Синтез и строение комплексов циркония [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] и гафния [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6]

Автор: Андреев Павел Валерьевич, Лобанова Евгения Вадимовна, Дрожилкин Павел Дмитриевич

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Статья в выпуске: 4 т.11, 2019 года.

Бесплатный доступ

Взаимодействием хлоридов органилтрифенилфосфония с тетрахлоридами циркония и гафния в растворе ацетонитрила синтезированы комплексы [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] (1) и [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6] (2). Соединения 1 и 2 охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора в катионах комплексов 1 и 2 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C42H40P2Cl6Zr (1), M 910,60; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры элементарной ячейки кристаллов: a = 10,189(8), b = 14,428(7), c = 15,229(8) Å; a = 83,31(2)º, β = 73,77(3)º, g = 87,75(3)º; V = 2135(2) Å3; размер кристалла 0,72 × 0,36 × 0,3 мм3; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 36133; независимых отражений 7367; R int = 0,0326; GOOF = 1,180; R 1 = 0,0907; wR 2 = 0,2675; остаточная электронная плотность -0,91/0,827 e/Å3, C42H40P2O1Cl6Hf (2), M = 1029,87; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,323(3), b = 10,721(3), c = 11,122(3) Å; a = 67,634(13)º, β = 78,219(17)º, g = 73,041(14)º; V = 1082,7(5) Å3; размер кристалла 0,57 × 0,39 × 0,22 мм3; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -20 ≤ k ≤ 20, -21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 118390; независимых отражений 16166; R int= 0,0486; GOOF 1,009; R 1 = 0,0447; wR 2 = 0,0772; остаточная электронная плотность -1,013/0,910 e/Å3]. Валентные углы СРС составляют 106,72(17)°-113,51(17)° для 1, 105,85(15)°-110,97(15)° для 2, длины связей P-С близки между собой 1,771(6)-1,801(6) Å в 1; 1,790(2)-1,821(2) Å в 2. В кристалле 1 в октаэдрических анионах [ZrCl6]2- транс -углы ClZrCl равны 180,0º, длины связей Zr-Cl 2,462(3)-2,476(2) Å. Анион [HfCl6]2- комплекса 2 также имеет форму слабо искаженного октаэдра, транс -углы ClHfCl равны 180,0º, длины связей Hf-Cl находятся в интервале 2,4513(10)-2,462(2) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1913593 для 1, № 1919938 для 2, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Еще

Ацетонилтрифенилфосфоний хлорид, аллилтрифенилфосфоний хлорид, ацетонитрил, тетрахлорид циркония, тетрахлорид гафния, комплекс, рентгеноструктурный анализ

Короткий адрес: https://sciup.org/147233141

IDR: 147233141 | DOI: 10.14529/chem190403

Список литературы Синтез и строение комплексов циркония [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] и гафния [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6]

Prakasam M., Locs J., Salma-Ancane K., Loca D., Largeteau A., Berzina-Cimdina L. Biodegradable Materials and Metallic Implants - A Review. J. Funct. Biomater, 2017, vol. 8, no. 4, pp. 44-59. DOI: 10.3390/jfb8040044
Kaminsky W., Hopf A., Piel C. Cs-symmetric hafnocene complexes for synthesis of syndiotactic polypropene. J. Organomet. Chem., 2003, vol. 684, no. 1-2, pp. 200-205. DOI: 10.1016/S0022-328X(03)00731-9
Gunasekara T., Preston A.Z., Zeng M., Abu-Omar M.M. Highly Regioselective α-Olefin Dimerization Using Zirconium and Hafnium Amine Bis(phenolate) Complexes. Organometallics, 2017, vol. 36, no. 15, pp. 2934-2939. DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00359
Zherikova K.V., Morozova N.B. Crystal structures of hafnium(IV) and zirconium(IV) complexes with β-diketones. J. Struct. Chem., 2012, vol. 53, no. 4, pp. 761-767.
Burlakov V.V., Beweries T., Bogdanov V.S., Arhdt P., Baumann W., Pefeovskii P.V., Spannenberg A., Lysenko V., Shur V.B., Rosenthal U. Synthesis and Isolation of Di-n-butylhafnocene and Its Application as a Versatile Starting Material for the Synthesis of New Hafnacycles. Organometallics, 2009, vol. 28, pp. 2864-2870. DOI: 10.1021/om900122w
Burlakov V.V., Beweries T., Bogdanov V.S., Arhdt P., Baumann W., Spannenberg A., Shur V.B., Rosenthal U. Reactions of the Five-Membered Hafnacyclocumulene Cp2Hf(η4-t-Bu-C4-t-Bu) with the Lewis Acids Tris(pentafiuorophenyl)borane and Diisobutylaluminium Hydride. Organometallics, 2010, vol. 29, pp. 2367-2371.
DOI: 10.1021/om100208g
Xu S., Negishi E. Zirconium-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Unactivated Terminal Alkenes. Acc. Chem. Res., 2016, vol. 49, no. 10, pp. 2158-2168.
DOI: 10.1021/acs.accounts.6b00338
Coates G., Waymouth R. Enantioselective cyclopolymerization of 1,5-hexadiene catalyzed by chiral zirconocenes: a novel strategy for the synthesis of optically active polymers with chirality in the main chain. J. Am. Chem. Soc., 1993, vol. 115, no. 1, pp. 91-98.
DOI: 10.1021/ja00054a014
Kesti M., Coates G., Waymouth R. Homogeneous Ziegler-Natta polymerization of functionalized monomers catalyzed by cationic Group IV metallocenes. J. Am. Chem. Soc., 1992, vol. 114, no. 24, pp. 9679-9680.
DOI: 10.1021/ja00050a069
Ji P., Feng X., Veroneau S.S., Song Y., Lin W. Trivalent Zirconium and Hafnium Metal-Organic Frameworks for Catalytic 1,4-Dearomative Additions of Pyridines and Quinolines. J. Am. Chem. Soc., 2017, vol. 139, no. 44, pp. 15600-15603.
DOI: 10.1021/jacs.7b09093
Cueny E.S., Landis C.R. Zinc-Mediated Chain Transfer from Hafnium to Aluminum in the Hafnium-Pyridyl Amido-Catalyzed Polymerization of 1-Octene Revealed by Job Plot Analysis. Organometallics, 2019, vol. 38, no. 4, pp. 926-932.
DOI: 10.1021/acs.organomet.8b00900
Johnson H.C., Cueny E.S., Landis C.R. Chain Transfer with Dialkyl Zinc During Hafnium-Pyridyl Amido-Catalyzed Polymerization of 1-Octene: Relative Rates, Reversibility, and Kinetic Models. ACS Catalysis, 2018, vol. 8, no. 5, pp. 4178-4188.
DOI: 10.1021/acscatal.8b00524
Matsumoto K., Sandhya K.S., Takayanagi M., Koga N., Nagaoka M. An Active Site Opening Mechanism in a (Pyridylamide)hafnium(IV) Ion Pair Catalyst: An Associative Mechanism. Organometallics, 2016, vol. 35, no. 24, pp. 4099-4105.
DOI: 10.1021/acs.organomet.6b00804
Matsumoto K., Takayanagi M., Sankaran S.K., Koga N., Nagaoka M. Role of the Counteranion in the Reaction Mechanism of Propylene Polymerization Catalyzed by a (Pyridylamido)hafnium(IV) Complex. Organometallics, 2018, vol. 37, no. 3, pp. 343-349.
DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00767
Miller S.A., Bercaw J.E. Highly Stereoregular Syndiotactic Polypropylene Formation with Metallocene Catalysts via Influence of Distal Ligand Substituents. Organometallics, 2004, vol. 23, no. 8, pp. 1777-1789.
DOI: 10.1021/om030333f
Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.
Sheldrick G.M. SHELXT - Integrated space-group and crystal structure determination. Acta Cryst., 2015, vol. A71, pp. 3-8.
Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELX. Acta Cryst., 2015, vol. C71, pp. 3-8.
Hübschle C.B., Sheldrick G.M. ShelXle: a Qt graphical user interface for SHELXL. J. Appl. Cryst., 2011, vol. 44, pp. 1281-1284.
Buscaglioni I., Stables C.M., Sutcliffe H. The chemistry of polyhalozirconates. Part 3. The preparation of phosphonium hexachlorozirconates. Inorg. Chim. Acta, 1988, vol. 146, iss. 33, pp. 33-35.
DOI: 10.1016/S0020-1693(00)80024-9
Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., El′tsov O.S. Synthesis and structures of zirconium complexes [Et2H2N]+2[ZrCl6]2-, [Me3NCH2Ph]+2[ZrCl6]2-·MeCN, [Ph3PC6H4(CHPh2-4)]+2[ZrCl6]2-·2MeCN, and [Ph4Sb]+2[ZrCl6]2-. Russian Chemical Bulletin, 2019, vol. 68, no. 1, pp. 24-31.
DOI: 10.1007/s11172-019-2411-9
Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., Lobanova E.V., Andreev P.V. Synthesis and structure of triphenylbut-2-enyl- and triphenylmetoxymethylphosphonium hexachlorozirconates. Bulletin of the Institutions of Higher Education, Chemistry and Chemical Technology, 2019, vol. 62, no. 6, pp. 36-40.
DOI: 10.6060/ivkkt.20196206.5885

Еще

Статья научная