Разработка методики оценки распределения крахмалсодержащих составов в z-направлении бумаги и оценка ее пригодности

Автор: Парфенок М.О., Горжанов В.В., Герман Н.А., Грошев И.М.

Журнал: Вестник Витебского государственного технологического университета @vestnik-vstu

Рубрика: Химическая технология

Статья в выпуске: 2 (52), 2025 года.

Бесплатный доступ

Явления, происходящие при поверхностной обработке бумаги, весьма сложны и не до конца изучены. Несмотря на работы, проведенные в этом направлении сохраняется множество факторов, влияющих на неопределенность конечного результата и обусловленные, в первую очередь, применением природных материалов, свойства которых не могут быть воспроизведены с должной точностью. Свойства же бумаги, формируемые при поверхностной проклейке, напрямую зависят от этих составляющих и определяются глубиной проникновения составов и их распределением в z-направлении бумажного листа. Методики, предлагаемые для определения этих показателей, не позволяют оценить распределение крахмала в z-направлении уже изготовленной бумаги, что затрудняет изучение влияния факторов поверхностной проклейки на распределение крахмала в реальных условиях промышленного производства. Это определило цель работы, которая заключалась в разработке методики определения глубины пенетрации крахмала, нанесенного при поверхностной проклейке, и изучение его распределения в z-направлении бумаги. Предлагаемая методика определения проникновения крахмала при поверхностной проклейке бумаги позволяет с достаточной большой точностью (абсолютная погрешность в оценке средних значений содержания вещества состава составляет не более 5 %) судить как о глубине проникновения крахмала, так и о его распределении по всей толщине бумаги. Суть методики заключалась в обработке образцов бумаги составом на основе йода с целью его связывания в комплексные соединения с крахмалом, получения изображений поперечных срезов бумаги и их обработки при помощи программного обеспечения. Для оценки пригодности методики проведены сравнительные измерения двух образцов бумаги, изготовленных в промышленных условиях, проклеенных с поверхности составами на основе оксиэтилированного крахмала, имеющих различные характеристики по вязкости вследствие различия концентрации состава. Применение методов метаматематической обработки полученных данных позволило объективно показать чувствительность методики к характеристикам проклеивающих составов на основе крахмала, обусловленным различным содержанием сухого вещества.

Еще

Поверхностная проклейка, проникновение крахмала, z-направление бумаги, концентрация состава, пенетрация

Короткий адрес: https://sciup.org/142245901

IDR: 142245901   |   УДК: 676.2.026.723.4   |   DOI: 10.24412/2079-7958-2025-2-80-91

Текст научной статьи Разработка методики оценки распределения крахмалсодержащих составов в z-направлении бумаги и оценка ее пригодности

УДК 676.2.026.723.4                                   DOI:

В производстве печатных видов бумаги важную роль играет поверхностная проклейка, которая обеспечивает бумаге необходимую впитывающую способность к печатным краскам, улучшает структурно-механические свойства, снижает пылимость и выщипывание при нанесении печати, повышает устойчивость к деформации во влажном состоянии (В.В. Хованский, В.К. Дубовый и П.М. Кейзер, 2013). Для поверхностной проклейки наиболее часто применяют модифицированный химическим или физико-химическим способами крахмал (К.В. Пин-чукова, Я.В. Глазкова и З. Кужугалдинова, 2016; Л.Р. Мусина, М.Ф. Галиханов, 2014).

Явления, происходящие при поверхностной обработке бумаги, весьма сложны и не до конца изучены. Сложность процесса обусловлена особенностями коллоидно-химических свойств веществ, используемых для поверхностной проклейки, неоднородностью химического состава волокнистых материалов, входящих в композицию бумаги, изменчивостью форм коагуляции проклеивающего вещества при взаимодействии его с волокнистым материалом и условий миграции в пористую структуру (Х.А. Барахнова и др., 2022).

Особое значение для объяснения теории поверхностной проклейки имеет процесс проникновения проклеивающего состава в структуру бумаги (О.С. Вдовина, С.Ю. Кожевников и И.Н. Коверинский, 2015; А.П. Петров, 1968).

Именно процессы проникновения составов при поверхностной проклейке определяют поглощение желательного количества добавок полимера и его од- нородность при распределении на поверхности и в толще бумаги (Н.В. Черная, Н.А. Герман, 2020; А.В. Вураско, М.А. Агеев и А.Я. Агеев, 2021; Д.И. Малютина, Е.Г. Смирнова, 2023). Понимание механизмов распределения составов возможно только при сопоставлении технологических параметров проклейки с распределением составов в z-направлении бумажного листа (О.А. Новосельская и др., 2018).

Наиболее полное исследование по теории проникновения составов для поверхностной проклейки в бумагу в z-направлении изложено в работе М. Ширази с соавторами (M. Shirazi et al, 2004). В рассматриваемой работе изучено проникновение растворов крахмалов в бумагу и картон в z-направлении в зависимости от скорости бумагоделательной машины, усилия сжатия валов клеильного пресса, вида и вязкости раствора крахмалов. Исследования проведены на модельных неклеенных образцах бумаги (масса 1 м2 55 г, толщина 150 мкм) и картона (масса 1 м2 220 г, толщина 500 мкм) с использованием лабораторной установки, имитирующей наклонный клеильный пресс. В качестве методики оценки проникновения составов предложена обработка крахмала смесью I2 и KI и нанесение данной смеси на поверхность бумаги с последующим сканированием полученной бумаги при помощи электронного микроскопа с функцией элементного анализа и обработкой полученного изображения (Р.О. Шабиев, А.С. Смолин и Л.Л. Парамонова, 2013).

Данная методика не позволяет оценить распределение крахмала в z-направлении уже изготовленной бумаги, что затрудняет изучение влияния факторов по- верхностной проклейки на распределение крахмала в реальных условиях промышленного производства.

Цель работы заключалась в разработке методики определения глубины пенетрации крахмала, нанесенного при поверхностной проклейке, и изучении его распределения в z-направлении бумаги.

Методы и средства исследований

Идентификацию крахмала в z-направлении в бумаге проводили с помощью сканирующей электронной микроскопии по методике (R. Alem, 1998).

Отбор проб бумаги для испытания проводили в соответствии с ГОСТ 8047-2001.

Методика заключалась в обработке образцов бумаги составом на основе йода с целью его связывания в комплексные соединения с крахмалом, получения изображений поперечных срезов бумаги и их обработки при помощи программного обеспечения.

Отобранные образцы бумаги разрезали на полосы 10×150 мм при помощи хирургического скальпеля вдоль машинного направления бумаги. Поверхность полученного поперечного сечения образца должна быть гладкой и плоской.

Образцы бумаги погружали в раствор йода (1 г/л I2 + 10 г/л KI ) на 10 минут, затем в дистиллированную воду также на 10 минут, чтобы удалить несвязанный йод из бумаги, в результате чего крахмал в структуре листа окрашивается в темный цвет. После каждого погружения раствор йод-калий-йодида заменяли, чтобы гарантировать его чистоту, и чтобы свет не ослаблял реакцию окрашивания.

Окрашенные влажные образцы бумаги высушивали в сушильном шкафу при температуре (100±5) °С. Высушенный образец помещали между двух металлических пластин и с помощью скальпеля делали срез. Лезвие заменяли после резки 5 полос.

Изображения получали при помощи оптического микроскопа со встроенной аналогово-цифровой фотокамерой LeicaDFC 280 (Германия). Специфика исследования заключалась в необходимости наблюдать структуру поверхности непрозрачных тел. Устанавливали необходимое значение увеличения, при котором получали четкое изображение поперечного сечения бумаги, и делали фотографию сечения.

Анализ изображений проводился с применением программы FotoshopCS 5.

После загрузки изображения среза бумаги выполняются следующие команды программы:

  • –    изображение среза образца бумаги располагается горизонтально;

  • –    в пункте «Изображение» главного меню выполняется команда «Режим», «Черно-белый (Ч-Б)»;

  • –    в пункте «Вид» главного меню выполняются команды: «Линейки»; «Реальный размер», «Показать во весь экран», «Включит Сетку»;

  • –    на панели инструментов выбирается пиктограмма «Заливка» и выполняется заливка фона белым цветом. Таким образом, устанавливается верхняя и нижняя границы изображения поперечного сечения;

  • –    в пункте «Окно» главного меню открываются окна «Гистограмма», «Инфо», «Цвет»;

  • –    выбирается инструмент «Пипетка»;

  • –    оценка яркости пиксел выполняется с шагом 0,1 L по длине образца бумаги ( L – длина образца бумаги на изображении). Участки, содержащие деформированную поверхность, пропускаются. Сканирование в z-направлении по толщине бумаги Н проводится от лицевой до сеточной поверхности с шагом каждого уровня Н/15. Таким образом, в результате каждого сканирования в z-направлении получали 16 результатов измерения яркости пиксел (для 16 уровней включая нулевой).

На каждом образце бумаги получали не менее 10 результатов оценки изменения яркости пиксел в z-направлении (10 шагов).

Обработка результатов измерений глубины проникновения крахмалсодержащего состава в z-направлении осуществлялась по стандартным методикам, заключающимся в расчете среднего значения яркости пиксел, его среднего квадратичного отклонения, погрешности, относительного отклонения и доверительного интервала.

Результаты анализа отображаются в виде кривых пенетрации крахмалсодержащего состава для поверхностной проклейки.

После анализа изображений снимков поперечного сечения и получения кривых пенетрации крахмалсодержащего состава для поверхностной проклейки, которые показывают относительное содержание крахмала (в интервале от 0 до 100 %) в z-направлении (глубину) листа, определяли безразмерную величину пенетрации, Q с целью получения представления относительно глубины проникновения крахмала. Этот показатель может быть использован для сравнения образцов бумаги с различными уровнями пенетрации крахмала. Вид кривой пене-трации представлен на рисунке 1.

Рисунок 1 – Изображение полученных поперечных сечений А0-22,5, А22,5-45, А45-67,5, А67,5-90, покрываемых кривой пенетрации крахмала

Figure 1 – Image of the obtained cross sections A0-22,5, A22,5-45, A45-67,5, A67,5-90, covered by the starch penetration curve

Определение безразмерной величины проводят с применением программы Mathcad 13.

Последовательность обработки данных была следующая:

  • a)    Получали с помощью электронных таблиц Microsoft Office Excel уравнение f(x) , аппроксимирующее данные пенетрации крахмала.

  • б)    Для определения безразмерной величины пене-трации, Q , толщину изображения сечения образца бумаги в z-направлении делили на четыре слоя, равных по размеру, а интегралы (области, охватываемые кривой пенетрации), этих участков определяли как А 022 5 , А22,5-45 , А45-67,5 , А67,5-90 '

  • в)    Величины пенетрации на лицевой Q eepx и сеточной Q nu3 сторонах бумажного листа определяли отдельно, как на лицевой, так и на сеточной сторонах: отношение площади, покрытой кривой пенетрации на внутренней четверти толщины листа ( А 22 5-45 или А 45-67 5 ), к площади, покрытой кривой пенетрации на половину толщины образца ( А022 5 + А 22 5-45 или А 4567 5 + А 67 5-90 ) Это выполняли с помощью следующих уравнений:

г) Среднюю величину пенетрации Q cp рассчитывали как среднее значение от величин пенетрации, полученных с обеих сторон по формуле

О ср =

С верх 0- 22,5+A22,5-45 ) + Q низ 45-67,567,5-90 )

А0-22,5+А22,5-45+А45-67,5+А67,5-90

О верх-

А 22,5-45 А 0-22,5 22,5-45

; О низ-

А 45-67,5

А 45-67,5 67,5-90

Характеристики Q eepx , Q nu3 и Q cp варьируют в стандартных пределах [0,1]. Если значение Q cp - 0,5, то содержание крахмала стабильно в z-направлении. Если Q cp > 0,5, то больше крахмала находится во внутренней части образца поперечного сечения, чем на его поверхности.

Результаты эксперимента и их анализ. С целью оценки пригодности методики были проведены сравнительные измерения для двух образцов бумаги, изготовленных в промышленных условиях, проклеенных с поверхности составами на основе оксиэтилированно-го крахмала, имеющих различные характеристики по вязкости вследствие различия концентрации состава (С.А. Гордейко, Н.В. Черная и Е.П. Шишаков, 2015; Д.М. Фляте, 1988). Образец 1 проклеивался составом концентрацией 3,7 %, образец 2 – 5,8 %.

Результаты определения содержания состава для поверхностной проклейки в z-направлении бумаги представлены в таблице 1.

Таблица 1 – Содержание состава для поверхностной проклейки (СПП) в z-направлении Table 1 – Surface bonding compound (SBC) content in z-direction

Уровень сечения в z-направлении, мкм

Среднее содержание СПП, %

Абсолютная разность, %

Относительная разность, %

образец 1

образец 2

0

26,5

22,8

3,7

15,7

6

44,4

44,9

-0,5

-0,7

12

58,0

59,2

-1,2

-2,5

18

62,9

62,5

0,4

1,2

24

61,0

52,1

8,9

14,7

30

54,5

45,9

8,6

19,5

36

46,1

38,2

7,9

17,4

42

40,6

30,2

10,4

23,4

48

35,7

25,8

9,9

28,6

54

35,2

24,0

11,2

26,7

60

38,7

28,1

10,6

22,3

66

43,4

35,5

7,9

12,2

72

50,2

46,3

3,9

2,9

78

56,5

50,2

6,3

7,5

84

51,0

44,4

6,6

9,3

90

32,2

24,2

8,0

33,3

Образец 1

Образец 2

Рисунок 2 – Распределение СПП по уровням сечения

Figure 2 – Distribution of SBC by section levels

Таблица 2 – Оценка однородности дисперсий распределения содержания крахмала для образцов 1 и 2

Table 2 – Evaluation of homogeneity of starch content distribution variances for samples 1 and 2

Уровень сечения в z-направлении, мкм

Среднее содержание СПП, %

Дисперсии

Расчетное значение критерия Фишера

F

П

Значение распределения Фишера

F

Крит

Оценка однородности дисперсий

Уровень значимости для Fp

образец 1

образец 2

образец 1

образец 2

0

26,5

22,8

6,9

7,6

1,10

1,54

однородны

2,75E-01

6

44,4

44,9

57,4

44,6

1,29

1,54

однородны

1,02E-01

12

58,0

59,2

33,0

48,1

1,46

1,54

однородны

7,51E-02

18

62,9

62,5

88,9

41,3

2,15

1,54

не однородны

1,79E-02

24

61,0

52,1

177,0

208,3

1,18

1,54

однородны

1,22E-01

30

54,5

45,9

304,6

215,9

1,41

1,54

однородны

8,18E-02

36

46,1

38,2

325,4

172,6

1,89

1,54

не однородны

3,22E-02

42

40,6

30,2

318,8

94,6

3,37

1,54

не однородны

6,74E-04

48

35,7

25,8

348,2

92,1

3,78

1,54

не однородны

1,86E-04

54

35,2

24,0

371,8

101,6

3,66

1,54

не однородны

2,74E-04

60

38,7

28,1

258,8

157,1

1,65

1,54

не однородны

5,24E-02

66

43,4

35,5

277,2

185,2

1,50

1,54

однородны

7,00E-02

72

50,2

46,3

212,9

119,1

1,79

1,54

не однородны

3,96E-02

Окончание таблицы 2 – Оценка однородности дисперсий распределения содержания крахмала для образцов 1 и 2

End of Table 2 – Evaluation of homogeneity of starch content distribution variances for samples 1 and 2

После анализа изображений снимков поперечного сечения и получения кривых пенетрации состава для поверхностной проклейки, которые показывают относительное содержание состава для поверхностной проклейки (СПП) в z-направлении (глубину) листа, определяли безразмерную величину пенетрации, Q , значения которой представлены в таблице 6.

Для образца 1 значения величин пенетрации показывают:

  • -    значение величины пенетрации Q eepx = 0,505 характеризует относительно равномерное распределение СПП в z-направлении от лицевой поверхности бумажного листа до половины толщины образца;

  • -    значение величины пенетрации Q nu3 = 0,358 говорит о том, что больше СПП находится на сеточной сторо-

78

56,5

50,2

137,2

56,9

2,41

1,54

не однородны

9,55E-03

84

51,0

44,4

97,0

75,5

1,71

1,54

не однородны

4,68E-02

90

32,2

24,2

50,9

9,9

0,20

1,54

однородны

4,23E-01

Таблица 3 – Оценка существенности различий средних значений распределения СПП для образцов 1 и 2 Table 3 - Assessment of the significance of differences in the mean values of the distribution of the SBC for samples

1 and 2

Уровень сечения в z-направлении, мкм

Среднее содержание СПП, %

Стандартное отклонение

Расчетное значение критерия Стьюдента

Значение распределения Стьюдента, t

крат

Оценка существенности различий средних

Уровень значимости для Кршт

образец 1

образец 2

образец 1

образец 2

0

26,5

22,8

2,6

2,8

7,576

1,98

существенно

3,16E-10

6

44,4

44,9

7,6

6,7

0,320

1,98

не существенно

3,75E-01

12

58,0

59,2

5,7

6,9

1,033

1,98

не существенно

1,53E-01

18

62,9

62,5

9,4

6,4

0,272

1,98

не существенно

3,93E-01

24

61,0

52,1

13,3

14,4

3,525

1,98

существенно

4,17E-04

30

54,5

45,9

17,5

14,7

2,908

1,98

существенно

2,57E-03

36

46,1

38,2

18,0

13,1

2,759

1,98

существенно

3,87E-03

42

40,6

30,2

17,9

9,7

3,956

1,98

существенно

1,05E-04

48

35,7

25,8

18,7

9,6

3,667

1,98

существенно

2,68E-04

54

35,2

24,0

19,3

10,1

3,969

1,98

существенно

1,01E-04

60

38,7

28,1

16,1

12,5

4,013

1,98

существенно

8,69E-05

66

43,4

35,5

16,6

13,6

2,840

1,98

существенно

3,11E-03

72

50,2

46,3

14,6

10,9

1,672

1,98

не существенно

4,99E-02

78

56,5

50,2

11,7

7,5

3,512

1,98

существенно

4,34E-04

84

51,0

44,4

9,9

8,7

3,893

1,98

существенно

1,29E-04

90

32,2

24,2

7,1

3,2

7,928

1,98

существенно

4,04E-11

90

32,2

24,2

7,1

3,2

7,928

1,98

существенно

4,04E-11

Анализ таблицы 1 показал, что относительная разность в содержании крахмала при сравнении образцов 1 и 2 имеет наибольшие значения в интервале уровней сечения 20-90 мкм и составляет от 14,3 до 33,3 %. Следует отметить, что на лицевой стороне бумаги разница в содержании крахмала практически отсутствует, тогда как на поверхности сеточной стороны она составляет 33,3 %. Абсолютная разница в проникновении крахмала в указанных уровнях сечения составляет до 9 %.

На рисунке 2 показано распределение состава для поверхностной проклейки (СПП) по уровням сечения для образцов 1 и 2.

В таблице 2 представлена оценка однородности дисперсий распределения содержания крахмала для образцов 1 и 2.

Анализ таблицы 2 показывает, что дисперсии, характеризующие рассеяние результатов измерений относительно средних, практически все неоднородны в интервале уровней сечений 36-84 мкм, что свидетельствует о неоднородности результатов определения проникновения крахмала в бумагу на этих уровнях сечений, что

требует увеличения количества параллельных определений.

Оценка существенности различий средних значений распределения состава для поверхностной проклейки для образцов 1 и 2 представлена в таблице 3.

Таким образом, проведенные расчеты, представленные в таблице 3, показали, что различие средних значений распределения СПП для образцов 1 и 2 существенно. Это свидетельствует о корректности отклика методики на внешние изменения (в нашем случае изменение концентрации состава). Стандартные отклонения значений проникновения крахмала для образца 2 существенно меньше и составляют в среднем 9,4 % в сравнении с 12,9 % для образца 1. Доверительные интервалы средних значений содержания состава для поверхностной проклейки в образцах 1 и 2 представлены в таблицах 4 и 5 соответственно.

Анализ таблиц 4 и 5 подтверждает высокую точность измерения содержания крахмала – абсолютная погрешность в оценке средних значений составляет не более 5 %.

Таблица 4 – Доверительные интервалы средних значений содержания состава для поверхностной проклейки в образце 1

Table 4 – Confidence intervals of the mean values of the content of the composition for surface sizing in sample 1

Уровень сечения в z-направлении, мкм

Среднее содержание, %

Абсолютная погрешность, %

Относительная погрешность, %

Доверительный интервал

0

26,5

0,680

2,57 %

25,8

27,2

6

44,4

1,956

4,40 %

42,5

46,4

12

58,0

1,482

2,56 %

56,5

59,5

18

62,9

2,434

3,87 %

60,4

65,3

24

61,0

3,436

5,63 %

57,6

64,5

30

54,5

4,506

8,27 %

50,0

59,0

36

46,1

4,658

10,10 %

41,4

50,8

42

40,6

4,610

11,36 %

36,0

45,2

48

35,7

4,818

13,50 %

30,9

40,5

54

35,2

4,979

14,15 %

30,2

40,2

60

38,7

4,154

10,75 %

34,5

42,8

66

43,4

4,299

9,91 %

39,1

47,7

72

50,2

3,767

7,50 %

46,5

54,0

78

56,5

3,024

5,35 %

53,5

59,5

84

51,0

2,543

4,99 %

48,4

53,5

90

32,2

1,842

5,73 %

30,3

34,0

Таблица 5 – Доверительные интервалы средних значений содержания состава для поверхностной проклейки в образце 2

Table 5 – Confidence intervals of the mean values of the content of the composition for surface sizing in sample 2

Уровень сечения в z-направлении, мкм

Среднее содержание, %

Абсолютная погрешность, %

Относительная погрешность, %

Доверительный интервал

0

22,8

0,71

3,13 %

22,1

23,5

6

44,9

1,72

3,84 %

43,1

46,6

12

59,2

1,79

3,02 %

57,4

61,0

18

62,5

1,66

2,66 %

60,8

64,1

24

52,1

3,73

7,15 %

48,4

55,8

30

45,9

3,79

8,27 %

42,1

49,7

36

38,2

3,39

8,89 %

34,8

41,5

42

30,2

2,51

8,32 %

27,7

32,7

48

25,8

2,48

9,62 %

23,3

28,2

BULLETIN of Vitebsk State Technological University, 2025, № 2 (52)

w 87

Окончание таблицы 5 – Доверительные интервалы средних значений содержания состава для поверхностной проклейки в образце 2

End of Table 5 – Confidence intervals of the mean values of the content of the composition for surface sizing in sample 2

54

24,0

2,60

10,83 %

21,4

26,6

60

28,1

3,24

11,52 %

24,8

31,3

66

35,5

3,51

9,89 %

32,0

39,0

72

46,3

2,82

6,09 %

43,5

49,1

78

50,2

1,95

3,88 %

48,3

52,1

84

44,4

2,24

5,06 %

42,1

46,6

90

24,2

0,81

3,37 %

23,4

25,0

Таблица 6 – Определение безразмерной величины пенетрации Q

Table 6 – Definition of dimensionless penetration value Q

Значение величины пенетрации Бумага Образец 1 Образец 2 на лицевой стороне, Qeepx 0,505 0,455 на сеточной стороне, Qnu3 0,358 0,396 средняя, Q ^р 0,419 0,427 трацией. Это свидетельствует о большей сплошности нанесения покрытия и, как следствие, равномерном проникновении крахмала, особенно в интервале уровней сечений 36-54 мкм, то есть в среднем слое, и показывает существенность отличий средних значений, полученных для бумаги, проклеенной с поверхности составами с различной концентрацией.

Средние значения безразмерных величин пенетра-ции СПП Q cp = 0,419 для бумаги, проклеенной составом с концентрацией 3,7 % и Q cp = 0,427 для бумаги, проклеенной составом с концентрацией 5,8 % говорят о том, что больше СПП находится на лицевой и сеточной сторонах бумажного листа, чем во внутренней части поперечного сечения образца.

Таким образом, полученные данные о погрешности измерений (абсолютная погрешность в оценке средних значений содержания СПП составляет не более 5 %) представленной методики оценки распределения крахмалсодержащих составов в z-направлении бумаги, подтверждают возможность ее применения для оценки глубины проникновения крахмала и особенностей его распределения по всей толщине бумаги. Данная методика может быть использована при проведении научных исследований для оценки влияния как параметров технологического процесса, так и характеристик составов на распределение целевого вещества (крахмала) в бумаге с поверхностной проклейкой, полученной в промышленных условиях.