Природные флавоноиды russowia sogdiana (bge). Fedsch

В настоящее время ученые всего мира проявляют колоссальный интерес к флавоно- идам лекарственных растений, что обусловлено их высокой биологической активностью, широтой терапевтического эффекта и малой токсичностью [1-4]. Флавоноиды привлекают внимание исследователей как физиологически активные вещества с разносторонним спектром действия. Они являются важными и даже наиболее активными действующими началами растений и растительных препаратов, используемых в народной и научной медицине в качестве желчегонных, противовоспалительных, спазмолитических, противо- аллергических и сосудорасширяющих средств [1,4]. В результате проведенных в последнее время исследований получены препараты гипоазотемического, гипогликемического и антивирусного действия [4]. Однако препаратов, содержащих флавоноиды, пока имеется немного. Чаще эти соединения находятся в растениях в комплексе с другими БАВ и используются суммарно.

Следовательно, поиск новых источников флавоноидов с целью их практического использования относится к актуальным задачам.

Из литературных данных известно, что многие представители растений семейства Asteraceae богаты биологически активными флавоноидами [4,6]. Russowia sogdiana (Bge). Fedsch (руссовия согдийская) относится к данному семейству и представляет собой однолетнее травянистое растение, встречающийся на выходах пестроцветных пород в нижнем поясе гор Средней Азии, долины рек Зеравшан, Сырдарья, Кызылкум, Каракум, Памиро-Алай (хребты Зеравшанский, Гиссарский, Кугитанг, Копет-Даг) [6].

Растительное сырье (надземная часть Russowia sogdiana ) для исследования заготовили собрано в середине мая 2016 г. в период цветения в окрестностях г. Ферганы Республики Узбекистан. Высушенную и измельченную надземную часть экстрагировали при комнатной температуре 96%-ным этанолом. Объединенный экстракт сгущали в вакууме, разбавляли водой в соотношении 1:1. Водноспиртовый экстракт последовательно подвер- гали жидкость-жидкостной экстракции петролейным эфиром, хлороформом, этилаце- татом и н -бутанолом.

Этилацетатную фракцию хроматографировали на колонке (180 х 3,5 см) с силика- гелем в градиентной системе растворителей хлороформ-пропанол-2. Собирали фракции по 400 мл. При элюировании колонки смесью хлороформ-пропанол-2 в соотношении (92:8) из отдельных фракций после рехроматографирования на колонке с сефадексом LH-20 и перекристаллизации из этанола выделили вещества 1, 2 и 3. При дальнейшем элюировании колонки смесью хлороформ-пропанол-2 в соотношении (86:14) выделили вещества 4 и 5. Продолжая промывание колонки смесью хлороформ-пропанол-2 в соотно- шении (82:18) выделили вещества 6 и 7. Полученные вещества очищены дробной пере- кристаллизацией из различных растворителей и рехроматографированием на полиамиде.

На основании изучения спектральных данных соединения 1,6 и 7 отнесены к произ- водным флавона, а вещества 2-5 – к производным флавонола [6,7]. Флавоноиды иденти- фицировали на основании результатов кислотного гидролиза, изучением спектральных данных и сравнением физико-химических констант с литературным сведениями.

Апигенин (1). Кристаллы светло-желтого цвета состава С 15 Н 10 О 5 , 346-348 ºС (с разл.). C 15 H 10 O 5 , т.пл. 346-347 °С (с разл.), λ max 270, 340 нм. Данные ¹H- и ¹³C-ЯMР спектров соответствуют опубликованным параметрам [6,7].

Кверцетин (2). Кристаллы желтого цвета состава С 15 Н 10 О 7 (М⁺ 302) с т.пл. 313-314 °С, λ max 257, 268, 372 нм. Данные ¹H- и ¹³C-ЯMР спектров соответствуют опубликован- ным сведениям [6,7].

Изорамнетин (3). Кристаллы желтого цвета состава С 16 Н 12 О 7 , М⁺ 316 (100%), т. пл. 294-297 ºС (водный спирт), λ max EtOH 257, 270 пл, 371 нм. ¹Н-ЯМР спектр (ДМСО-d 6 , δ, м.д.): 3.85 (с, 3Н, -ОСН 3 ), 6.35 (д, 2,0 Гц, Н-6), 6.68 (д, 2,0 Гц, Н-8), 6.83 (д, 9,0 Гц, Н-5') 7.69 (дд, 2,0 и 9,0 Гц, Н-6'), 7.58 (д, 2,0 Гц, Н-2'), 12.56 (c, 5-ОН) [6,7].

Кверцетин-7-0-β-D-глюкопиранозид (4) - кристаллы желтого цвета состава С 21 Н 20 О 12 с т. пл. 245-247 ºС, λ max 257, 266, 374 нм; +NaOAc 273, 390. ПМР-спектр (Py-d 5 δ, м.д.): 3.87-4.60 (протоны глюкозы), 5.73 (д, 6,5 Гц, Н-1''), 6.69 (д, 2,5 Гц, Н-6), 6.91 (д, 2,5 Гц Н-8), 7.25 (д, 8,5 Гц, Н-5'), 7.96 (дд, 2,5 и 8,5 Гц, Н-6') и 8.50 (д, 2,5 Гц, Н-2). T. T

Гидролиз вещества 4 5%-ным раствором хлороводородной кислоты привел к получе- нию кверцетина и D-глюкозы [7,8].

Изорамнетин-7-0-β-D-глюкопиранозид (5) - кристаллы светложелтого цвета состава С 22 Н 22 О 12 , с т. пл. 250-252 ºС, λ max 255, 271, 327, 376 нм; +NaOAc 273, 390. ПМР-спектр (Py-d 5 , δ, м.д.) содержит сигналы при

3.77 (с, -ОСН3), 3.90-4.57 (протоны глюкозы), 5.70 (д, 6,5 Гц, Н-1''), 6.72 (д, 2,5 Гц, Н-6), 7.02 (д, 2,5 Гц, Н-8), 7.24 (д, 8,0 Гц, Н-5'), 8.08 (дд, 2,5 и 8,0 Гц, Н-6'), 8.14 (с, Н-2'), 13.08 (уш. с, 5-ОН).

В результате кислотного гидролиза вещества 5 5%-ным раствором хлороводородной кислоты получили кверцетин и D-глюкозу [7,8].

Сапонаретин (апигенин-6-С-β-D-глюкопиранозид) (6) - кристаллы светло-желтого цвета состава С₂₁Н₂₀О₁₀ с т.пл. 222-224 ºС, λ_max 272, 294, 339 нм. Спектр ¹³С-ЯМР (DMCO-d 6 , δ, м.д.): 61.4 (С-6''), 70.2 (С-2''), 70.5 (С-4''), 73.2 (С-1''), 78.9 (С-3''), 81.3 (С-5''), 93.8 (С-8), 102.9 (С-3), 103.5 (С10), 108.9 (С-6), 116.1 (С-3',5'), 121.3 (С-1'), 128.3 (С-2',6'), 156.4 (С-5), 160.6 (С-4'), 161.2 (С-9), 163.3 (С-2), 163.7 (С-7), 182.0 (С-4).

При окислении гликозида 6 раствором FeCl3 получили апигенин и D-глюкозу [7,9].

Витексин (апигенин-8-С-β-D-глюкопиранозид) (7)  - кристаллы желтого цвета состава С21Н20О10 с т.пл. 247-249 ºС, λmax 285, 337 нм. ПМР-спектр (Py-d5, δ, м.д.): 4.05-4.55 (протоны углеводной части), 4.75 (т, 8,0 Гц, Н-2''), 5.79 (д, 8,0 Гц, Н-1''), 6.76 (с, Н-3), 7.07 (д, 9,0 Гц, Н-3',5'), 7.35 (с, Н-6), 7.74 (д, 9,0 Гц, Н-2',6') [7,9].