Получение и использование экстракта красящих веществ винограда в косметических продуктах

Для того чтобы быть конкурентоспособной, современная косметическая продукция должна оказывать быстрый видимый эффект, иметь привлекательный внешний вид, а также содержать в своем составе биологически активные вещества, желательно природного происхождения, стимулирующие обменные процессы и репаративные функции кожи. Увеличение интереса производителей и потребителей косметических изделий к натуральным ингредиентам связано как с жесткой регламентацией использования синтетических соединений, так и со стремлением производителей придать продуктам статус натуральных. Исследования спроса на «зеленую косметику» в Европе за последнее десятилетие показали, что ее потребление постоянно растет.

Одной из самых востребованных категорий является косметика, содержащая в своем составе антиоксиданты, которые способствуют защите клеток кожи от окислительного стресса, негативного воздействия УФ-излучения, а следовательно, от преждевременного старения. К природным антиоксидантам относятся натуральные красители — биофлавоноиды. Это группа фенольных соединений, одна из наиболее распространенных и многочисленных классов БАВ, содержащая ароматические кольца со свободной или связанной гидроксильной группой. Фенольные соединения, в ароматическом кольце которых имеется больше одной гидроксильной группы, называются полифенолами.

Интерес к фенольным соединениям растительного происхождения связан с широким спектром их физиологической активности и низкой токсичностью. Полифенольные (Р-витамин-ные) вещества, являясь естественными синергистами аскорбиновой кислоты, повышают прочность капилляров и уменьшают их проницаемость. Многие P-витамины регулируют содержание сахара в крови, учащают и усиливают сокращение сердечной мышцы, улучшают работу мозга, легких, печени и ночек, щитовидной же лезы. Такой широкий спектр действия полифенолов обусловлен разнообразием структуры и наличием большого количества групп этих соединений. Основными поставщиками полифе-нольных веществ в рационе питания человека являются плоды и ягоды [1].

Наиболее многочисленным классом природных фенольных соединений являются флавоноиды, для которых характерны структурное многообразие, высокая и разносторонняя активность и малая токсичность. Диапазон косметических свойств флавоноидов очень широк: они способны защищать кожу от преждевременного старения, солнечных ожогов, угревой сыпи, вызванной микроорганизмами, снимать воспалительные процессы и уменьшать хрупкость кровеносных капилляров. Защита флавоноидами коллагена способствует поддержанию тонуса кожи. Важнейшим свойством флавоноидов является синергизм с витаминами, проявляющими антиоксидантную активность [5].

На рисунке 1 представлены структуры основных типов флавоноидов.

Кроме широкого спектра биологической активности флавоноиды обладают красящими свойствами. По химической природе красящие вещества растительного происхождения чаще всего относятся к антоцианам, флавонам, флавонолам. Антоцианы окрашивают листья, плоды и ягоды растений в самые разнообразные цвета — розовый, красный, синий, фиолетовый. Эти соединения в большом количестве присутствуют в черной смородине, винограде, вишне, землянике и т.д. В одном и том же растении часто присутствует целая серия антоцианов. Желтый цвет растениям придает другая группа фловоноидов — флавоны и флавонолы. Значительные их количества обнаружены в кукурузе, петрушке, пшенице, рисе [1].

Таким образом, флавоноиды, введенные в состав косметического изделия, улучшают его функциональные и потребительские свойства.

1. Катехины

2. Антоцианидины

ОН

5. Дигидрохалконы

7. Флаванонолы-3 (дигидрофлавонолы-3)

Рис. 1. Основные типы флавоноидов

3. Лейкоантоцианидины (флавандиолы-3,4)

О

9. Флавононы (дигидрофлавоны)

Одним из наиболее перспективных источников природных красителей является виноград, содержащий несколько классов полифенолов: антоцианы, фенолокислоты, флавонолы, лейко-цианидины, катехины и их олигомеры проанто-цианидины, называемые танинами.

Целью данной работы была отработка технологии получения экстрактов винограда, обладающих биологически активными и красящими свойствами, с целью их дальнейшего использования в косметических кремах.

В качестве сырья для получения экстракта и дальнейшего его исследования был выбран виноград Vitis Vinifera сорта Изабелла. Согласно литературным источникам [5] по содержанию флавоноидов ягоды этого сорта значительно превосходят другие сорта винограда.

Предварительно был изучен биохимический состав цельной ягоды винограда и ее отдельных частей. Результаты этого исследования представлены в таблице 1.

Таблица 1

Биохимический состав ягоды винограда

Показатели	Мякоть	Кожица	Косточки	Цельные ягоды
Сухие вещества, %	12,0±0,18	17,0±0,94	64,2±0,98	24,44±0,17
Белок, мг/см3	2,50±0,05	6,44±0,03	26,8±0,04	11,73±0,03
Общий азот, мг/см3	0,40±0,03	1,03±0,04	4,28±0,08	1,88±0,03
Титруемая кислотность, %	9,90±0,12	14,35±0,16	5,2±0,01	9,50±0,12
Гемицеллюлоза, %	85,0±1,52	6,00±0,09	11,3±0,10	19,23±0,15
Витамин С, мг/100г	15,0±0,15	5,00±0,15	2,39±0,18	1,76±0,14
Лигнин, %	Не обнаружен	0,10±0,03	23,21±0,15	11,73±0,12
Редуцирующие сахара, %	21,8±0,12	11,0±0,09	Следы	15,35±0,09
Пектин, %	0,22±0,04	0,30±0,15	0,51±0,09	0,27±0,03
Флавоноиды, %	0,69±0,07	1,50±0,07	2,93±0,09	1,24±0,11
Антоцианы, %	Следы	1,10±0,08	0,83±0,05	0,76±0,04
Фенольные вещества в пересчете на галловую кислоту, мг/см3	0,52±0,51	1,85±0,09	3,17±0,11	1,71±0,08

Данные таблицы наглядно показывают, что содержание биологически активных веществ, в частности флавоноидов, в отдельных частях ягоды винограда значительно колеблется. Наименьшее их количество обнаружено в мякоти. Эти данные хорошо согласуются с результатами исследований других авторов. Так, в [4] выявлено, что общие фенольные вещества виноградной ягоды, подлежащие экстракции, распределяются в следующем соотношении: 10% — в мякоти, 60—70% — в семенах, 28—35% — в кожице. Содержание фенольных веществ в семенах варьирует от 5 до 8% по массе. Наиболее распространенные фенольные вещества виноградной ягоды — катехины (катехин, эпикатехин и процианидины), а также их полимеры, поэтому в эксперименте решено было отдельно экстрагировать кожицу, косточки и цельные ягоды.

На результаты экстракции растительного сырья влияют многие условия, основными из которых являются предварительная обработка сырья, гидромодуль, pH среды, температура и длительность экстракции, природа экстрагента [3; 6]. Для определения оптимальных условий экстракции была проведена серия опытов, в которых варьировались эти параметры. Полноту выделения оценивали по содержанию в экстракте сухих веществ, содержанию фенольных веществ (в пересчете на галловую кислоту), по содержанию красящих веществ.

В итоге для каждого вида сырья были установлены оптимальные технологические режимы экстракции, позволяющие извлечь максимальное количество фенольных соединений (табл. 2).

Таблица 2

Оптимальные режимы экстракции флавоноидов из виноградного сырья

Показатели	Кожица	Косточки	Цельная ягода
Экстрагент	95% этанол	Дистиллированная вода	30% этанол
рн	5,0—6,0	3,0	7,0
Температура экстракции,°C	60	60	60
Время экстракции, мин	30	120	180
Гидромодуль	1:2	1:2	1:2
Переработка	Замораживание (-18°С)	Высушивание (+60°С)	Высушивание (+60°С)

Полученные экстракты были исследованы по органолептическим и биохимическим показателям. Кроме того, известно, что натуральные экстракты и красители имеют ряд существенных недостатков: разрушение на свету, невысокая устойчивость к воздействию окислителей, не достаточная термостойкость, невысокая красящая способность по сравнению с синтетическими красителями [2]. Поэтому было проведено исследование устойчивости экстрактов к воздействию температуры, света и изменению pH среды. Данные анализа сведены в таблицах 3 и 4.

Таблица 3

Биохимические и технологические показатели экстрактов винограда

Наименование показателя	Экстрагируемое сырье
	кожица	КОСТОЧКИ	цельные ягоды
Сухие вещества, %	35,0±0,15	6,503=0,08	52,0з=0,16
Титруемая кислотность, % винной кислоты	7,503=0,07	5,703=0,05	10,203=0,07
Содержание фенольных веществ в пересчете на галловую кислоту, мг/мл	2,30±0,03	2,753=0,04	1,03=30,03
Содержание красящих веществ, г/дм3	0,43=30,04	—	0,26з=0,03
Содержание витамина С, мг/г	5,00±0,11	0,973=0,04	6,53=0,12
Редуцирующие сахара, мг/мл	3,00з=0,09	следы	1,793=0,07
Устойчивость к воздействию света, %	76,43=1,5	97,03=2,0	94,0=31,8
Устойчивость к воздействию температур, %	95,03=1,9	98,1=32,0	97,33=2,0
Антиоксидантная активность, мкмоль тролокса-экв/дм3	2419,583=70,5	2520,633=68,3	1274,12=326,4

Таблица 4

Органолептические показатели экстрактов натуральных красителей винограда

Показатель	Экстрагируемое сырье
	Кожица	Косточки	Цельные ягоды
Агрегатное состояние	Жидкость	Слегка мутная жидкость	Вязкая жидкость с незначительным осадком
Цвет	Фиолетовый	Бежевый	Темный, бордовый
Вкус	Кислый	Кисловатый	Сладкий, слегка терпкий
Запах	Виноградно-спиртовой	Без запаха	Легкий виноградный

Самым активным с точки зрения содержания биологически активных веществ и технологических характеристик (устойчивость к свету, температуре, антиоксидантная активность) является экстракт виноградной косточки. Однако нас интересует также содержание красящих веществ в экстракте. Наиболее насыщенным по цвету является экстракт кожицы винограда, который мы и использовали для получения косметических кремов с оттенками цвета от нежно-лилового, почти розового до бледно-фиолетового.

Прежде чем рекомендовать полученные экстракты к использованию в косметических продуктах, необходимо изучить устойчивость цвета натурального красителя и определить оптимальные условия хранения. В эксперименте изучали влияние времени хранения, температуры, pH среды, освещенности на устойчивость гаммы цвета. С этой целью экстракт выдерживали в течение 8 недель в диапазоне температур от 4°С до 60°С; в диапазоне pH от 3 до 9, в ус ловиях освещенности электрическим светом в течение 72 часов.

Исследования показали, что экстракты красителя сохраняют свои потребительские свойств в течение 4-х недель при хранении их при температуре не выше 5°С в защищенном от света месте. Оптимальный pH среды — от слабокислого до нейтрального. В условиях освещенности и комнатной температуры стабильность цвета сохраняется в течение 3-х суток.

Для определения оптимального количества экстракта винограда были разработаны рецептуры и изготовлены опытные образцы увлажняющего крема (табл. 5). В качестве стандарта был выбран крем того же состава, но без экстракта, обладающий хорошими сенсорными характеристиками.

Анализ полученных кремов проводили в соответствии с ГОСТ Р 52343 «Кремы косметические. Общие технические условия». Органолептические и физико-химические показатели опытных образцов представлены в таблице 6.

Таблица 5

Рецептура образцов крема с добавлением экстракта кожицы винограда

№	Компонент, %	Стандарт	1	2	3	4	5
1	Глицерин	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
2	Воск эмульсионный	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
3	Моностеарат	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
4	Масло растительное	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
5	Стеарин косм.	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
6	Триэтаноламин	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
7	Экстракт	0	0,01	0,05	0,1	0,3	0,5
8	Вода	77,5	77,49	77,45	77,40	77,20	77,0

Таблица 6

Органолептические и физико-химические показатели крема

Наименование показателя	Стандарт	1	2	з	4	5
Внешний вид	с	)днородная масса, не содержащая посторонних примесей
Цвет	нет цвета	нет цвета	светлосиреневый	сиреневый	светлофиолетовый	фиолетовый
Запах	Свойственный запаху данного крема
Термостабильность	стабилен	стабилен	стабилен	стабилен	стабилен	стабилен
Коллоидная стабильность	стабилен	стабилен	стабилен	стабилен	стабилен	стабилен
Водородный показатель pH	5,9	5,9	5,9	5,9	5,8	5,8

Из таблицы 6 видно, что по сравнению со стандартным образцом добавление экстракта в рецептуру дает незначительное снижение pH опытных кремов. Все образцы от 1 до 5 по органолептическим и физико-химическим показателям соответствуют вышеуказанному ГОСТу. Поскольку все кремы соответствуют требуемым условиям, однозначно выбрать оптимальный образец по физико-химическим характеристикам не представляется возможным. В этом случае выбор может проводиться по органолептике (цвет), а также по активности действия крема на кожу. Допуская, что большее содержание экстракта в рецептуре определяет максимальную дерматологическую активность крема, можно предложить в качестве объектов дальнейшего исследования кремы 3, 4, 5.

Таким образом, в ходе проведенной работы были исследованы биохимические показатели отдельных частей и цельных ягод винограда Vitis Vinifera сорта Изабелла, подобраны оптимальные параметры экстракции БАВ из кожицы, косточек и цельных ягод винограда. По разработанным методикам экстракции были получены биологически активные экстракты, изучены их органолептические и биохимические характеристики, а также устойчивость к воздействию температуры, света и изменению pH, определены оптимальные условия хранения.

Экспериментально подтверждена возможность использования полученных экстрактов при разработке рецептур косметических кремов. Опытные образцы с добавлением экстрактов в различных концентрациях (от 0,01 до 0,5%) полностью соответствуют требованиям ГОСТ Р 52343-2005.