
mass% |
0.0207 |
0.0104 |
0.0311 |
|
4 |
SO3 |
29.2 |
mass% |
0.0190 |
0.0189 |
0.0568 |
|
5 |
CaO |
1.01 |
mass% |
0.0093 |
0.0105 |
0.0314 |
|
6 |
Sc2O3 |
0.0712 |
mass% |
0.0058 |
0.0165 |
0.0494 |
|
7 |
ТЮ2 |
0.560 |
mass% |
0.0333 |
0.0990 |
0.297 |
|
8 |
V2O5 |
0.809 |
mass% |
0.0157 |
0,0448 |
0.134 |
|
9 |
MnO |
0.296 |
mass% |
0.0072 |
0.0192 |
0.0576 |
|
10 |
Fe2O3 |
0.349 |
mass% |
0.0058 |
0.0140 |
0.0420 |
|
И |
CuO |
0.0232 |
mass% |
0.0007 |
0.0008 |
0.0025 |
|
12 |
ZnO |
0.0743 |
mass% |
0.0010 |
0.0006 |
0.0019 |
|
13 |
SrO |
1.00 |
mass% |
0.0020 |
0.0025 |
0.0074 |
|
14 |
ZrO2 |
1.91 |
mass% |
0.0047 |
0.0025 |
0.0075 |
|
15 |
SnO2 |
0.0519 |
mass% |
0.0012 |
0.0020 |
0.0059 |
|
16 |
TeO2 |
0.0312 |
mass% |
0.0013 |
0.0030 |
0.0089 |
|
17 |
BaO |
52.2 |
mass% |
0.442 |
0.0739 |
0.222 |
|
18 |
Nd2O3 |
1.19 |
mass% |
0.0571 |
0.156 |
0.469 |
|
19 |
Sm2O3 |
0.290 |
mass% |
0.0084 |
0.0100 |
0.0299 |
|
20 |
Eu2O3 |
1.38 |
mass% |
0,0175 |
0.0343 |
0.103 |
Рис. 12. Элементный анализ баритового порошка после гидрокавитационной обработки
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
ВЫВОДЫ И ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Рис. 13. Разрушение керамического композита при содержании баритового порошка 50%
порошка более 20% начинается разрушение структуры композита (табл. 11 и рис. 14). Образцы керамического композита представлены на рис. 15 и 16.
Барий (Ba) составляет 52,2%, оксид серы (SO3) – 29,2%, третье по содержанию место занимает оксид кремния (SiO2) – 8,09%. Остальные компоненты присутствуют в малых количествах.
Далее на основе баритового порошка после кавитационной обработки и бентонита были получены керамические композиты (табл. 10).
Установлено, что при увеличении содержания баритового порошка более 20% в составе керамического композита происходит его разрушение вследствие бурных химических реакций (рис. 13).
Это связано с повышением температуры во время обжига, что, в свою очередь, обусловлено разложением оксида серы, входящего в состав баритового порошка.
Полученный керамический композит, изготовленный методом полусухого прессования, подтверждает, что при увеличении содержания баритового
– Исследован химический состав основных сырьевых компонентов, используемых для получения керамических композитов: барита (месторождение Арсы), микрокремнезема и бентонитовой глины (Абширское месторождение).
– Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе экспериментально-статистических моделей подтвердила целесообразность
Рис. 14. Разрушение керамического композита, полученного методом полусухого прессования
Таблица 10. Керамический композит на основе бентонита и баритового порошка после кавитационной обработки
|
№ п/п |
Состав смеси, % |
Технологические характеристики |
Физико-технические характеристики |
|||
|
Бентонит |
Барит |
Температура обжига |
Время термообработки, мин |
Плотность после обжига, г/см3 |
Прочность на сжатие, кПа |
|
|
1 |
90 |
10 |
800 |
30 |
1,43 |
21,574 |
|
2 |
80 |
20 |
800 |
30 |
1,70 |
11,767 |
|
3 |
50 |
50 |
800 |
30 |
разрушены |
разрушены |
Таблица 11. Керамический композит, полученный методом полусухого прессования
|
№ п/п |
Состав смеси, % |
Технологические характеристики |
Физико-технические характеристики |
|||||
|
Бентонит |
Барит |
Волластонит |
Давление прессование, МПа |
Температура обжига, оС |
Время обжига, мин |
Плотность после обжига, г/см3 |
Прочность на сжатие, М Па |
|
|
1 |
80 |
10 |
10 |
0,75 |
800 |
30 |
2100 |
80,62 |
|
2 |
60 |
20 |
20 |
0,75 |
800 |
30 |
2300 |
114,37 (разрушены) |
|
3 |
5 |
30 |
20 |
0,75 |
800 |
30 |
2380 |
53,75 (разрушены) |
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ
Рис. 15. Керамический композит: бентонит – 90%, баритовый порошок после кавитационной обработки – 10 % (температура обжига – 800 оС, время обжига – 30 мин)
Рис. 16. Керамический композит: бентонит – 80%, баритовый порошок после кавитационной обработки – 20 % (температура обжига – 800 оС, время обжига – 30 мин)
использования барита в количестве 20–30% и микрокремнезема – до 10% при температуре обжига 850–900 °C и продолжительности термообработки 30–45 минут. Указанный состав и технологический режим обеспечивает получение композита с высокими показателями прочности и водостойкости.
Баритовый порошок был переработан с использованием гидрокавитатора, после чего исследованы его физико-технические свойства. Также были получены и проанализированы физико-технические характеристики керамических компози-
тов на основе бентонита и барита, прошедшего кавитационную обработку.
– Установлено, что при содержании более 20% кавитированного баритового порошка и температуре обжига выше 900 °C материал проявляет высокую химическую активность, что приводит к разрушению структуры и взрывной реакции.
В связи с этим для получения устойчивого керамического композита рекомендуется использовать не более 20% баритового порошка и около 80% бентонита при температуре обжига до 850 °C и продолжительности термообработки 30 минут.