Синтез производного – 1-[(2,4,6-трихлорфенил)-азо-4'-(N-диэтаноламино-бутин-2'-карбамата)] и его химические свойства

Автор: Шомуродов Анвар Иркинович, Махсумов Абдухамид Гафурович, Шодиев Абдурасул Абдивали, Шапатов Феруз Утаганович, Азаматов Уткирбек Рашидович

Журнал: Life Sciences and Agriculture.

Статья в выпуске: 1 (9), 2022 года.

Бесплатный доступ

Получено производное анти-1’-[(2,4,6-трихлорфенил)-азо-4’-(N-диэтаноламино-бутин-2’)- фенилкарбамата], изучены её химические свойства: реакции N-алкилирования, нитрозозирования и хлорирования.

Анти-1’-[(2, 4, 6-трихлорфенил)-азо-4’-(N-диэтанол-амино-бутин-2’)-фенилкарбамат], N-алкилирование, нитрозозирование и хлорирование, элементный анализ

Короткий адрес: https://sciup.org/14124727

IDR: 14124727

Текст научной статьи Синтез производного – 1-[(2,4,6-трихлорфенил)-азо-4'-(N-диэтаноламино-бутин-2'-карбамата)] и его химические свойства

Азосоединения считаются важным компонентом для придания окраски синтетическим [1], природным волокнам, пластмассам [2, 4], пленке, бумаге [11], кожаным и деревянным материалам [4, 7], а также многим другим предметам [3; 5-6; 8-11].

Для получения новых производных азосоединений осуществляли реакцию взаимодействия 2,4,6-трихлоранилина с нитрозозирующими компонентами (NaNO 2 +HCl). Реакцию проводят при пониженной температуре (0-5°C). Схема химической реакции следующая:

NH2 + NaNO2 + HCl

Далее предпологаем, что промежуточным продуктом для нашей реакции является N- нитрозамин:

Затем при взаимодействии NaNO 2 с кислотой образуется азотистая кислота HNO 2 , которая в кислой среде переходит, по нашему мнению, в нитрозильные производные:

O = N ⁺ - X ^ O = N ⁺ - X ^- (X=Br, Cl)

Затем N-нитрозамин-2,4,6-трихлорфениламина в кислой среде легко переходит в свою таутомерную форму диазогидроксид-2,4,6-трихлорфениламина:

Полученное соединение в свою очередь в кислой среде превращается в катион 2,4,6-трихлорфенилдиазония:

N OH

+ H ⁺ Cl ^-

Cl ^-

Соли диазония обычно получают в водных растворах и непосредственно используют для дальнейших реакций с N,N’-диэтаноламино-(бутин-2)-фенилкарбаматом. Ион 2,4,6-трихлорфенилдиазония является сопряженным ионом, в котором осуществляется сильное взаимодействие между p-электронной системой 2,4,6-трихлорфенила и тройной связью диазониевой группы:

В этой ситуации оба атома азота находятся в состоянии sp-гибридизации, при этом один из них имеет положительный заряд. Это вызывает электронное смещение в 2,4,6-трихлорфенилдиазониевой группировке:

В приведенной формуле, второй атом азота приобретает некоторый положительный заряд. Это может быть изображено мезомерной граничной структурой в которой положительный заряд полностью локализуется на этом атоме азота. Второй атом азота является главным центром реакции в превращениях диазониевых солей. Диазониевая группа принадлежит к самым сильным электроакцепторным группировкам в органических соединениях, она оказывает больший эффект чем нитро- или электроноакцептор.

Таким образом, реакция протекает по следующей схеме:

CH 2 CH 2 OH

Cl N N + H NH COOCH 2 C C CH 2 N

CH2 CH2OH

CH 2 CH 2 OH

NH COOCH 2 C C CH 2 N

CH 2 CH 2 OH

( I )

Продукт реакции – анти-1-[(2,4,6-трихлорфенил-азо)-4’-[(N’-диэтанол-амино-(бутин-2)-фенилкарбамат]. Физико-химические параметры и ИК-спектры препарата (I) приведены в табл.1 и 2.

Таблица 1

Физико-химические параметры соединений (I)

Индекс соединения	Выход,%	Т пл , °С	R f	Брутто формула	N,%
					выч.	найд.
I	86,7	173-174	0,54	C 21 H 21 Cl 3 N 4 O 4	11,21	11,16

Таблица 2

ИК-спектры препарата (I)

Индекс соединения

ИК спектры, полосы поглощения, см ^-1

М М

NCO

1 II

C Cl

CH 2

499,77

3340

1343

1555

2230

1694

604

2942

3392

В ИК-спектре азокарбамата (I) присутствуют все полосы характерные для азокрасителя (I).

Далее, было изучено химическое превращение азокарбамата (I): N-алкилирование, хлорирование и нитрозозирование.

Взаимодействием C 2 H 5 ONa в абс. C 2 H 5 OH с (I) получается N-натрий производное (I), с изопропилйодидом образовался N-изопропил производное азокарбамата (I) по схеме:

CH ₂ CH ₂ OH

N COOCH 2 C C CH 2 N

CH 2 CH 2 OH

H 3 C

+ CH J

^H3^C -NaJ

CH ₂ CH ₂ OH

N COOCH 2 C C CH 2 N

CH 2 CH 2 OH

H 3 C CH 3

(II)

Продукт реакции - анти-1-(2,4,6-трихлорфенил-азо)-4’-[(N1-изо-пропилило-N2- диэтаноламино-(бутин-2)-фенилкарбамат].

Взаимодействие (I) с нитритом натрия в муравьиной кислоте при температуре 0-5°С в течение 3,5 ч получены нижеследующее соединение:

CH 2 CH 2 OH

N COOCH 2 C C CH 2 N NaNO 2 /HCOOH

(I)

CH 2 CH 2 OH

t=0-5°C

CH 2 CH 2 OH

N COOCH 2 C C CH 2 N

CH 2 CH 2 OH

(III)

Продукт реакции - анти-1-(2,4,6-трихлор-фенил-азо)-4’-[(N ¹ -нитрозо-N ² -диэтаноламино-(бутин-2)-фенилкарбамат].

N ' -хлорпроизводное препарата (IV) получен, взаимодействием (I) с гипохлоридом кальция в течение 35 часов в присутствии влажного глинозёма.

Характеристики азофенилкарбаматов, полученных в результате химического взаимодействия в процессе N-алкилирования, хлорирования и нитрозозирования, приведены в табл. 3.

Таблица 3

Физико-химические характеристики производных азофенилкарбамата

о s tt о О о о о ч S К	Ч о X m	и	S	cd 2 & о -& о в. и	N,%		M M	Полосы, поглощения, см ^–1
					выч.	найд.		NCOO X	NN	CC	C Cl
					N	N		NCOO X	NN	CC	C Cl
II	ОО о?	ОО	v^ o'	о и к и	10,34	10,82	541,85	1342	1553	2224	605
III	оо ОО	ш ОО	04 1/4 о"	о и к и		СП	528,77	1344	1556	2230	606
IV	ir? ОО		40 40^ о"	о и к и	о"	о	534,55	1345	1554	2226	604

Выводы. Таким образом, синтезировано производное анти-1’-[(2,4,6-трихлор-фенил)-азо-4’-(N-диэтаноламино-бутин-2’)-фенилкарбамата], изучены физико-химические свойства: реакции N–алкилирования, нитрозозирования и хлорирования.

Список литературы Синтез производного – 1-[(2,4,6-трихлорфенил)-азо-4'-(N-диэтаноламино-бутин-2'-карбамата)] и его химические свойства

Azizov B. et al. Clinical characteristics of patients with HIV/AIDS //OOO «Maxliyo-shifo» & V. – Т. 46.
Azizov B. S., Ismailova G. A. Sensitivity of skin microflora to antibacterial medications administered to patients with different status of HIV //Likars' ka Sprava. – 2010. – №. 5-6. – С. 124-128.
B. Ismailov, A. Makhsumov, N.Valeeva - Synthesis of derivative pyrazols based on 2,21-diproparghyl ether azobenzene, structure and its coloring properties // “Proceedings of the international conference on integrated innovative development of zarafshan region achievements, challenges and prospects” International conference on integrated innovative development of Zarafshan region: Achievements, challenges and prospects // Navoi-2019 y., 27-28 November.- PP.361-366.
Baram N. I. et al. Immunomodulating activity of gossypol derivatives //Chemistry of Natural Compounds. – 1988. – Т. 24. – №. 5. – С. 547-550.
Henkel Kgaa, Heinzce Michael. Применение 3-йод-2-пропинилкарбамата в качестве антимикробного средства// Заявка 10016371 Германия. МПК7 А 01 N 47/12, Д 06 N 13/425 № 10016371.8., заявл. 04.04.2000; опубл. 18.10.2001.
Ismailova G. A., Khegai O. A. IMMUNO-ENDOCRINE MECHANISMS OF REPRODUCTIVE FUNCTION DISORDERS IN WOMEN WITH AUTOIMMUNE THYROIDITIS AND APPROACHES TO THE THERAPY //Central Asian Journal of Medicine. – 2020. – Т. 2020. – №. 3. – С. 65-91.
Ismailova G. A., Tukhvatullina Z. G., Yuldashev K. A. The use of new agent with immunomodulatory and anti-inflammatory activity in the dermatology //Journal of the European Academy of Dermatology and Venereology. – 1995. – №. 5. – С. S160.
Khalidova K. H., Ismailova G. A. Pathomorphosis of the classical Caposi's sarcoma: anamnesis, catamnesis, clinics //Likars' ka Sprava. – 2011. – №. 3-4. – С. 87-91.
Khalidova K., Ismailova G. TNF-alpha, IL-6 and IL-8 in patients with idiopathic type of Kaposi's sarcoma //JOURNAL OF THE EUROPEAN ACADEMY OF DERMATOLOGY AND VENEREOLOGY. – 111 RIVER ST, HOBOKEN 07030-5774, NJ USA : WILEY, 2019. – Т. 33. – С. 63-63.
Larionov O.V., Kozhushkov C.I., De Meijere Armin. Новая методика эффективного N-хлорирования амидов и карбаматов // Synthesis, 2003. -№12. -С.1916-1919.
Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Nabiev U.A., Ismailov B.M. Synthesis of new bromine acetylene dithiocarbamates derivatives and their growth-stimulating activity// J.: Journal of Critical Reviews, ISSN-2394-5125, DOI: http://dx.doi.org/10.31838/jcr.07.04.20, Vol 7, Issue 4, 2020- PP.113-119.
Shomurodov A.I., Maxsumov. A.G., Ismailov B.M., Teshayev M.A. Dietanolamin asosida biologik faol birikmalar sintez qilish // Материалы Респ. НПК с международным участием ученых на тему “Актуальные проблемы химической технологии”, Ташкент-2021, 10-март. –139-140.
US Patent 4223138, Int. СІ. C07C 089/02. Process for the selective preparation of monohydroxyalkylated amines I Schubart (Germany), Rudiger (Germany). - Appl. No. 891562. Filed March 29, 1978; Patented Sept 16,1980.
Абидова З. М., Исмаилова Г. А. ОСНОВНЫЕ ПАРАМЕТРЫ ИММУННОГО ОТВЕТА У БОЛЬНЫХ МИКОЗАМИ СТОП //Аллергология и иммунология. – 2006. – Т. 7. – №. 3. – С. 305a-305.
Азизов Б. и др. Клинико-патогенетические аспекты течения Covid-19 в республике Узбекистан //Медицина и инновации. – 2021. – Т. 1. – №. 1. – С. 14-16.
Арифов С. С. и др. Иммунологический статус, у больных витилиго //Вестн. дермат. – 1994. – №. 1. – С. 19-20.
Баратова М. Р., Исмаилова Г. А. Иммуно-аллергологическая характеристика больных с аллергодерматозами //Врач- аспирант. – 2010. – Т. 42. – №. 5.2. – С. 302-306.
Баратова М. Р., Исмаилова Г. А., Нарзикулов Р. М. Иммунологическая оценка больных с аллергическим дерматитом среди работников сельского хозяйства //Тюменский медицинский журнал. – 2011. – №. 2. – С. 50.
Исмаилов Б.М., Махсумов А.Г. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НОВОГО АЗОКРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ // Universum: технические науки : электрон. научн. журн. 2021. 11(92). Ч.4. - с.41-43. URL: https://7universum.com/ru/tech/archive/item/12491.
Исмаилов Б.М., Рахматуллаев А.Х., Валеева Н.Г., Махсумов А.Г. Алифатик ва ароматик иккиламчи аминлар билан пропаргил эфирларини аминометиллаш реакциялари жараёнида ҳосил бўладиган аминоацетилен эфирлари // Техник ва ижтимоий-иқтисодий фанлар соҳаларининг муҳим масалалари Республика Олий ўқув юртлараро ИИТ, г.Ташкент-2020, май. - Б.73-74.
Исмаилова Г. А. и др. Случай атипичного течения кожного лейшманиоза в ВИЧ-ассоциированном комплексе //Нов дерматовенерол репрод здоровья. – 2009. – Т. 3. – С. 59.
Исмаилова Г. А. и др. Случай атипичного течения кожного лейшманиоза в ВИЧ-ассоциированном комплексе //Нов дерматовенерол репрод здоровья. – 2009. – Т. 3. – С. 59.
Махсумов А.Г., Исмаилов Б.М. Синтезы на основе 4,4’-дипропаргилового диэфира азобензола, строение и их свойства // Ж. Life Sciences and Agriculture электронный научн.-практ. ж. ISSN:2181-0761, DOI: 10.24411/2181- 0761/2020-10038. Выпуск: №2.2-2020.-с.15-19.
Шомуродов А.И., Махсумов А.Г., Исмаилов Б.М., Обидов Ш.Б. Синтез N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и его физико-химические свойства // Ж.: Universum: химия и биология: электрон. научн. журн. (Российская Федерация, Москва) – ч.2, июнь-2021. № 6(84). - С.20-24. ISSN: 2311-5459, http://7universum.com/ru/nature/archive/category/684. DOI - 10.32743/UniChem.2021.84.6.11856.
Штамбург В.Г., Клоц Е.А., Сердюк В.Н., Плешкова А.П., Ивонин С.П. Образование N-ацелокси - N-алкоксикарбаматов и N,N1-диалкоксикарбаматов при нуклеофильном замещении хлора в N-хлор -N-алкоксикарбаматах // Ж. Украин.химия. 2001, №11(67).- С.94-97.
Исмаилова Г. А. ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕРАПИИ УГРЕВОЙ БОЛЕЗНИ С УЧЕТОМ СОСТОЯНИЯ МИКРОФЛОРЫ КОЖИ И КИШЕЧНИКА.
Исмаилова Г. А. Тербинафин (Тербизил®) в терапии грибковых инфекций у взрослых и детей //Проблемы медицинской микологии. – 2007. – Т. 9. – №. 2. – С. 61-61.
Исмаилова Г. А. Эффективность вилдаглиптина у лиц, страдающих сахарным диабетом 2-го типа в сочетании с метаболическим синдромом //Вестник научных конференций. – ООО Консалтинговая компания Юком, 2021. – №. 3-2. – С. 78-80.
Исмаилова Г. А., Абидова З. М. Итраконазол (Текназол®) в лечении микозов стоп и онихомикозов //Проблемы медицинской микологии. – 2007. – Т. 9. – №. 2. – С. 61-62.
Исмаилова Г. А., Азизов Б. С. Видовой спектр возбудителей при гнойничковых поражениях кожи у больных с ВИЧ_позитивным и ВИЧ-негативным статусом //Новости дерматовенерологии и репродуктивного здоровья. – 2010. – №. 1-2. – С. с6.
Исмаилова Г. А., Джураева И. А., Вапаев У. Г. Клинико-иммунологическая оценка комплексной терапии зооантропонозной трихофитии //Журнал теоретической и клинической медицины. – 2017. – №. 1. – С. 124-127.
ИСМАИЛОВА Г. А., НУРУЛЛАЕВ С., ИСРАИЛОВ Х. Т. ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ КОМПЛЕКСНОЙ ТЕРАПИИ ГЕРПЕСАССОЦИИРОВАННОЙ МНОГОФОРМНОЙ ЭРИТЕМЫ //VA ESTETIK TIBBIYOT. – С. 80.
Исмаилова Г. А., Самигуллина А. Р. Особенности эпидемиологии и клинического течения чесотки в современных условиях //Российский журнал кожных и венерических болезней. – 2003. – №. 5. – С. 42-45.
Исмаилова Г. А., Худойберганов Ж. Б. Некоторые показатели гормонов щитовидной железы и надпочечников у больных витилиго //Журнал теоретической и клинической медицины. – 2015. – №. 6. – С. 82-84.
Исмаилова Г. А., Шадыев У. Х., Атабаев Н. А. Клиника сифилидов у больных вторичным рецидивным сифилисом //Тюменский медицинский журнал. – 2011. – №. 2. – С. 51.
Каримов О. М., Исмаилова Г. А. Показатели интерферонового статуса у больных генитальным герпесом в процессе терапии //Врач-аспирант. – 2010. – Т. 39. – №. 2.2. – С. 257-262.
Халидова Х. Р., Исмаилова Г. А., Ибрагимов Ш. И. Клинико-иммунологические аспекты эпидемического типа саркомы Капоши //Український журнал дерматології, венерології, косметології. – 2013. – №. 1.

Еще

Статья научная