Сравнение нуклеофильности n-донорных лигандов при взаимодействии с Zn-ТФП, SbCl 5, BF 3 и йодом в апротонных растворителях
Автор: Андреев Владимир Петрович, Соболев Павел Сергеевич, Мухина Наталья Ильинична
Журнал: Ученые записки Петрозаводского государственного университета @uchzap-petrsu
Рубрика: Физико-математические науки
Статья в выпуске: 4 (149), 2015 года.
Бесплатный доступ
Рассмотрены корреляции основности/нуклеофильности n-донорных лигандов с использованием различных шкал (в качестве v-акцепторов использованы кислоты Льюиса: I 2, SbCl 5, BF 3, Zn-ТФП и кислота Бренстеда - п-фторфенол). Показано, что в этом ряду донорные числа Гутмана (DN) обладают наиболее слабой предсказательной способностью нуклеофильности соединений. Другие шкалы хорошо коррелируют друг с другом, причем стерические факторы наименее существенны при координации с йодом и п-фторфенолом. По-видимому, на настоящий момент наиболее удобной является шкала основности/нуклеофильности n-донорных лигандов, использующая координацию Zn-ТФП с соединениями в хлороформе. Данная модельная система позволяет достаточно быстро определять кинетические (К, Δλ) и термодинамические параметры (ΔН 0, ΔS 0 и ΔG 0) с помощью электронной спектроскопии, а также выделять молекулярные комплексы в кристаллическом состоянии для исследования методом рентгеноструктурного анализа.
Координация, цинк-тетрафенилпорфирин, нуклеофильность, основность, электронная спектроскопия, йод, трифторид бора, пятихлористая сурьма
Короткий адрес: https://sciup.org/14750912
IDR: 14750912
Список литературы Сравнение нуклеофильности n-донорных лигандов при взаимодействии с Zn-ТФП, SbCl 5, BF 3 и йодом в апротонных растворителях
- Андреев В. П., Нижник Я. П., Лебедева Н. Ш. Новая шкала основности/нуклеофильности, основывающаяся на параметрах, характеризующих образование аксиальных (n, v-типа) комплексов Zn-ТФП с лигандами (основаниями/нуклеофилами)//ЖОрХ. 2008. Т. 44. № 6. С. 914-922.
- Андреев В. П., Соболев П. С., Зайцев Д. О. Количественные корреляции, связывающие процессы координации Zn-ТФП и реакции нуклеофильного замещения с участием анилинов//ЖОрХ. 2012. Т. 48. Вып. 6. С. 776-783.
- Андреев В. П., Соболев П. С., Зайцев Д. О., Илюхин А. Б. Нуклеофильность гетероароматических N-оксидов при координации с Zn-тетрафенилпорфирином и в реакциях замещения//ЖОХ. 2014. Т. 84. № 1. С. 121-131.
- Андреев В. П., Соболев П. С., Зайцев Д. О., Визер С. А., Ержанов К. Б., Тафеенко В. А. Нуклеофильность N-пропаргиланилинов в процессах координации с Zn-тетрафенилпорфирином в хлороформе//ЖОХ. 2014. Т. 84. № 8. С. 1378-1387.
- Андреев В. П., Соболев П. С. Молекулярные комплексы металлопорфиринов как модельная система исследования донорно-акцепторных взаимодействий n, v-типа. Петрозаводск: Изд-во ПетрГУ, 2015. 355 с.
- Dartashevich E. V., Trotskaya E. A., Tsirelson V. G. The N I halogen bond in substituted pyridines as viewed by the sourse function and delocalization indices//Chemical Physics Letters. 2014. Vol. 601. P. 144-148.
- Laurence C., Gal J.-F. Lewis basicity and effinity scales. Data and measurement. Willey, 2010. 460 p.
- Laurence C., Graton J., Berthelot M., Ghomari M. J. El The diiodine basicity scale: toward a general halogenbond basicity scale//Chem. Eur. J. 2011. Vol. 17. P. 10431-10444. DOI: DOI: 10.1002/chem.201101071
- Laurence C., Graton J., Gal J.-F. An Overview of Lewis Basicity and Affinity Scales//J. Chem. Educ. 2011. Vol. 88. P. 1651-1657.
- Marcus Y. The Effectivity of Solvents as Electron Pair Donors.//J. Sol. Chem. 1984. Vol. 13. № 9. P. 599-604.
- Perrin D. D. Dissociation constants of Organic Bases in Aqueous Solution. Butterworths; London, 1965. 265 p.
