Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе барита и бентонита

Автор: Айдаралиев Ж.К., Кайназаров А.Т., Рашид кызы Б., Пугачева И.Н., Суйунбек уулу А.

Журнал: Нанотехнологии в строительстве: научный интернет-журнал @nanobuild

Рубрика: Результаты исследований ученых и специалистов

Статья в выпуске: 6 т.17, 2025 года.

Бесплатный доступ

Введение. В настоящее время барит активно используется в различных отраслях народного хозяйства, в том числе в бу- мажной, строительной, лакокрасочной, резиновой, химической, металлургической и электротехнической промышленно- сти, а также в сельском хозяйстве и медицине. Литературный анализ показал, что состав и свойства барита зависят от его месторождения. Для переработки барита разработаны различные технологии, в том числе методы получения материалов для разнообразных областей применения. Особое внимание уделяется созданию радиационно-стойких и радиационно-за- щитных материалов, включая радиационно-стойкие бетоны и керамику. Методы и материалы. В Кыргызской Республике насчитывается более 40 месторождений барита. Среди них особенно выделяется месторождение «Арсы», запасы которого находятся в достаточном объеме. Химический состав барита месторождения «Арсы» был исследован с использованием атомно-эмиссионного спектрального анализа, рентгенофлуоресцентного метода и силикатного химического анализа. Результаты анализа показали, что химический состав барита включает сульфат бария (BaSO₄) в количестве около 89–91%. Остальные компоненты представлены примесями: кальций (Ca) – 8–8,4%, диоксид кремния (SiO₂) – 1,6–1,8%, оксид алюминия (Al₂O₃) – 0,1–0,13%, оксид железа (Fe₂O₃) – 0,15–0,25%. Микрокремнезем представляет собой тонкодисперсный порошок, со- стоящий из частиц диоксида кремния (SiO₂) размером от 0,1 до 0,3 микрометра. Содержание SiO₂ составляет около 85–98%. В его составе также присутствуют примеси: оксид алюминия (Al₂O₃) – 0,2–0,8%, оксид железа (Fe₂O₃) – 0,1–0,5%, оксид кальция (CaO) – около 0,5%. Химический состав бентонита Абширского месторождения характеризуется следующим содержанием компонентов: диоксид кремния (SiO₂) – 65,84%, оксид алюминия (Al₂O₃) – 14,8%, оксид железа (Fe₂O₃) – 4,35%, оксид кальция (CaO) – 2,85%, оксид магния (MgO) – 1,76%, потери при прокаливании (п.п.п.) – 2,72%, прочие примеси – 7,68%. Для перера- ботки баритового порошка был применен гидрокавитатор, обеспечивающий эффективную обработку жидких сред за счет сочетания кавитационного и механического воздействия. Результаты. Для разработки технологии и оптимизации состава и свойств керамического композита в качестве сырьевых компонентов были использованы бентонитовая глина, тонко- измельченный барит и микрокремнезем. Эксперимент проводился по четырехфакторному плану В4. На основе уровней варьирования факторов и полученных экспериментальных данных были построены уравнения регрессии, описывающие зависимость плотности, водопоглощения, прочности и усадки материала. В соответствии с этими уравнениями были раз- работаны номограммы, отражающие влияние исследуемых факторов в рамках экспериментального плана. Были опреде- лены оптимальные параметры, обеспечивающие высокую прочность керамического композита: содержание баритового порошка – около 20–25%, микрокремнезема – около 5%, температура обжига – приблизительно 850 °C, продолжительность термообработки – 30–45 минут. Далее баритовый порошок был переработан с использованием гидрокавитатора, после чего были определены технологические режимы и физико-технические характеристики порошка после кавитационной обработки. Состав и свойства баритового порошка были исследованы с использованием рентгенодифрактометрического анализа, выполненного на дифрактометре AL-27MINI в диапазоне 2θ от 10° до 70°. Фурье-ИК спектры регистрировались на спектрометре IRSpirit-T, оснащенном приставкой QATR-S, в диапазоне 400–4000 см–1. Заключение. Оптимизация со- става и свойств керамического композита на основе анализа математических моделей указывает на целесообразность использования баритового порошка в количестве около 20–30% и микрокремнезема – до 10%, при температуре обжига 850–900 °C и длительности термообработки 30–45 минут. Такой состав позволяет достичь высоких показателей прочности и водостойкости материала. После кавитационной обработки баритовый порошок изменяет свою химическую активность и допускается к использованию в составе композита в количестве до 20% по массе от массы бентонита. Добавление более 20% баритового порошка вызывает интенсивные химические реакции, обусловленные присутствием серы, что приводит к разрушению структуры материала. В связи с этим рекомендуется ограничить количество баритовой добавки уровнем до 20%, чтобы избежать нежелательных эффектов, включая взрывные или разрушительные процессы в структуре керамического композита.

Еще

Барит, сульфат бария, микрокремнезем, диоксида кремния (SiO₂), бентонит, гидрокавитатор, оптимизация, номограмма, керамический композит

Короткий адрес: https://sciup.org/142246548

IDR: 142246548   |   УДК: 666.3/7+54   |   DOI: 10.15828/2075-8545-2025-17-6-715-732

Текст научной статьи Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе барита и бентонита

Айдаралиев Ж.К., Кайназаров А.Т., Рашид кызы Б., Пугачева И.Н., Суйунбек уулу А. Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе барита и бентонита. Нанотехнологии в строительстве. 2025;17(6):715–732. https://doi. org/10.15828/2075-8545-2025-17-6-715-732. – EDN: SQPEGQ.

Aidaraliev Z.K., Kainazarov A.T., Rashid kyzy B., Pugacheva I.N., Suiunbek uulu A. Optimization of the composition and properties of a ceramic composite based on barite and bentonite. Nanotechnologies in Construction. 2025; 17(6):715–732. https://doi. org/10.15828/2075-8545-2025-17-6-715-732. – EDN: SQPEGQ.

В настоящее время барит активно используется в различных отраслях народного хозяйства: в качестве утяжелителя буровых растворов, а также в бумажной, строительной, лакокрасочной, резиновой, химической, металлургической, электротехнической промышленности, сельском хозяйстве, медицине (для защиты от рентгеновских лучей), пиротехнике и других сферах.

В [1] проведен анализ современного состояния и тенденций развития рынка баритового сырья, а также оценка возможностей возобновления добычи барита в Республике Коми. Приведены сведения о ресурсах, запасах, месторождениях, объемах добычи барита в различных странах мира, импортно-экспортных операциях и ценах. Показано, что потребление барита в течение многих лет связано главным образом с бурением разведочных и эксплуатационных скважин на нефть и газ. Вместе с этим, возрастает использование барита в химической, лакокрасочной, резинотехнической и других отраслях промышленности.

В работе [2] кристаллические порошки барита и рутила были измельчены в лабораторной шаровой мельнице в различных газовых средах – воздухе, азоте и гелии. Отмечено резкое увеличение интенсивности образования субмелкозернистых частиц порошка барита в среде гелия по сравнению со средами воздуха и азота.

Система двух смешивающихся жидкостей была экспериментально проверена в качестве генератора наночастиц на примере синтеза наночастиц сульфата бария при контакте растворов прекурсоров, находящихся в разных фазах: фаза 1 – (H2O + тетрагидрофуран), фаза 2 – (H2O) [3].

В работе [4] установлено, что модифицирование цемента нано- и/или микроразмерными гидросиликатами бария способствует увеличению содержа-

ния различных гидросиликатов кальция в структуре цементного камня, а также снижению содержания портландита и гидросульфоалюминатов кальция.

По данным анализа химико-минерального и фракционного составов, а также физико-химических характеристик бентонитовой глины Северо-Джамансайского месторождения (Каракалпакстан), установлена возможность ее применения в производстве керамических теплоизоляционных материалов различного назначения [5].

На основе примеров применения кавитационных технологий для интенсификации гидромеханических и массообменных процессов, а также деструкции веществ, сделан вывод о том, что кавитация существенно усиливает многие химико-технологические процессы в жидкой среде [6–8].

В работе [9] рассмотрен процесс диспергирования мела в вертикальных бисерных мельницах с применением дополнительных воздействий в виде гидродинамической кавитации и ультразвука. Представлены результаты экспериментальных исследований эффективности измельчения при использовании различных методов.

В [ 10] представлена информация о современном состоянии разработки и получения нанопленок, нанопокрытий, наномембран, нанотрубок, наностержней и нанопроволок в мировой практике и в России.

Использование оксида церия в составе шихты способствует повышению тугоплавкости и химической стойкости получаемого керамического материала [11]. Добавление борной кислоты способствует формированию стекловидной фазы при обжиге и снижает температуру жидкофазного спекания керамики. Совместное применение оксида церия и борной кислоты обеспечивает эффект самоглазуро-вания поверхности изделий, а также остекловывания частиц керамического материала.

В статье [12] представлена технология получения новых радиационно-защитных керамических мате-

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ риалов на основе высокоглиноземистого вяжущего и заполнителя – оксида висмута, обеспечивающих высокие физико-механические и радиационно-защитные свойства.

В статье [13] рассмотрены возможности использования барита (BaSO4) для разработки технологии новых композиционных материалов. Показано, что введение диоксида кремния (SiO2) способствует получению материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами.

В работе [14] получена пористая керамика на основе α-Al2O3 с использованием эффекта зонального уплотнения при спекании порошковых заготовок, изготовленных из высокодисперсных продуктов сгорания чешуйчатых частиц алюминиевого порошка ПАП-2 в воздушной среде.

Потребление барита расширяется, что связано с внедрением в производство барийсодержащей керамики, обладающей улучшенными физико-техническими свойствами, а также с ростом потребностей ядерной энергетики, поскольку барит является наиболее доступным и дешевым компонентом для защитных установок и сооружений.

МЕТОДЫ И МАТЕРИАЛЫ

В Кыргызской Республике выявлено более 40 объектов барита. Три из них расположены в Чуйской области, девять – в Нарынской, два – в Ошской и один – в Баткенской области. Среди них выделяется месторождение барита «Арсы», где запасы барита, находящегося в контуре полиметаллических руд при содержании 10–15%, по категории C2, составляют 122,8 тыс. тонн. Общие запасы руды на месторождении оцениваются в 1124 тыс. тонн.

Химический состав барита месторождения Арсы был исследован с использованием атомно-эмиссионного спектрального анализа, рентгенофлуоресцентного анализа и силикатного химического анализа. Рентгенодифрактометрический анализ проводился на дифрактометре AL-27MINI в диапазоне 2θ от 10° до 70°. Скорость сканирования составляла 4°/мин при шаге 0,04°. Рабочее напряжение и сила тока составляли, соответственно, 30 кВ и 10 мА. Фурье-ИК спектры были зарегистрированы на спектрометре

Рис. 1. Барит месторождения Арсы

IRSpirit-T, оснащенном приставкой QATR-S, в диапазоне 400–4000 см–¹. Фоновая коррекция выполнялась перед каждой записью для устранения атмосферных искажений.

Химический состав барита месторождения Арсы в Кыргызстане приведен в таблице 1.

Химический анализ показал, что барит месторождения Арсы, по сравнению с другими месторождениями, отличается высоким содержанием основного компонента и немного иным составом примесей (см. табл. 1). Основу минерала составляет сульфат бария (BaSO4) – соединение бария и серы.

Микрокремнезем представляет собой тонкодисперсный порошок, состоящий из частиц диоксида кремния (SiO2) размером от 0,1 до 0,3 микрометра. Основной химический состав микрокремнезема приведен в таблице 2.

Гранулометрический состав бентонитовой глины Абширского месторождения приведен в таблице 3 (в %).

Основные показатели химического состава бентонита Абширского месторождения представлены в таблице 4.

Для разработки и оптимизации керамических композиционных материалов в качестве основного сырья была использована бентонитовая глина, а в качестве модифицирующих добавок – барит и микрокремнезем. Целью эксперимента являлось определе-

Таблица 1. Химический состав барита месторождения Арсы

Барит месторождения Арсы

Химические элементы, мг/кг х10–1

Методы определения

Ba

Ca

SiO 2

Al 2 O 3

Fe 2 O 3

Атомно-эмиссионный спектральный анализ

90

8

1,8

0,1

0,2

Рентгено-флуоренцентный анализ XLЗТ-960

91

8,4

1,6

0,13

0,15

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ ние оптимального сочетания компонентного состава и параметров термообработки, обеспечивающих наилучшие физико-механические характеристики: плотность, прочность на сжатие, водопоглощение и объемную усадку.

Формование образцов производилось в формах размерами 20×20×5 см. Сушка проводилась при температуре 100–105 °C в течение 2 часов, после чего образцы подвергались термообработке при температуре от 800 до 900 °C в течение 10–45 минут. Оптимизация состава проводилась с использованием методов экспериментально-статистического моделирования на основе четырехфакторного планирования эксперимента (план В₄), в котором варьировались следующие факторы: Х1 – содержание барита, %; Х2 – содержание микрокремнезема, %; Х3 – температура термообработки, °C; Х4 – время термообработки, мин.

В качестве целевых функций (откликов) были выбраны: Y1 – плотность, г/см³; Y2 – водопоглощение, %; Y3 – прочность на сжатие после обжига, МПа; Y4 – объемная усадка, %.

Гидрокавитатор предназначен для обработки жидких и жидко-твердых сред с использованием гидродинамической кавитации и механического воздействия [8].

Таким образом, гидрокавитатор обеспечивает эффективную обработку жидких сред за счет совмещения кавитационного и механического воздействия.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Баритовая порода изначально была раздроблена с помощью дробилки до состояния крошки (рис. 2). Далее дробленая крошка была измельчена в шаровой мельнице в течение 45 минут (рис. 3). Полученный порошок барита просеивали через сито с размером ячеек 0,23 мм.

Полученный нами порошок (рис. 3) использовали в качестве наполнителя, имеющего гранулометрический состав, определенный нами с помощью ситового анализа (табл. 5).

Гранулометрический состав порошков определили с помощью ситового метода. Удельная плотность

Рис. 2. Баритовая крошка

Рис. 3. Измельченный порошок барита

Таблица 2. Состав микрокремнезема

№ п/п

Наименование

Химическая формула

Содержание, в %

1

Диоксид кремния

SiO 2 SiO_2SiO

85–98

2

Оксид алюминия

Al 2 O 3 Al 2 O_3Al 2 O 3

0,2–0,8

3

Оксид железа

Fe 2 O 3 Fe2O3Fe 2 O 3

0,1–0,5

4

Оксид кальция

CaOCaOCaO

0,5

Таблица 3. Гранулометрический состав бентонитового сырья

Наименование месторождения

Содержание фракций, %, размером, мм

Абширская бентонитовая глина

0,005–0,01

0,01–0,05

0,05–0,1

0, 1–0,25

0,25–0,5

0,5–1,0

38,60

22,65

5,59

18, 25

5, 65

8, 85

Таблица 4. Химический состав бентонита Абширского месторождения

SiO 2

Al 2 O 3

Fe 2 O 3

CaO

MgO

Другие примеси

П.п.п.

Сумма

65,84

14,8

4,35

2,85

1,76

7,68

2,72

96,32

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ порошка была равна 8,9 г/см3, а отношение максимального размера частиц к минимальному размеру составляло 600:1.

Был проведен 4-х-факторный эксперимент по плану В4 (табл. 6). Варьировались 4 рецептурных фактора: Х1 – барит, %; Х2 – микрокремнезем, %; Х3– температура термообработки, С°; Х4– время термообработки, мин.; остальное – бентонит.

Уровни варьирования четырех факторов представлены в табл. 7. Параметрами оптимизации служили: Y1 – плотность, кг/м3, Y2 – водопоглощение %; Y3 – прочность на сжатие, МПа; Y4 – объемная усадка, %.

На основе уровней варьирования факторов (табл. 7) и результатов эксперимента по плану (табл. 8) были получены уравнения регрессии для плотности, водопоглощения, прочности и усадки материала. На основании этих уравнений были построены номограммы, соответствующие плану эксперимента.

Математическая модель, описывающая зависимость плотности, представлена в следующем виде:

Y1 (ρ ) = 1,536 + 0,015 x3x4. (1)

Модель признана адекватной, значение критерия Фишера Fa = 1,182 < 1. Установлено, что наибольшее влияние на плотность оказывает взаимодействие температуры и времени термообработки. Единственным значимым фактором является именно это взаимодействие (x3x4). Остальные факторы и квадратичные взаимодействия статистически значимого влияния не продемонстрировали.

Таким образом, плотность образцов увеличивается при одновременном повышении температуры и времени обжига. Это связано с более плотным спеканием материала при интенсивной термообработке.

Следовательно, для повышения плотности материала рекомендуется использовать максимальные значения температуры и времени обжига в пределах исследованного диапазона. Номограммы плотности керамического композита в девяти точках факторного пространства по осям X3 и X4 представлены на рис. 4.

Уравнение математической модели, характеризующей водопоглощение, выглядит следующим образом:

Y2 = 10,18 + 0,31 х1 – 0,54 х12 + 0,27 х1х4 –

– 0,07 х3 х4. (2)

Модель признана адекватной (Fa = 1,279 < 1).

Модель показала, что водопоглощение материала снижается при увеличении содержания микрокремнезема и повышении температуры, а также зависит от взаимодействия факторов.

Наиболее значимое влияние оказывают содержание барита (x1) и его квадратичный эффект (x12), взаимодействие барита с временем термообработки (x1x4), а также, в меньшей степени, взаимодействие температуры и времени термообработки (x3x4).

При увеличении количества барита водопо-глощение керамического композита сначала возрастает, а затем уменьшается, что подтверждается отрицательным квадратичным эффектом (x12 <0). Увеличение времени и температуры термообработки способствует снижению водопоглощения.

Таблица 5. Гранулометрический состав баритового порошка

Средний размер порошка, d мкм

Соотношение баритового порошка

в грамме

в процентах

Менее 50

10,6

1,53

75

20,0

19,88

150

25,0

24,85

257

25,0

24,85

457

20,0

19,88

Таблица 6. Уровни варьирования факторов

Уровни факторов

Значение факторов

Х 1 – барит, %

Х 2 – микрокремнезем, %

Х 3 – температура термообработки, 0С

Х 4 – время термообработки, мин.

–1

10

0

800

15

0

20

5

850

30

1

30

10

900

45

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Номограммы водопоглощения керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4 показаны на рис. 5.

Оптимальный результат достигается при умеренном содержании барита (около 20%) и увеличенном времени обжига.

Математическая модель прочности на сжатие (Y3) керамического композита представлена следующим уравнением:

  • Y3 = 1,16 + 0,13 х1 + 0,47 х12 + 0,13 х1х2 +

+ 0,16х1х3 + 0,16 х2 + 0,25 х2х3 + 0,17 х3 –

– 0,78 х32 + 0,1 х3 х4 + 0,1 х4. (3)

Модель признана неадекватной (Fрасч > Fкр; Fa = 9,414 > 1), что указывает на необходимость ее корректировки или проведения дополнительного эксперимента.

Прочность на сжатие керамического композита увеличивается при росте содержания барита, микрокремнезема и температуры обжига. Однако избыточно высокая температура в сочетании с длительной выдержкой оказывает отрицательное влияние на прочностные характеристики материала.

Номограммы прочности керамического композита в девяти точках факторного пространства по осям X3 и X4 представлены на рис. 6.

Анализ влияющих факторов показал следующее:

  • •    Основные факторы: x1 (барит), x2 (микрокремнезем), x3 (температура), x4 (время термообработки);

  • •    Квадратичный эффект температуры (x32): отрицательный – указывает на снижение прочности при чрезмерно высоких температурах;

  • •    Значимые взаимодействия: x1x3 и x2x3.

Наибольшая прочность керамического композита достигается при умеренном содержании барита

Таблица 7. План и результаты эксперимента

Нормализованные переменные

Натуральные переменные

Результаты эксперимента

X1

X2

X3

X4

X1 – барит, %

Х2 – микрокремнезем, %

Х3 – температура обжига, С°

Х4 – время обжига, мин.

Y4 – объемная усадка, %

Y1 – плотность, г/см 3

Y2 – водо-поглощение, %

Y3 – прочность на сжатие (после обжига), МПа

1

+

+

+

+

30

10

900

45

35

1,59

10,95

2.25

2

+

+

+

30

10

900

15

28

1,45

10,16

1,75

3

+

+

+

30

10

800

45

34

1,6

11,28

0,57

4

+

+

30

10

800

15

37

1,67

10,46

0,51

5

+

+

+

30

0

900

45

31

1,53

11,98

1,37

6

+

+

30

0

900

15

36

1,67

10,54

0,39

7

+

+

30

0

800

45

33

1,62

10,50

0,62

8

+

10

10

900

45

37

1,53

10,46

1,22

9

+

+

+

10

10

900

15

35

1,55

0,85

0,43

10

+

+

10

10

800

45

36

1,46

10,38

1,0

11

+

+

10

10

800

15

41

1,6

9,66

0,37

12

+

10

0

900

45

37

1,65

10,00

0,39

13

+

+

10

0

900

15

35

1,59

10,52

0,72

14

+

10

0

900

15

34

1,57

10,50

0,50

15

+

10

0

800

45

35

1,61

11,54

0,82

16

10

0

800

15

38

1,71

10,62

0,78

17

+

0

0

0

30

5

850

30

26

1,44

11,42

0,87

18

0

0

0

10

5

850

30

33

1,46

10,53

2,25

19

0

+

0

0

20

10

850

30

44

1,56

9,22

2,26

20

0

0

0

20

0

850

30

35

1,35

10,80

0,25

21

0

0

+

0

20

5

900

30

25

1,26

9,87

0,256

22

0

0

0

20

5

800

30

39

1,49

10,20

0,37

23

0

0

0

+

20

5

850

45

38

1,45

9,90

1,75

24

0

0

0

30

5

850

15

34

1,45

10,12

0,50

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Y1-плотность

x:x4»L 1.0 Уровни изолинии           x:x4-i 1.0 Уровни изолинии          x:x4=. i.o Уровни изолинии ar 1.200 b: 1.300 £-1.400 dr 1.500                   a- 1.200 b> 1.250 £=1.300 d'1.350                  ar 1.200 b= 1.250 £= 1.300 d= 1.350

e= 1.600 f= 1.700 g= 1.800 h= 1.900                   e= 1.400 f- 1.450 g- 1.500 h' 1.550                  e- 1.400 S 1.450 g- 1.500 h= 1.550

x:x4=i o.o Уровни изолинии x:x4=i o.o Уровни изолинии x:x4-. o.o Уровни изолинии a= 1.200 b= 1.250 c= 1.300 d= 1.350          a- 1.200 b= 1.250 c= 1.300 d= 1,350          a= 1.200 b= 1.250 c= 1.300 d= 1.350

e= 1.400 f= 1.450 g= 1.500 h= 1.550          e= 1.400 f= 1.450 g= 1.500 h= 1.550          e. 1.400 f-1.450 g= 1.500 h-1.550

x:x4=i-i.O Уровни изолинии x:x4=i-1.0 Уровни изолинии x:x4=.-i.o Уровни изолинии a-1.400 b= 1.450 c= 1.500 d= 1.550          a- 1.300 b= 1.350 £- 1.400 d= 1.450          a= 1.250 b= 1.300 £= 1.350 d= 1.400

  • e. 1.600 f= 1.650 g. 1.700 h= 1.750          e> 1.500 f* 1.550 g. 1.600 h= 1.650          e= 1.450 f- 1.500 g= 1.550 h= 1.600

Рис. 4. Номограммы плотности керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Рис. 5. Номограммы водопоглощения керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Прочность на сжатие

a=0.200 b= 0.400 £=0.600 d= 0.800

e> 1.000 f= 1.200 g-1.400 h= 1.600

x:x4=i 1.0 Уровни изолинии

a=0.400 b= 0.600 £=0.800 d= 1.000

e> 1.200 f= 1.400 gi 1.600 h-1.800

a-0.600 b> 0.800 c> 1.000 d'1.200

e- 1.400 f. 1.600 g> 1.800 h< 2.000

a-0.200 b= 0.400 £=0.600 d=0.800

e> 1.000 f* 1.200 g- 1.400 h> 1.600

a. 0.600 b-0.800 c= 1.000 d= 1.200

e> 1.400 f- 1.600 g- 1.800 h- 2.000

a. 0.400 b> 0.600 c= 0.800 d= 1.000

e< 1.200 Ь 1.400 g> 1,600 hl 1.800

a-0.200 b. 0.400 c.0.600 d. 0.800

«■ 1.000 f= 1.200 g« 1.400 h> 1.600

a-0.600 b-0.800 £= 1.000 d> 1.200

e> 1.400 f= 1.600 g< 1.800 hi 2.000

a. 0.400 b= 0.600 £=0.800 d. 1.000

ei 1.200 f* 1,400 g> 1.600 hi 1.800

Рис. 6. Номограммы прочности керамического композита Y 1 = f ( x 1, x 2) в девяти точках факторного пространства x3 и x4

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Рис. 7. Номограммы усадки керамического композита в зависимости от состава и технологических факторов

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ и микрокремнезема, а также при температуре термообработки около 850 °C. Повышение температуры до 900 °C приводит к деградации структуры материала и снижению прочности, что подтверждается отрицательным значением коэффициента при x32. В то же время длительное время обжига оказывает положительное влияние на прочностные характеристики.

Рекомендованные параметры для обеспечения высокой прочности:

  • •    Содержание барита: ~20–25%;

  • •    Содержание микрокремнезема: ~5%;

  • •    Температура обжига: ~850 °C;

  • •    Время термообработки: ~30–45 минут.

На основании экспериментальных данных была получена математическая модель, описывающая объемную усадку (Lo):

  • ( Y4) = 33,98 – 1,5 х1 – 4,43 х12– 2,0 х3 +

  • +    5,57 х22 + 1,13 х2х4 + 0,5 х3х4.                   (4)

Модель признана неадекватной (Fа = 2,647 > 1), что указывает на необходимость ее доработки или проведения дополнительного эксперимента.

Построена номограмма усадки керамического композита по уравнению (3) в зависимости от состава и технологических факторов (рис. 7).

Установлено, что объемная усадка материала уменьшается при повышении содержания барита и понижении температуры обжига.

Анализ влияния факторов:

  • •    Содержание барита (x1) и его квадратичный эффект (x12) оказывают наибольшее влияние – при увеличении барита усадка снижается.

  • •    Температура обжига (x3) также способствует снижению объемной усадки.

  • •    Микрокремнезем (x22), напротив, при увеличении приводит к росту усадки.

  • •    Существенное влияние также оказывают взаимодействия факторов:

  • –    x2•x4 (МКМ × время)

  • –    x3•x4 (температура × время) – особенно при длительном времени термообработки.

Таким образом, увеличение содержания барита и температуры обжига в керамическом композите способствует снижению его объемной усадки. Напротив, высокое содержание микрокремнезема, осо-

бенно в сочетании с длительным временем термообработки, приводит к увеличению усадки.

Также установлено, что взаимодействие факторов (в частности, микрокремнезема и времени обжига) оказывает значительное влияние на объемную усадку материала.

Минимальная усадка керамического композита достигается при: Барит – >25%; Микрокремнезем (МКМ) – ≤5%; Температура обжига ≥850 °C; Время обжига ≥30 мин.

В кавитатор заливали 30 литров воды, затем добавляли 6 кг баритового тонкоизмельченного порошка (рис. 4). Устройство включали, и оно работало в течение 2 часов, после чего было отключено. По завершении процесса гидрокавитационной обработки барита баритовый порошок извлекали из воды с помощью фильтра с размером ячеек 100 мкм, изготовленного из тканого материала.

Технологические режимы гидрокавитатора и содержание баритового порошка приведены в табл. 9. Из таблицы видно, что после кавитации тонкоиз-мельченный порошок составлял 32,78%, а оставшиеся 67,22% находились в воде.

После кавитационной обработки баритовый порошок начинает связываться между частицами, что позволяет формовать полученную массу. При этом баритовая суспензия приобретает слабый запах, напоминающий сероводород. Этот эффект объясняется частичным разложением барита с выделением соединений бария и серы.

Полученный баритовый порошок после кавитации был сформован в виде кубика размером 4×4×4 см.

Физико-технические характеристики баритового порошка, отформованного в виде кубика, представлены в табл. 9.

Из табл. 10 видно, что полученный порошок обладает высокой плотностью, низкой усадкой и достаточной прочностью для обеспечения связующего эффекта.

ИК-спектр баритового порошка после кавитационной обработки свидетельствует об изменении его состава и структуры (рис. 9).

Для дальнейшего исследования был проведен рентгеноструктурный анализ барита до и после ги-дрокавитационной обработки (рис. 10 и 11).

Таблица 8. Технологические режимы и содержание баритового порошка после кавитации

№ п/п

Состав смеси

Технологические характеристики

Содержание порошка

Вода , л

Барит, г

Время обработки, мин

Температура нагрева, о С

Давление, Па

Твердая масса в виде порошка

Прочие фракции, оставшиеся в водной среде

1

30

6000

120

35

10

4900

1100

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Рис. 8. Образцы барита после кавитации

Таблица 9. Физико-технические характеристики баритового порошка

№ п/п

Масса кубика, г

Объем кубика, см3

Усадка после сушки, %

Плотность, кг/м3

Прочность на сжатие после сушки, кПа

1

108,45

52,20

13

2070

2.8

2

136,56

59,4

1,0

2290

2.94

3

128

57,6

4

2220

2.9

Рис. 9. ИК-спектр баритового порошка после гидрокавитационной обработки

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Рис. 10. Дифрактограмма баритового порошка до кавитационной обработки

Рис. 11. Дифрактограмма баритового порошка после гидрокавитационной обработки

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Сравнение дифрактограмм баритового порошка до и после обработки с использованием гидрокавита-тора показывает, что после обработки размер частиц уменьшается до нанометрового уровня, а интенсивность отражений возрастает, что свидетельствует об улучшении условий для связующего взаимодействия в керамическом композите.

В дальнейшем исследовании был определен элементный состав баритового порошка после кавитационной обработки. Результаты исследования представлены на рис. 12.

Как видно из рис. 12, результаты исследования подтверждают изменения в элементном составе баритового порошка после кавитационной обработки.

Analyzed result

SamnlHnformation

Sample name File name Application Date Analyzed by Counts Comment

2 proba

2 proba Umumiy.

2025/8/15 15:17

method

£ШШ__ cps/mA Х2000 1.0-1—и------

о

X900 До n .

0.8-

s

о

Й- 0.6-^

CO c Ф

N

0.4-

0.2-

0.0

О CO D

5^

ф

X300

о 0

э С

ON

о

co

X200

с Ф Wt-

О

та co

co

z ели

OJ

1.5 2.0 2.5 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0   6

RX9

Си

Mo

-8

20 25 30 35

Al

keV

No.

Component

Result

Unit

Stat. Err.

LLD

LLQ

1

MgO

0.367

mass%

0.0281

0.0736

0.221

2

A12O3

1.03

mass%

0.0146

0.0229

0.0687

3

SiO2

8.09

mass%

0.0207

0.0104

0.0311

4

SO3

29.2

mass%

0.0190

0.0189

0.0568

5

CaO

1.01

mass%

0.0093

0.0105

0.0314

6

Sc2O3

0.0712

mass%

0.0058

0.0165

0.0494

7

ТЮ2

0.560

mass%

0.0333

0.0990

0.297

8

V2O5

0.809

mass%

0.0157

0,0448

0.134

9

MnO

0.296

mass%

0.0072

0.0192

0.0576

10

Fe2O3

0.349

mass%

0.0058

0.0140

0.0420

И

CuO

0.0232

mass%

0.0007

0.0008

0.0025

12

ZnO

0.0743

mass%

0.0010

0.0006

0.0019

13

SrO

1.00

mass%

0.0020

0.0025

0.0074

14

ZrO2

1.91

mass%

0.0047

0.0025

0.0075

15

SnO2

0.0519

mass%

0.0012

0.0020

0.0059

16

TeO2

0.0312

mass%

0.0013

0.0030

0.0089

17

BaO

52.2

mass%

0.442

0.0739

0.222

18

Nd2O3

1.19

mass%

0.0571

0.156

0.469

19

Sm2O3

0.290

mass%

0.0084

0.0100

0.0299

20

Eu2O3

1.38

mass%

0,0175

0.0343

0.103

Рис. 12. Элементный анализ баритового порошка после гидрокавитационной обработки

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

ВЫВОДЫ И ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Рис. 13. Разрушение керамического композита при содержании баритового порошка 50%

порошка более 20% начинается разрушение структуры композита (табл. 11 и рис. 14). Образцы керамического композита представлены на рис. 15 и 16.

Барий (Ba) составляет 52,2%, оксид серы (SO3) – 29,2%, третье по содержанию место занимает оксид кремния (SiO2) – 8,09%. Остальные компоненты присутствуют в малых количествах.

Далее на основе баритового порошка после кавитационной обработки и бентонита были получены керамические композиты (табл. 10).

Установлено, что при увеличении содержания баритового порошка более 20% в составе керамического композита происходит его разрушение вследствие бурных химических реакций (рис. 13).

Это связано с повышением температуры во время обжига, что, в свою очередь, обусловлено разложением оксида серы, входящего в состав баритового порошка.

Полученный керамический композит, изготовленный методом полусухого прессования, подтверждает, что при увеличении содержания баритового

– Исследован химический состав основных сырьевых компонентов, используемых для получения керамических композитов: барита (месторождение Арсы), микрокремнезема и бентонитовой глины (Абширское месторождение).

– Оптимизация состава и свойств керамического композита на основе экспериментально-статистических моделей подтвердила целесообразность

Рис. 14. Разрушение керамического композита, полученного методом полусухого прессования

Таблица 10. Керамический композит на основе бентонита и баритового порошка после кавитационной обработки

№ п/п

Состав смеси, %

Технологические характеристики

Физико-технические характеристики

Бентонит

Барит

Температура обжига

Время термообработки, мин

Плотность после обжига, г/см3

Прочность на сжатие, кПа

1

90

10

800

30

1,43

21,574

2

80

20

800

30

1,70

11,767

3

50

50

800

30

разрушены

разрушены

Таблица 11. Керамический композит, полученный методом полусухого прессования

№ п/п

Состав смеси, %

Технологические характеристики

Физико-технические характеристики

Бентонит

Барит

Волластонит

Давление прессование, МПа

Температура обжига, оС

Время обжига, мин

Плотность после обжига, г/см3

Прочность на сжатие, М Па

1

80

10

10

0,75

800

30

2100

80,62

2

60

20

20

0,75

800

30

2300

114,37 (разрушены)

3

5

30

20

0,75

800

30

2380

53,75 (разрушены)

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ УЧЕНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ

Рис. 15. Керамический композит: бентонит – 90%, баритовый порошок после кавитационной обработки – 10 % (температура обжига – 800 оС, время обжига – 30 мин)

Рис. 16. Керамический композит: бентонит – 80%, баритовый порошок после кавитационной обработки – 20 % (температура обжига – 800 оС, время обжига – 30 мин)

использования барита в количестве 20–30% и микрокремнезема – до 10% при температуре обжига 850–900 °C и продолжительности термообработки 30–45 минут. Указанный состав и технологический режим обеспечивает получение композита с высокими показателями прочности и водостойкости.

Баритовый порошок был переработан с использованием гидрокавитатора, после чего исследованы его физико-технические свойства. Также были получены и проанализированы физико-технические характеристики керамических компози-

тов на основе бентонита и барита, прошедшего кавитационную обработку.

– Установлено, что при содержании более 20% кавитированного баритового порошка и температуре обжига выше 900 °C материал проявляет высокую химическую активность, что приводит к разрушению структуры и взрывной реакции.

В связи с этим для получения устойчивого керамического композита рекомендуется использовать не более 20% баритового порошка и около 80% бентонита при температуре обжига до 850 °C и продолжительности термообработки 30 минут.