Особенности формирования и структура тройных кубических b-c-n фаз в сравнении с микрополикристаллическими алмазами
Автор: Филоненко В.П., Петровский В.А., Сухарев А.Е., Зибров И.П.
Журнал: Вестник геонаук @vestnik-geo
Статья в выпуске: 1 (193), 2011 года.
Бесплатный доступ
Приведены данные по синтезу гетероалмазных фаз на базе структуры кубического нитрида бора. Установлена новая алмазоподобная фаза B-C-N(O) в виде индивидуальных кристаллов и микрополикристаллических карбонадоподобных агрегатов.
Наносферические модификации нитрида углерода и бора, новая алмазоподобная тройная фаза
Короткий адрес: https://sciup.org/149129021
IDR: 149129021
Текст научной статьи Особенности формирования и структура тройных кубических b-c-n фаз в сравнении с микрополикристаллическими алмазами
Интерес к исследованию фазовых соотношений в тройной системе бор—углерод—азот (B—C—N) в условиях высоких температур и давления связан как с перспективой синтеза новых материалов с уникальными свойствами, так и с возможностями получения дополнительной информации о механизмах кристаллизации графито-и алмазоподобных фаз. Предполагается, что тройные соединения с гексагональной и кубической симметриями будут использоваться в качестве широкозонных полупроводников, а сверхтвердые B—C—N фазы займут свою нишу среди инструментальных материалов. Установленная недавно сверхпроводимость алмаза, легированного бором [14], открывает и для
B-C-N фаз новые направления фундаментальных исследований. Результаты изучения кинетики фазообразо-вания, особенностей кристаллической структуры графитоподобных тройных фаз и условий их перехода в микрополикристаллические карбонадоподобные материалы или индивидуальные кристаллиты дополнят экспериментальные данные по моделированию природного синтеза алмазов [4].
Основные сообщения о результатах синтеза тройных сверхтвердых фаз в системе B—C—N в диапазоне давления от 5 до 50 ГПа [6,12,13] были проанализированы в обзоре А. В. Курдюмова и В. Л. Соложенко [1], главный вывод которого заключается в том, что рассмотренные в вышеуказанных работах материалы представляют собой высокодисперсные смеси алмаза и кубического нитрида бора, а не тройные соединения. Согласно недавним публикациям тройные кубические фазы составов BCKN (х = 2,3,4,8) удалось получить при статическом давлении (20-25 ГПа, 2100-2300 К) и в ударных волнах (~30 ГПа, ~3500 К) [9, 16]. Синтез проводился либо из гексагональных фаз соответствующего состава, либо из смесей графита и гексагонального нитрида бора после длительного размола. Максимальные размеры микрополикристаллических образцов новых фаз достигали 1 мм, что позволило провести анализ их структуры и измерить микротвердость. Все

синтезированные образцы были на-нокристаллическими, а их микротвердость оказалась выше, чем у кубического нитрида бора [15]. Параметры ячейки тройных кубических BCxN фаз, определенные по рентгеновским данным и на основе электронных дифракций, имели лишь небольшие отклонения от закона Вегарда для гипотетического твердого раствора алмаза и кубического нитрида бора. Однако противоречивость экспериментальных результатов и их интерпретации склоняют чашу весов к заключению, что и в данной серии экспериментов были синтезированы не тройные алмазоподобные фазы, а нанораз-мерные смеси алмаза и кубического нитрида бора. Такое направление синтеза гетероалмазных фаз с использованием сложной экспериментальной техники и при давлении выше 20 ГПа не получило своего развития. Следует отметить, что практически во всех экспериментах, описанных в указанных работах, синтез проводился из графитоподобных фаз с высоким содержанием углерода, т. е. конечный материал должен был представлять собой высоколегированный алмаз, в котором не менее 20 % атомов в узлах решетки должно быть замещено атомами бора и азота. Такой вариант представляется маловероятным, поскольку при целенаправленном легировании алмазных монокристаллов предельное содержание в них бора и азота находится на уровне долей процента [2].
В этой статье рассматривается синтез гетероалмазных фаз на базе структуры кубического нитрида бора с применением компонентов, разлагающихся при выбранных термобарических условиях на элементы. Синтез проводился в камерах высокого давления «тороид» при давлении 5— 8 ГПа и температурах 900—1600 °С на порошковых смесях нитрида углерода C 3 N 4 с 30—50 % по массе бора при

Рис. 1. Микрофотографии структуры нитрида углерода сферической модификации, полученные методами сканирующей (а) и просвечивающей микроскопии (б) [10]
варьировании скорости нагрева и времени выдержки. Сведения об аппаратуре и основная схема сборки ячейки высокого давления приведены в работе [4]. «Коммерческий» порошок бора (размер частиц 1—10 мкм, чистота не менее 99.8 %) представлял собой кристаллическую b -фазу с наличием аморфной составляющей. Нитрид углерода синтезировался в герметичном металлическом реакторе из цианурхлорида и нитрида лития по известной технологии [11]. В нашем эксперименте использовался нитрид углерода как нано- и микро-сферической модификации (рис. 1) [5], так и модификации, не имеющей выраженной морфологии частиц. Дифрактограммы этих порошков характеризуются широким максимумом в диапазоне углов 2 q (от 20 до 30° при медном излучении), что свидетельствует о преобладании в них аморфной составляющей. С использованием различных методов анализа было установлено, что оболочка полых сфер нитрида углерода представляет собой многослойную структуру sp2-связанныx атомов азота и углерода (s-триазиновые кольца в структуре соединены пирамидальными мостиками sp3 азота), образующих искривленные графитоподобные слои с межплоскостным расстоянием 3.415 А [17], очень близким к среднему расстоянию в многослойных углеродных нанотрубках. Элементный анализ показал, что в порошке, состоящем из сферических частиц, содержание азота составляет по массе 58, а углерода — 31 % при расчетном содержании элементов для C 3 N 4 — 61 и 39 % соответственно.
При термобарической обработке смесей нитрида наносферической модификации с углеродом и бором было установлено, что в зависимости от состава и режимов синтеза в системе могут формироваться карбиды бора, фазы нитрида углерода, графит, алмаз и тройные соединения. Использование оптимальных составов смесей C3N4 с бором и условий синтеза гарантирует получение в образцах высокого содержания новой алмазоподобной фазы (рис. 2). Эта фаза имеет структуру сфалерита (пространственная группа F-43m), т. е. ее пики на дифрак-тограмме (рис. 2, в, г) соответствуют кубическому нитриду бора, но параметр ее решетки больше приблизительно на 1 %. Следует отметить, что практически во всех образцах в качестве сопутствующей фазы был обнаружен карбид бора (B13C2) и в некоторых образцах в виде кристаллов с гексагональной симметрией.
Был проведен цикл экспериментов с несколькими партиями нитрида углерода, которые отличались размером сферических частиц (от 50 нм до 10 мкм). По результатам спектрального анализа наносферы нитрида углерода содержали не менее 10 % кислорода, а с увеличением размеров частиц C 3 N 4 до микронных, его количество снижалось до 3—5 %. Кислород находился на поверхности частиц в виде адсорбированных молекул или химически связанных групп. Наличие кислорода в исходных смесях обусловливало образование при синтезе оксида бора, который мог оказывать значимое влияние на массоперенос и формирование фаз в системе. После синтеза аморфная пленка оксида бора, разделяющая индивидуальные кристаллы B—C—N фазы, затрудняет проведение структурного анализа. Поэтому извлеченные из ячеек высокого давления компакты (диаметром около 4 и высотой до 3 мм) приходилось дробить на мелкие кусочки, обрабатывать азотной кислотой, кипятить в дистиллированной воде и сушить. После растирки очищенного материала получали порошок светлосерого цвета с бордовым оттенком.
В результате рентгенографического анализа было установлено, что при увеличении исходных размеров частиц нитрида углерода содержание тройной кубической фазы в образцах изменялось незначительно и сохранялось на уровне 70—80 %. Основное отличие заключалось в том, что при использовании микронных частиц C 3 N 4 кроме карбида бора в образцах было зафиксировано появление алмаза. По-види-мому, высокая локальная концентрация атомов углерода, необходимая для образования алмазного зародыша, легче достигается при разложении более




Рис. 2. Микрофотографии новой алмазоподобной фазы и характерные дифрактограммы: а, б — излом образца с высоким содержанием B—C—N фазы (а — без кипячения, б — после кипячения); в — дифрактограммы смесей нитрида углерода с бором после термобарических обработок: 1 — 6 ГПа, 1450 °C; 2 — 7 ГПа, 1600 °C; 3 — 8 ГПа, 1500 °C; г — участок дифрактограммы образца, содержащего частицы B—C—N фазы с отличающимся параметром решетки

20, град.
крупных микронных частиц нитрида углерода. Размеры индивидуальных кристаллов синтезированной тройной фазы в основном зависели от температуры и времени выдержки, увеличение которой от нескольких до десятков секунд приводило к переходу B—C—N кристаллов из субмикронного диапазона в микронный. После удаления оксида бора кипячением проявляются элементы совершенной огранки микронных частиц (рис. 2, б), а кристаллиты с субмикронными размерами не имеют явной огранки. Морфологические особенности частиц B—C—N фазы разного размера связаны с тем, что ее синтез может идти практически из элементов (нитрид углерода при выбранных термодинамических условиях синтеза разлагается) и рост кристаллов определяется диффузионным транспортом атомов бора от поверхности его частиц к растущим граням тройной фазы. Более детальное изучение дифрактограмм измельченных образцов показало, что содержание кубических фаз в них меняется в небольших пределах. Кроме того, в некоторых образцах пики кубической B—C—N фазы разделяются (рис. 2, г), что означает присутствие в одном образце частиц с разным параметром решетки.
Достаточно интересными являются обнаруженные различия микроструктуры частиц и распределение фаз по объему образцов (рис. 3). Так, у краев по торцам, размеры алмазоподобных фаз гораздо ниже, а вероятность образования гексагональных фаз гораздо выше. По-видимому, это может быть связано как с изменени-

Рис. 3. Морфология частиц кубических фаз: а — общий вид скола образца после синтеза; б, в — кристаллы B—C—N фазы у торцов (б) и в центре образца (в); г — кристаллы алмаза в центре образца

ем температуры по высоте образца, которое может достигать 200 °C в зависимости от варианта сборки ячейки высокого давления, так и со спецификой миграции по объему флюидных фаз.
Приведенные в табл. 1 данные показывают, что в образцах кроме тройной кубической B—C—N фазы

Таблица 1
Параметры решетки кубических фаз, полученных при давлении 8 ГПа
Режимы синтеза |
Параметры ячеек кубических фаз, А* |
Количество фазы, 4 % мае. 7° |
||
Скорость нагрева, °С/сек. |
Температура выдержки, °C |
Время выдержки, сек. |
||
100 |
1450—1500 |
0 |
3.64037(11) 3.57185(19) |
94.3 (BCN) 5.7 (алмаз) |
200 |
1500—1550 |
5 |
3.63753(21) 3.5 7246(44) |
90.7 (BCN) 9.3 (алмаз) |
3.64845(12) |
43.3 (BCN) |
|||
300 |
1600—1650 |
10 |
3.63567(8) |
49.3 (BCN) |
3.57219(25) |
7.4 (алмаз) |
* В скобках приведены расчетные значения стандартных отклонений параметра ячейки
присутствует алмаз, содержание которого может достигать 10 %. Следует отметить, что параметр решетки полученного нами алмаза заметно больше, чем параметр решетки алмаза (3.567 А), и объясняется высокой степенью его легированности бором, обеспечивающей появление в алмазе сверхпроводимости. Микрокристаллы алмаза во всех изученных образцах имели существенно большие размеры по сравнению с частицами B—C—N фаз и хорошо сформированные грани (рис. 3, г). Согласно результатам уточнения рентгеновских данных, параметр решетки B—C—N фазы при использовании сферической модифика ции нитрида углерода с субмикронными размерами частиц лежит в интервале 3.636—3.648 А. Для образцов, синтезированных из двух различных партий наноразмерных порошков нитрида углерода, результаты уточнения параметров ячейки оказались следующими: 3.65515(3) и 3.65110(8) А, т. е. параметр решетки выше, чем для субмикронного нитрида углерода. Таким образом, можно сделать вывод, что параметр решетки кубической B—C—N фазы зависит и от размеров частиц исходного порошка нитрида углерода, и от режимов синтеза, и от неодинакового протекания процессов в объеме образца.
Микроспектральный анализ (SEM/EDX) кубической B-C-N фазы показал, что полностью удалить кислород кипячением образцов в дистиллированной воде не удается и его интегральное содержание составляет 3—4 %. Поэтому для уточнения элементного состава кристаллов этой новой алмазоподобной фазы было проведено их изучение с помощью просвечивающей микроскопии (TEM/EDS). Спектральный анализ проводился на кристаллах после идентификации картин их электронной дифракции (рис. 4, а). Следует учитывать, что изучаемые кристаллы имели субмикронные размеры (рис. 4, б) и некоторое количество кислорода могло находиться на их поверхности в составе хемосорбированных групп. Но все же установленное нами содержание кислорода оказалось достаточно высоким, и можно предположить, что он входит в решетку изучаемой фазы. Аналогичные данные по элементному составу были получены и с помощью микроанализа на сканирующем микроскопе (рис. 4, в, г; табл. 2).
Рентгеновский спектр порошкового материала после кипячения и растирки нескольких образцов, синтезированных в идентичных условиях из наносферической модификации нитрида углерода с бором, был проанали-

Рис. 4. Микроспектральный анализ алмазоподобной B—C—N фазы с использованием просвечивающей (а, б) и сканирующей (в, г) микроскопии



Таблица 2
Элементный состав новой алмазоподобной фазы
Средние значения содержания элементов в частицах В—С—N ( |
>азы, ат. % |
|||
Вид анализа |
В |
С |
N |
О |
EDX (12 кристаллов) |
42.8 |
11.9 |
37.1 |
8.2 |
EDS (9 кристаллов) |
45.3 |
11.6 |
36.5 |
6.6 |
зирован с использованием метода Ритвельда и пакета программ GSAS [8] . В результате были рассчитаны координаты атомов и тепловые параметры для B13C2. Уточненный параметр ячейки тройной кубической фазы составил 3.655 А . Расчетный состав фазы отвечал формуле BC0151N 1 027, но с учетом доверительного интервала максимальное содержание углерода в фазе может соответствовать формуле BC0 288N 1 027. Атомы бора и азота занимают в структуре этой фазы разные позиции, как и в кубическом нитриде бора, а углерод распределяется между этими позициями, частично замещая и бор, и азот. Некоторые результаты уточнения приведены на рис. 5.
Поскольку элементный анализ образца в целом (SEM/EDX) и отдельных кристаллов кубической B—C—N фазы (TEM/EDS) показал наличие в них кислорода, была предпринята попытка уточнить структуру фазы с его учетом. Оказалось, что кислород не может замещать бор в позиции (0, 0, 0), об этом свидетельствует отрицательное значение занятости. А в позиции азота (0.25, 0.25, 0.25) кислород находиться может. По уточненным данным его количество в образце составляет около 4 %. Введение кислорода в структуру фазы слабо влияет на значения параметров уточнения, но доверительные интервалы при этом

30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
20, град.
Рис. 5. Результаты уточнения параметров новой алмазоподобной фазы.
Верхняя кривая: маркеры — экспериментальные рентгеновские данные, сплошная линия — расчетная дифрактограмма, нижняя кривая — разница между расчетными и экспериментальными данными
увеличиваются в три-четыре раза. Поэтому вопрос о наличии кислорода в решетке остается открытым и требует проведения дополнительных анализов, хотя его присутствием легче объяснить значительное увеличение параметра ячейки новой тройной фазы по сравнению с размером ячейки кубического нитрида бора.
Приведенные выше результаты были получены при использовании скоростей разогрева рабочего объема ячейки около 50 °С/сек. Они показали, что синтез в системе B—C—N в области стабильности кубических фаз приводит к образованию индивидуальных частиц тройной фазы размером от 0.05 до 5.0 мкм, а кристаллизующиеся в зонах локального обогащения углеродом монокристаллы алмаза имеют более крупные размеры (10—20 мкм) и уплощенную форму (рис. 3, г), характерную для синтеза в среде с большим количеством флюидных фаз.
Второй вариант синтеза алмазоподобной B—C—N фазы заключался в формировании на первом этапе графитоподобных частиц с их последующей трансформацией в кубическую фазу. Было установлено, что гексагональные (тройные) фазы являются основными в образцах, полученных в широком интервале температур при относительно низком давлении (5— 6 ГПа), либо при относительно низ- ких температурах (£ 1100 °С) в диапазоне давления 6—8 ГПа (рис. 6). В этих случаях гексагональные фазы остаются устойчивыми в течение длительного времени выдержки.
В смесях нитрида углерода с бором быстрое формирование хорошо окристаллизованных тройных фаз со структурой гексагонального нитрида бора начинается при температуре выше 700 °С. В то же время, используя чистый нитрид углерода, получить кристаллическую гексагональную фазу не удается. В зависимости от температуры выдержки он быстро или медленно разлагается с образованием графита (рис. 7).
Для изучения кинетики фазооб-разования в системе B—C—N—O скорость разогрева под давлением рабочего объема ячейки меняли в пределах от 10 до 1000 °С/сек. Полученные при изучении кинетики фазообразо-вания результаты свидетельствуют в пользу приоритетной реализации механизма кристаллизации кубических фаз через трансформацию гексагональных структур, что наблюдалось ранее при осуществлении синтеза алмазов из углеводородов [3,7]. С целью проверки данного предположения синтез проводили в два этапа. На первом этапе получали образцы при давлении около 6 ГПа, что гарантировало высокое содержание в них гексагональных фаз. После рентгенографического анализа образцы подвергались термобарической обработке при давлении 8 ГПа и температуре 1400— 1500 °С. По приведенным на рис. 8 дифрактограмм видно, что при повторной обработке образцов гексагональная фаза практически полностью переходит в кубическую. Кроме пиков гексагональной и кубической фаз на дифрактограммах присутствуют пики неизвестной (новой) фазы. Часть из них совпадает с пиками гексагональной тройной фазы, но имеет другие соотношения значений интенсивности. Эта фаза фиксируется как в образцах, в которых гексагональная фаза еще не трансформировалась, так в образцах, где ее фазовый переход в кубическую фазу прошел полностью. На дифрактограммах образцов с кубической фазой (рис. 8) видно, что отражение от базовой плоскости 002, характеризующее межплоскостное расстояние в структуре гексагональной фазы, полностью отсутствует. В то же время более слабый по отношению к другим отражениям пик в области 2 q равный примерно 27° (d — 3.29 А ), мо-


Рис. 6. Дифрактограммы образцов с доминирующими гексагональными фазами: 1 — карбида бора; 2 — смеси бора с C 3 N 4 (8 ГПа, 1100 °C, 40 сек.); 3 — смеси бора с C 3 N 4 (5.5 ГПа, 1400 °C, 10 сек.); ромбик — hBCN; стрелка — cBCN
жет свидетельствовать о гофрировке базовой плоскости.
Максимальное содержание переходной фазы удалось получить при 8 ГПа в смесях наносферической модификации нитрида углерода с бором в процессе нагрева с различными скоростями (рис. 9), т. е. в нестационарных условиях. В образце, который нагревали со скоростью 100 °С/сек., количество переходной фазы, сохранившейся после снятия давления, оказалось почти одинаковым с содержанием кубической фазы и составило около 50 %. Микроструктура излома этого образца напоминает достаточно

20, град.
плотный скрытокристаллический агрегат с пористыми границами, образующимися при выделении нано- и микрокристаллов кубической фазы.
Изучение дифрактограмм десятков образцов позволяет предположить, что новая фаза может быть промежуточной при бездиффузионной (мартенситной) трансформации гексагональной решетки тройной B—C—N фазы в кубическую. Анализ дифрак-тограмм (рис. 9, а) показывает, что всего за 4 сек. (разложение нитрида углерода и активная реакция с бором происходят при температуре выше 700 °C) гексагональная фаза успевает сформироваться и частично перейти в промежуточную. При повышении температуры от 700 до 1500 °C за 8 сек. гексагональная фаза в образце полностью исчезает, трансформируясь в кубическую фазу через промежуточную. При дальнейшем снижении скорости нагрева в образце возрастает содержание кубической фазы и уменьшается количество промежуточной. Следует подчеркнуть, что механизмы бездиф-фузионной трансформации графитоподобных фаз в алмазоподобные обсуждались в десятках теоретических и экспериментальных работ. Некоторые аспекты прямого перехода объемных образцов нитрида бора были рас- смотрены и нами [4]. Но реально, даже в исследованиях in situ переходов в углероде и нитриде бора, наблюдались только графитоподобные или алмазоподобные фазы. В тройных B—C—N соединениях промежуточная фаза может быть более стабильной. Работа по определению ее роли при фазовых превращениях в тройной системе и уточнению ее структуры будет продолжена.
Серии экспериментов в системе B-C-N показали, что микрокристаллы алмаза формируются одновременно с тройной алмазоподобной фазой при одностадийной термобарической обработке (рис. 10, б). В этом случае реализуются два механизма формирования тройной кубической фазы — через гексагональную или прямую кристаллизацию из флюида. Средний размер частиц образующейся при этом тройной фазы составляет около 1 мкм, в то время как средний размер микрокристаллов алмаза почти на порядок выше. При использовании
Рис. 7. Дифрактограммы образцов (а) и морфология частиц после термобарической обработки при 8 ГПа (б—г):
а) 1,2 — эталонные дифрактограммы графита и гексагонального нитрида бора; 3—5 дифрактограммы: 3 — C 3 N 4 (500 °C, 1800 сек.), 4 — смеси бора с C 3 N 4 (1000 °C, 12 сек.), 5 — C 3 N 4 (1500 °C, 20 сек.); б) разупорядоченная фаза нитрида углерода (3); в) кристаллиты гексагональной тройной фазы (4); г) чешуйчатый графит (5), в скобках указан номер соответствующей дифрактограммы


Рис. 8. Последовательный синтез тройной кубической фазы из смеси бора с нитридом углерода при условиях: 1 — 5.5 ГПа, 1300 °C, 60 сек.; 2 — 8 ГПа, 1400 °C, 20 сек; " (N) — неизвестная фаза

2®, град.
Рис. 9. Анализ образцов из смеси наносферической модификации нитрида углерода и бора после термобарической обработки при 8 ГПа и 1500 °C без выдержки: а — диф-рактограммы смесей: 1 — скорость нагрева 200 °C/с, 2 — нагрев 100 °C/с, 3 — нагрев 50 °C/с; б, в — микроструктры образцов: б — с гексагональной и переходной фазами (1); в — с переходной и кубической фазами (2), в скобках указан номер дифракто-
граммы

двухстадийной обработки с предварительным синтезом гексагональных фаз размеры кристаллитов кубической B—C—N фазы существенно увеличиваются и обнаружить среди них алмазные микрокристаллы становится сложнее. Если двухстадийная обработка проводится в одном эксперименте, то кристаллы тройной кубической фазы формируются в основном в виде индивидуальных частиц (рис. 10, а). А если после первой стадии синтеза тройная гексагональная фаза извлекается из ячейки, подвергается химической очистке и затем проходит вторую термобарическую обработку, то кубическая фаза получается в виде микрополикристаллических агрегатов (рис. 10,в) с карбонадоподобной структурой. B таких образцах имеются более рыхлые и более плотные области с различной степенью срощен-ности кристаллитов, наблюдается достаточно большое количество пластинчатых частиц. По-видимому, с помощью двухступенчатого синтеза можно не только получить широкий спектр структур карбонадоподобных агрегатов, но и проанализировать связь их морфологических особенностей с режимами синтеза.
Таким образом, при термобарической обработке смесей нитрида углерода с бором были впервые получены графитоподобная и алмазоподобная тройные B—C—N фазы. Показано, что в вышеуказанном диапазоне давлений 5—8 ГПа и температурах 900— 1600 °C на первом этапе формируются графитоподобные структуры, которые переходят в кубические при определенных термобарических параметрах. Обнаружена новая фаза, которая может играть роль промежуточной при реализации бездиффузион-ного механизма трансформации гексагональных структур в кубические. Уточненный по рентгеновским данным параметр ячейки алмазоподобной B—C—N(O) фазы меняется в пределах от 3.635 до 3.655 А (у cBN а = 3.616 А ). Эта фаза имеет структуру кубического нитрида бора, в узлах которой атомы азота и бора частично


Рис. 10. Морфология кристаллов фаз высокого давления: а — кубической тройной фазы (5.5 ГПа, 1400 °C + 8 ГПа, 1500 °C); б — такой же фазы с кристаллами алмаза (8 ГПа, 1500 °C); в — очищенной тройной фазы (5 ГПа, 1100 °C + химочистка + 8 ГПа, 1500 °C); г — природного карбонадо (обр. MtGrC1)
замещены атомами углерода (10— 12 %) и кислорода (~ 5 %). Предполагается, что именно кислород обуславливает увеличение параметра кристаллической решетки.
Алмазоподобная тройная фаза может быть получена как в виде индивидуальных кристаллов, так и в форме микрополикристаллических карбонадоподобных агрегатов. Относительно низкие параметры синтеза (Р £ 8 ГПа, Т £ 1500 °C) позволяют синтезировать гексагональную и кубическую B—C—N фазы в количествах, достаточных для всестороннего анализа их структуры, механизма образования, свойств, и установить перспективные области использования этих фаз.
Авторы признательны академику РАН В. C. Урусову за внимание к работе и полезные советы.
Работа выполнена при частичной финансовой поддержке гранта РФФИ 10-02-00958а и Программ Президиума РАН № 27 (09-П-5-1028) и ОНЗ РАН (09-C-5-1022).
Список литературы Особенности формирования и структура тройных кубических b-c-n фаз в сравнении с микрополикристаллическими алмазами
- Курдюмов А. В., Соложенко В. Л. Синтез и структура тройных фаз в системе B-C-N // Сверхтвердые материалы, 1999. № 6. С. 3-17.
- Петровский В. А., Самойлович М. И., Санжарлинский Н. Г., Хряпенков С. Е. Технологические особенности легирования синтетического полупроводникового алмаза // Сыктывкарский минералогический сборник. Сыктывкар, 1996. № 25. С. 140-148.
- Петровский В. А., Филоненко В. П., Давыдов В. А., Сухарев А. Е. Особенности строения и формирования наноструктурированных форм углерода (к проблеме генезиса микрополикристаллических агрегатов) // Наносистемы, наноматериалы, нанотехнологии. Киев, 2009. Т. 7. № 2. С. 315-330.
- Петровский В. А., Филоненко В. П., Сухарев А. Е. Экспериментальное моделирование процесса синтеза алмазных микрополикристаллических агрегатов // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН, 2009. № 12. С. 3-8.
- Циммерман Д. Л., Уильямс Р., Хабашеску В. Н., Маргрейв Дж. Л. Получение сферических наночастиц полимерного нитрида углерода // Изв. АН. Сер. хим., 2001. № 11. С. 1930-1937.