Особенности горения богатых водородно-воздушных смесей

Автор: Максимычев А. В., Привезенцев С. С., Черненко Е. В.

Журнал: Труды Московского физико-технического института @trudy-mipt

Рубрика: Физика

Статья в выпуске: 1 (45) т.12, 2020 года.

Бесплатный доступ

Водород является перспективным и экологически чистым горючим. Несмотря на то, что водород простой двухатомный газ, процессы его горения и детонации все еще недостаточно изучены и порождают большое количество споров в научном сообществе. В данной работе рассмотрено горение богатых модельных водродно-воздушных смесей при начальных температурах 20 oС. Представлены результаты экспериментов в трубе длиной 1 м с внутренним диаметром 66 мм. При горении смесей с концентрацией водорода от 77% до 78% обнаружен эффект существования двух максимумов по давлению. Предложено теоретическое объяснение.

Горение, водород, разветвленно-цепной механизм реакции, водородородно-воздушные смеси

Короткий адрес: https://sciup.org/142223103

IDR: 142223103

Текст научной статьи Особенности горения богатых водородно-воздушных смесей

История изучения процессов горения и детонации газовых смесей насчитывает более ста лет. Однако основа современных представлений о процессах горения и взрыва была заложена в работе 1928 года «К теории процессов горения» [1], в которой Н.Н. Семенов указал на. существование двух различных типов воспламенения - цепного и теплового. В продолжении работы [2] была, предложена, обобщенная теория горения на. основе синтеза, цепных и тепловых представлений. В дальнейшем из этих представлений развились две теоретические модели - разветвленное-цепное горение [3] и теория теплового горения [4]. Теория теплового горения, применимая и к водороду, стала классической и подробно освещена. многими авторами [5-14]. Несмотря на. то, что работы по изучению цепного механизма. грения не прекращались [15-22], они как будто отошли на. второй план. Тепловая

теория подробно проработана, описана и все же не способна объяснить весь спектр явлений, возникающих при горении. Именно поэтому в последнее время снова возрос интерес к разветвленно-цепному механизму горения [23-30].

Из-за перспектив широкого использования в промышленности и в быту в своей работе мы обратили внимание на водород. Водород является опасным горючим газом, горение смесей которого возможно в широком концентрационном диапазоне. Зельдович в своей работе «Теория горения газов» приводит значения от 4% до 73,5% [9]. Большое количество работ, изданных в последнее время, направлены на изучение свойств бедных и околосте-хиометрических водородно-воздушных смесей как наиболее опасных [14, 23-29]. При этом совершенно незаслуженно оставлены без внимания богатые смеси. Богатая смесь при разбавлении воздухом проходит через стадию стехиометрического состава, вблизи которого любой развившейся процесс горения может перейти в детонацию. Данная работа посвеще-на изучению горения богатой водородно-воздушной смеси.

2.    Экспериментальное исследование

Принципиальная схема экспериментальной установки, на которой проводились исследования, приведена на рис. 1.

Рис. 1. Схема, экспериментальной установки

Внутренний объем рабочей камеры установки имеет форму цилиндра, диаметром 66 мм и высотой 1 м. Рабочая камера, выполнена, из нержавеющей стали с толщиной боковой стенки 15 мм. Верхний и нижний торцы рабочей камеры герметично закрыты фланцами. Приготовление рабочей смеси проводится в смесительной емкости установки методом парциальных давлений последовательным смешением водорода, с кислородом и азотом. Контроль давления компонентов смеси производится образцовыми манометрами и вакуумметрами, класс точности которых - 0.15.

Регистрация процессов, происходящих внутри рабочей камеры, производится 4 тензо-резистивными датчиками давления марки ДД 2.5 производства. НИИТП и 10 коллимированными датчиками светового потока, чувствительными элементами которых являются кремниевые фотодиоды ФД10ГА. Точность измерения давления составляет не менее 0.5%. Для поджига смеси применялась нагреваемая платиновая проволока длиной 15 мм и диаметром 0,8 мм, которая располагалась внутри рабочей камеры на расстоянии 100 мм от торца. Платиновая проволока в экспериментах разогревалась электрическим током до температуры свыше 1500 °C, что обеспечивало гарантированный поджиг смеси.

Проведены эксперименты для чистой стехиометрической водородовоздушной смеси. Графики показаний 4-х датчиков давления и 10-ти световых датчиков от времени, представленные в виде ж — t-диаграмм, приведены на рис. 2 и рис. 3 соответственно.

Рис. 2. Сигналы с 4-х датчиков давления, представленные в виде ж—t-диаграммы (состав смеси: 29,6% H2+14,8%O2+55,6%N2)

Рис. 3. Показания 10 световых датчиков, представленные в виде ж — t-диаграммы (состав смеси: 29,6% H2+14,8%O2+55,6%N2)

Поскольку в условиях лабораторной экспериментальной установки «Пар» отсутствуют турбулизирующие препятствия, пламя не ускоряется до звуковой скорости даже в стехиометрической водородно-воздушной смеси, максимальное избыточное давление составляет 8 бар, а скорость распространения фронта пламени 138 м/с. В случае медленных дозвуковых процессов, все датчики давления всегда регистрируют одну и ту же величину (см. рис. 2). Заранее очевидно, что скорость распространения фронта пламени в богатых смесях всегда будет ниже, чем в стехиометрической. Поэтому в опытах с богатыми смесями все датчики давления также давали совпадающие между собой результаты, и далее мы будем представлять запись сигнала только одного из них в каждом эксперименте.

Таблица!

Результаты экспериментов

Опыт №

Концентрация Н2,%

t,°C

Pl,bar

tl,s

P2,bar

12,s

һ2034.іхс

75%

22

1,10655

0,810406

Һ2035.ІХС

75%

22

1,10375

0,821416

-

һ2036.іхс

77%

23

0,1514

0,235516

0,19385

1,13496

Һ2037.ІХС

77%

23

0,149282

0,224941

0,205883

1,22127

һ2038.іхс

77,5%

23

0,1224

0,207781

0,22145

1,0559

Һ2039.ІХС

77,5%

23

0,1217

0,206371

0,22075

1,02813

Һ2040.ІХС

78%

23

0,1231

0,333346

0,208

0.928396

һ2041.іхс

78%

23

0,1224

0.316246

0,19315

0.993811

h2043.ixc

79%

23

0,1811

0.790531

В настоящей работе проведена серия экспериментов для богатых модельных водродно-воздушных смесей при атмосферном давлении и при комнатной температуре.

Эксперименты проводились попарно на одной смеси. На графиках зависимости давления в рабочей камере от времени при горении смесей с концентрацией водорода от 77% до 78% отчетливо наблюдаются две области нарастания давления и два максимума. Условия проведения экспериментов, полученные максимумы давления и характерные времена их достижения представлены в табл. 1.

Показания четырех датчиков давления для экспериментов с содержанием водорода 75%, 77%, 77,5%, 78% и 79% представлены на рис. 4, 5, 6, 7, 8. ж — Тдиаграммы для этих концентраций не представлены, так как световой поток не обнаруживается средствами измерения используемой установки.

Рис. 4. Сигнал с датчика давления для смеси с содержанием водорода 75%

Рис. 5. Сигнал с датчика давления для смеси с содержанием водорода 77%

Рис. 6. Сигнал с датчика давления для смеси с содержанием водорода 77.5%

Наличие двух максимумов давления, разнесенных во времени при горении водородновоздушных смесей для концентраций Н от 77% до 78%, свидетельствует о наличии конкурирующих экзотермических и эндотермических процессов. Если графики сравнить между собой, то увеличение концентрации водорода не приводит к увеличению суммарного времени реакции, а два максимума вырождаются в один, который по времени лежит ближе ко второму максимуму. Если сравнить графики зависимости давления от времени для концентраций водорода 77% и 75%, то для 75% наблюдается изгиб, на тех же временах, что и первый максимум для 77%. Полученные экспериментальные данные не могут быть объяснены с точки зрения классической тепловой теории, однако разветвленно-цепная теория горения позволяет интерпретировать наблюдаемый эффект. В процессе горения происходит смена одного кинетического режима на другой, обусловленная накоплением энергии в системе и особенностями конкуренции разветвления и обрыва реакционных цепей.

Рис. 7. Сигнал с датчика давления для смеси с содержанием водорода 78% bar

0.0   0.5   1.0   1.5   2.0   2.5   3.0   3.5

Рис. 8. Сигнал с датчика давления для смеси с содержанием водорода 79%

3.    Заключение

При экспериментальном исследовании процессов горения богатых водородновоздушных смесей в диапазоне концентрацией водорода от 77% до 78% обнаружен эффект существования двух максимумов давления, разнесенных по времени. Такой результат можно рассматривать как экспериментальное подтверждение теоретической модели разветвленно-цепного горения, поскольку он хорошо с ней согласуется.

Список литературы Особенности горения богатых водородно-воздушных смесей

  • Семенов Н.Н. К теории процессов горения. I // Журнал Русского физико-химического общества. 1928. Т. 60, № 3. С. 241-250.
  • Семенов Н.Н. К теории процессов горения. II // Журнал физической химии. 1933. Т. 60, № 3. С. 241-250.
  • Семенов Н.Н. Цепные реакции. Ленинград: Госхимтехиздат, Ленинградское отделение, 1934.
  • Семенов Н.Н. Тепловая теория горения и взрывов // Успехи физических наук. 1940. Т. 23, № 3. С. 251.
  • Тодес О.М. "Адиабатический" тепловой взрыв // Журнал физической химии. 1933. Т. 4, № 1. С. 71.
  • Франк-Каменецкий Д.А. Распределение температур в реакционном сосуде и стационарная теория теплового взрыва // Доклады Академии наук СССР. 1938. Т. 18, N 7. С. 411-412.
  • Франк-Каменецкий Д.А. К нестационарной теории теплового взрыва // Журнал физической химии. 1946. Т. 20, № 2. С. 139-146.
  • Зельдович Я.Б., Франк-Каменецкий Д.А. Теория теплового распространения пламени // Журнал физической химии. 1939. Т. 9, № 12. С. 1530.
  • Зельдович Я.Б. Теория горения газов. Москва: Издательство АН СССР, 1944.
  • Зельдович Я.Б., Компанеец А.С. Теория детонации. Москва: Гостехиздат, 1955.
  • Зельдович Я.Б., Баренблатт Г.И., Либрович В.Б., Махвиладзе Г.М. Математическая теория горения. Москва: Наука, 1980.
  • Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. Москва: Наука, 1987.
  • Lewis В., Von Elbe G. Combustion, explosions and flame in gases. New York-London: Academic Press, 1987.
  • Гельфанд Б.Е., Попов О.Е., Чайванов Б.Б. Водород: параметры горения и взрыва. Москва: Физматлит, 2008.
  • Налбандян А.Б., Воеводский В.В. Механизм окисления и горения водорода. Москва- Ленинград: АН СССР, 1948.
  • Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. Москва: Наука, 1965.
  • Семенов Н.Н. Самовоспламенение и цепные реакции // Успехи химии. - Российская академия наук. 1967. Т. 36, № 1. С. 3-22.
  • Семенов Н.Н. Развитие теории цепных реакций и теплового воспламенения. Москва: Наука, 1969.
  • Азатян В.В., Гонтковская В.Т., Мержанов А.Г. Об условиях возникновения теплового взрыва при протекании разветвленно-цепных реакций // Физика горения и взрыва. 1973. Т. 10, № 2. С. 163-169.
  • Азатян В.В. Длина реакционных цепей и температурная зависимость скорости разветвленно-цепных реакций // Кинетика и катализ. 1977. Т. 18, № 2. С. 282-290.
  • Азатян В.В., Калакнов В.А., Мержанов А.Г., Шавард А.А. Тепловой взрыв при разветвленно-цепном механизме химического процесса // Химическая физика. 1987. Т. 8, № 6. С. 1696-1707.
  • Азатян В.В. Роль цепного механизма в воспламенении и горении водорода в области третьего предела // Кинетика и катализ. 1996. Т. 37, № 4. С. 512-520.
  • Азатян В.В., Болодьян И.А., Шебеко Ю.Н., Копылов С.Н. Особенности критических условий цепно-теплового взрыва // Физика горения и взрыва. 2001. Т. 37, № 5. С. 12-23.
  • Азатян В.В., Болодьян И.А., Копылов С.Н., Рубцов Н.М., Шебеко Ю.Н. Кинетические режимы развившегося цепного горения // Физика горения и взрыва. 2003. Т. 39, № 3. С. 127-137.
  • Азатян В.В. Андрианова З.С., Иванова А.Н. Роль цепной лавины в развившемся горении смесей водорода с воздухом при атмосферном давлении // Журнал физической химии. 2006. Т. 80, № 7. С. 1194-1199.
  • Абрамов С.К., Азатян В.В., Баймуратова Г.Р., Болодьян И.А., Навценя В.Ю., Соколов Д.Н., Шебеко А.Ю., Шебеко Ю.Н. Особенности горения водородно-воздушных смесей вблизи нижнего концентрационного предела распространения пламени // Химическиая физика. 2010. Т. 29, № 11. С. 50-54.
  • Azatyan V.V., Bolod'Yan I.A., Navtsenya V.Yu., Shebeko Yu.N. The dependence of the rules governing gas-phase combustion on the competition between chain propagation and chain termination reactions // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2010. V. 84, N 3. P. 383-390.
  • Азатян В.В., Абрамов С.К., Баймуратова Г.Р., Бакланов Д.И, Вагнер Г.Г. Разветвленно-цепная природа горения водорода в режиме детонации // Кинетика и катализ. 2010. Т. 51, № 4. С. 492-498.
  • Азатян В.В., Андрианова З.С., Борисов А.А., Иванова А.Н. Основные реакции, определяющие тепловыделение в процессе горения водорода с кислородом // Кинетика и катализ. 2012. Т. 53, № 6. С. 683-689.
  • Азатян В.В., Андрианова З.С., Иванова А.Н., Карнаух А.А., Павлов В.А. Природа концентрационных пределов распространения пламени в смесях водорода с воздухом // Журнал Физической Химии. 2015. Т. 89, № 10. С. 1553-1561.
Еще
Статья научная