Фурфурол – это альдегид с формулой С 5 Н 4 О 2 . Очень ядовитое соединение. По токсичности превосходит этиловый алкоголь в 80 раз. Оказывает раздражающее действие при контакте с кожей и со слизистыми оболочками. Действие на ЦНС проявляется судорогами и параличами. Присутствует в низкокачественном самогоне и в прочих суррогатах алкоголя. В изготовленных в заводских условиях алкогольных напитках фурфурола быть вообще не должно. Поэтому необходимо выявлять данную примесь [1]. В работе рассмотрено взаимодействие фурфурола с пористым пиролизованным полиакрилонитрилом [23]. Результаты выполнены с помощью квантово-химических расчетов.

Описание методики расчета. Любое твердое тело состоит из атомов, т.е. представляет собой совокупность ядер и электронов. В кристаллических твердых телах ядра атомов располагаются в узлах кристаллической решетки, обладающей пространственной периодичностью. В аморфных телах расположение ядер более или менее случайно. Стационарное состояние всех частиц описывается уравнением Шре- Л

Дингера : H Т=ЕТ . где Н - гамильтониан всей совокупности частиц, т. е. гамильтониан твердого тела; Ψ – собственная волновая функция; Е – энергия твердого тела.

Гамильтониан    системы    частиц:

Л    Л              Л

H = K + U , где К - оператор кинетиче-

ской энергии этой системы; U – ее потенциальная энергия.

Однако из-за огромного числа независимых переменных уравнение Шредингера в настоящее время не может быть решено в общем виде. Для отыскания приближенного решения прибегают к ряду упрощающих предположений: адиабатического приближения или приближения Борна-Оппенгеймера; валентная аппроксимация; одноэлектронное приближение.

Это эффективное поле характеризует действие всех остальных электронов на i-й электрон. Тогда уравнение Шредингера имеет вид:

* 2

(St -V ^Д >  + U , (r , ) + U , (r , )]} T _e = E . Т е

*—* 2m

Здесь U i (r i ) обозначена потенциальная энергия i-ro электрона в поле всех ядер; ~

U j (r ) - потенциал, описывающий взаи-

модействие i-го электрона с остальными

электронами;

—

^ А,

2m

кинетическая

энергия i-го электрона [4].

Для проведения теоретических расчетов взаимодействия ППАН с альдегидом необходимо построить и выбрать оптимальную модель молекулы фурфурола. Выполненные расчеты определили расстояния между атомами С-С равно 1,45 Å,

атомами С-О 1,35 Å, а между С-Н расстояние стало равным 1.1 Å.

Первоначально необходимо убедиться, что определение примесей в водно-этанольной смеси (спиртосодержащей жидкости) с помощью пористых наноструктур не приведет к потере основного компонента этой смеси путем адсорбции молекул этанола на поверхности монослоя пиролизованного полиакрилонитрила (ППАН). С этой целью была теоретически исследована возможность адсорбционного взаимодействия молекулы этанола и ППАН. Процесс моделировался следующим образом: молекула этанола пошагово приближалась к центру поры, расположенной в середине кластера полимера, вдоль перпендикуляра, проведенного к фиктивному атому, который располагался в центре поры (с шагом 0,1 Ǻ). Было установлено отсутствия адсорбционного взаимодействия молекулы этанола и пористого полиакрилонитрила. Это весьма важный вывод, доказывающий избирательность адсорбционной активности пористого полимера: основной компонент водно-этанольной смеси не выводится в процессе сорбции, что обеспечивает сохранение основных свойств спиртосодержащего продукта.

Далее рассматривалось взаимодействие фурфурола с пористым полимером. Выбиралось две ориентации:

• 1)    фурфурол приближался атомом кислорода;

• 2)    фурфурол приближался двумя атомами кислорода к центру поры (рис. 1).

  *

  
  
  

  Рис. 1. Ориентации фурфурола относительно ППАН

  
  

Расчеты показали, что молекула альдегида адсорбируется на поверхности полимера. Выполненные расчеты установили, что процесс адсорбции зависит от ориентации молекулы фурфурола относительно слоя полимера. Так при ориентации молекулы фурфурола одним атомом кислорода на центр поры наблюдается следующая картина: атом кислорода, разрывает связь с атомом углерода молекулы альдегида и встраивается в структуру полимера, оставшаяся часть фурфурола адсорбируется на поверхности полимера, образуется связь С-С, равная 1.36 Å. Анализ результатов геометрии приближения фурфурола двумя атомами кислорода к центру поры на поверхности ППАН позволил установить, что приближении адсорбирующейся молекулы к монослою приводит к его искривлению, при этом молекула альдегида адсорбируется на полимере, образуя две связи С-О и одну связь С-С (рис. 2).

Рис. 2. Образование адсорбционных комплексов «ППАН+фурфурол»

Расчеты позволили построить одноэлектронные спектры. Обработка результатов расчетов электронного строения пористого полимера и адсорбционного ком- плекса «ППАН+фурфурол» определила, что уровни молекулярных орбиталей объединяются в зоны (рис. 3).

Рис. 3. Одноэлектронные энергетические спектры: 1-ППАН; 2- ППАН +фурфурол (1 расположение); 3-ППАН+фурфурол (2 расположение).

Следует заметить, что образовавшиеся адсорбционные комплексы «ППАН+альдегид» обладают различными ширины запрещенной зоны (запрещенная зона уменьшается при адсорбции альдегидов на поверхности ППАН), что как раз и элетронно-энергетическими характеристиками по сравнению с чистой пористой структурой. Это проявляется в изменении позволяет выявить примеси в спиртосо держащих жидкостях.