Термодинамика химической и электрохимической устойчивости силицидов кобальта

Автор: Тюрин Александр Георгиевич, Мосунова Татьяна Владимировна, Николайчук Павел Анатольевич

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Статья в выпуске: 11 (187), 2010 года.

Бесплатный доступ

Построены диаграммы потенциал - рН систем Со-Н2О и Со-Si-H2O, a также фазовая диаграмма системы Со-Si-О при 25 °С. Анализируются термодинамические особенности коррозионно-электрохимического поведения сплавов системы Co-Si различного состава.

Силициды кобальта, низкотемпературное окисление, химическая устойчивость, коррозионно-электрохимическое поведение, диаграммы потенциал -рн, электрохимическая устойчивость

Короткий адрес: https://sciup.org/147160158

IDR: 147160158

Текст научной статьи Термодинамика химической и электрохимической устойчивости силицидов кобальта

Кобальт и кремний являются основными компонентами аморфных сплавов на основе кобальта. Состав некоторых из них представлен в табл. 1.

. Таблица 1

Состав аморфных и кристаллических сплавов на основе кобальта [1]

Сплав	Индекс сплава	Содержание компонентов, мае. %
Сплав	Индекс сплава	Со	Ni	Fe	Si	В	Мп
Virovac 6 010	Ai, Ci	58	10	5	11	16	—
Metglas 2 714А	A2, C2	66	1	4	15	14	—
Metglas 2 705Mn	A3, Сз	76	—	2	6	18	4

* А - аморфные, С - кристаллические (отжиг в вакуумной печи при температуре 580 °C в течение 10 мин).

Аморфные металлические сплавы обладают комплексом необычных физико-химических свойств и являются перспективными материалами, представляющими теоретический и практический интерес. Следствием их аморфной структуры являются необычные магнитные, механические, электрические свойства и, в особенности, высокая коррозионная стойкость сплавов [2, 3]. Именно поэтому проводились и проводятся исследования коррозионного поведения системы кобальт-кремний как в воздушных, так и в водных средах. Результаты экспериментальных исследований состава и структуры пассивационных плёнок на сплавах приведены в работе [1]. Также широко исследуется [4-8] и электрохимическое поведение силицидов кобальта: Co2Si [4, 8], CoSi [5, 6, 8], CoSi2 [7, 8] и эвтектического сплава CoSi2-Si [7, 8] как в кислых [4-7], так и в щелочных [8] электролитах. В работе выполнен термодинамический анализ химической и электрохимической устойчивости сплавов системы кобальт-кремний при 25 °C.

Из анализа фазовой диаграммы состояния системы Co-Si [9] следует, что при этой температуре в системе существуют следующие промежуточные соединения: Co2Si, CoSi, CoSi2. Предельная растворимость Si в е-Со (с решёткой г. п. у.) лишь оценена и составляет чуть более 10 ат. %. Растворимость Со в Si если и существует, то ничтожно мала.

Избыточную энергию Гиббса СЕ твёрдых растворов кремния в кобальте (s-фаза) описывали в рамках двухпараметрического приближения обобщённой теории «регулярных» растворов [10]. Температурные зависимости энергетических параметров системы по данным [11] следующие:

Q® (Т) =-210 455 +32,01-Т, Дж/моль, Q<|)(T) = -141 419+ 32,01-Т, Дж/моль.

В литературе [11, 12] имеются различные данные о значениях энергии Гиббса образования интерметаллида C02SL Однако рассчитанные на их основании значения предельной растворимости кремния в кобальте, отвечающие равновесию 2Со(е) + Si(s) = Co2Si(T), хорошо согласуются между собой и с оценочными экспериментальными данными [9].

Химическая устойчивость

В соответствии с видом диаграмм состояния систем Со-0 и Si-O [13] при 25 °C на воздухе на чистых кобальте и кремнии возможны следующие фазовые равновесия: Со | "СоО" | "Со3О4" | {О2} и Si | SiO2 | {О2}. Оксиды кобальта имеют весьма широкую область нестехиометрии. Так состав фазы "СоО" может изменяться в пределах от СоО до СоО107, а фазы "СозОд” - от CoOij3095 до СоО1з409б [13]. Оксид Со2О3 может существовать только в форме гидрата Со2О3Н2О. Кроме того, в системе Co-Si-O возможно образование соединения CO2S1O4.

Диаграмма состояния системы Со-Si-O при 25 °C и 1 атм (воздух) представлена на рис. 1.

Стандартные энергии Гиббса образования оксидов взяты из справочников [12, 14] или рассчитаны с использованием интерполяционной формулы Лагранжа [10] и представлены в табл. 2. Рассчитанные характеристики трёхфазных равновесий представлены в табл. 3.

Рис. 1. Фазовая диаграмма состояния Со-Si-O при 25 °C

Стандартные энергии Гиббса образования соединений из элементов

Таблица 2

Оксидная фаза	Формула оксида	-AG⁰ ^Дж ^298’_г__ат Со	Ссылка	Соединение	-A G° ^Дж ^Af ^298 > _моль	Ссылка
"СоО"	СоО	205 126	[12]	СоО2	233 396	*
"СоО"	СоО1 07	212 862	*	СоО₃	84 810	*
"СО3О4"	СОО13095	232 774	*	CoSi₂	102 260	[12]
	СоО) ₃₃₃₃	234 200	[12]	CoSi	98 817	[12]
	CoOi ,4096	23 8 090	*	Co₂Si	104 856	[12]
Со₂О₃	СоО1 5	241 368	*	Co₂SiO₄	1 233 924	[12]
				SiO₂	805 067	[14]

Оценка авторов по интерполяционной формуле Лагранжа.

Физическая химия

Таблица 3

Характеристики инвариантных состояний системы Co-Si-0 при 25 °C

Равновесие	P₀₂, атм	Составы твёрдых фаз
Si—CoSi₂ — SiO₂ (I)	7,9-10"¹⁴²	Si ⁹ CoSi₂ ⁹ S1O₂
CoSi₂-CoSi-SiO₂ (II)	3,2-10"¹⁴¹	x_r.. = l;x_r.. = l:x_q;n =1 CoSi₂ ⁹ CoSi ⁹ SiO₂
CoSi-Co₂Si-SiO₂ (III)	2,8-1 O’¹²⁵	x_r.- =l;x_rnS. =l;x_q;n =1
s-фаза (Co)-Co₂Si - SiO₂ (IV)	1Д-10⁴²²	^xsi(e>⁼ 0Д07, x_Co2Si = 1 ;x_si02 = 1
s-фаза (Co)-Co₂SiO₄-SiO₂ (V)	1,5-IO"⁷⁵	^хэд ⁼ 4 • 10 , х_СО2§Ю4 = l,x_Si02 = 1
s-фаза (Co)-"CoO"-Co₂SiO₄ (VI)	l,2-10”⁷²	^XSi(e) —810 , X„_CoO„ = l?^XCo₂SiO₄⁼
"CoO"-"Co₃O₄"-Co₂SiO₄ (VII)	7,1-IO"³⁰	^X"CoOⁿ ~ ^^9X"Co₃O₄" ^— ^^9XCo₂SiO₄^— 1
"Co₃O₄"-Co₂SiO₄-SiO₂ (VIII)	5,6-10”²¹	^X"Co₃O₄" ⁼ ^^XCo₂SiO₄⁼^^9XSiO₂⁼ 1
"Co₃O₄"-Co₂O₃-SiO₂ (IX)	0,79	^X"Co₃O₄" ” ^^XCo₂O₃⁼^^9XSiO₂
Co₂O₃ - CoO₂ - SiO₂ (X)	6,0-10¹⁶	х_ГпП =1;х_ГпП =l;x_qin =1
CoO₂-CoO₃-SiO₂ (XI)	3,5-10⁶³	х_ГпП =1;х_ГпП = 1:х„_;п =1 Cov₂ ⁹ CoO₃ ⁹ SiO₂

Из результатов расчёта следует, что химическое сродство кремния к кислороду намного выше, чем у кобальта. При содержании Si в е-Со большем, чем 10“37 мол. % единственным продуктом окисления сплава является кремнезём. Установлено, что с ростом температуры эта пороговая концентрация кремния в сплаве возрастает. Так, при 400 °C она составляет 10~15 мол. %. Экспериментально изученные состав и структура оксидных слоёв на сплавах, образовавшихся на воздухе при 400 °C в течение 400 часов, представлена в табл. 4.

Таблица 4

Состав и структура оксидных слоёв на сплавах, образовавшихся на воздухе при температуре 400 °C в течение 400 часов [1]

Индекс сплава*	Оксидный слой	Структурные составляющие окалины
A]	Тонкий	Со₂8Юф; Со₃Оф; СоО
A]	Толстый	Со₃О₄; Fe₃O₄; Co₂SiO₄; СоО
Ci	Тонкий	SiO₂ (аморф); Со₃О₄
Ci	Толстый	СО3О4; Со₂8Юф; СоО
a₂	Тонкий	SiO₂ (аморф); Со₃О₄
a₂	Толстый	Со₃О₄; Co₂SiO₄; СоО
C₂	Тонкий	Co₂SiO₄; СозОф^ [3-SiO₂
C₂	Толстый	СозОф^ Со₂81Оф^ СоО
A₃	Тонкий	Co₂SiOфj CoзOфj P-SiO₂
A₃	Толстый	CoзOфj Со₂81Оф^ СоО
C₃	Тонкий	CoзOфj Со₂81Оф
C₃	Толстый	СозОф; Со₂8Юф; СоО

* См. табл. 1.

Таким образом, при низких температурах (25 °C) химическая устойчивость сплавов системы кобальт-кремний определяется содержанием в них кремния. При средних (400 °C) и высоких температурах оксидная плёнка на сплавах многослойная и содержит оксиды кобальта и примесных элементов.

Электрохимическая устойчивость

Диаграммы потенциал - pH систем Со-Н2О и Co-Si-H2O при 25 °C и 1 атм (воздух) приведены на рис. 2 и 3. Для системы Со-Н2О она построена при активностях ионов в растворе, рав- ных 10°, 1(Г2? КГ4, КГ6 моль/л. Соответствующие линии обозначены числами 0, -2, -4, -6. Для системы Co-Si-H2O диаграмма построена при активностях ионов, равных ИГ3 моль/л. Результаты расчётов химических и электрохимических равновесий в системах приведены в табл. 5 и 6.

Таблица 5

Основные химические и электрохимические равновесия в системе Со-Н2О при 25 °C

№ линии	Электродная реакция		Равновесный потенциал (В) или pH раствора
а	2Н⁺ + 2е~ = Н₂;Р_Нз ^ 5 ■ 10~⁷ атм		0,186-0,0591рН
ь	О₂ + 4Н⁺ + 4е" = 2Н₂О;Р_Оз * 0,21 атм		1,219 -0,0591рН
1	НСоО₂ + ЗН⁺ + 2е" = Со(е) + 2Н₂О		0,659-0,08865рН +0,02951g а
2	СоО + 2Н⁺ + 2е" = Со(е) + Н₂О		0,166-0,0591рН
3	Со²⁺+ 2е~ = Со(е)		-0,277-0,02951g а_Со2+
4	СоО_х + 2хН⁺ + 2(х -1 )е" = Со²⁺ + хН₂О
	"СоО"	х = 1,00	lga_Co2+ = 14,98-2рН
		1,00>х>1,07	(0,277 - 0,292х+ 0,458х²- -0,0591 хpH - 0,05911g «_Со2+ )/(х -1)
4¹	"Со₃О₄"	1,3095 >х> 1,4096
5	СоО_х + (2 - х)Н₂О + 2(х - 1)е" = = НСоО₂ + (3 - 2х)Н⁺
	"СоО"	х = 1,00	^^нсоо- --16,67 +pH ОС/2
		1,00>х>1,07	(- 0,659 - 0,292х + 0,458х² - -0,0295(3 - 2х)рН - 0,0295 lg«_Co2₊ У(х -1)
5¹	"Со₃О₄"	1,3095>х> 1,4096
6	ЗСоО₁₃₀₉₅ +1,437Н⁺ +1,437е" = = ЗСоО₁₀₇+0,7185Н₂О		0,798-0,0591рН
7	Со₂О₃ + 0,3616Н⁺ + 0,361 бе" = = 2СоО₁₄₀₉₆ +0,1808Н₂О		1,041 -0,0591рН
8	Со₂О₃ + Н₂О + 2е" = 2НСоО~		-0,135-0,05911ga НСОС>2
9	2СоО₄" +10Н⁺+6е =Со₂О₃+5Н₂О		1,770 - 0,0985рН + 0,01971g а_Со()2_
10	2СоО₂ + 2Н⁺ + 2е" = Со₂О₃ + Н₂О		1,312-0,0591рН
И	Со₂О₃ +6Н⁺ +2е" = 2Со²⁺ + ЗН₂О		1,739 - 0,1773рН - 0,05911g а_Со2+
12	СоО₂ + 4Н⁺ + 2е" = Со²⁺ + 2Н₂О		1,526 - 0,1182рН - 0,02951g а_Со2+
13	СоО²" + 4Н⁺ + 2е" = СоО₂ + 2Н₂О		1,999 - 0,1182рН + 0,02951g «_Соо2.
14	Со³⁺+е" = Со²⁺		1,754 + 0,05911g Со
15	СоО₂ + 4Н⁺ + е" = Со³⁺ + 2Н₂О		1,297 - 0,2364рН - 0,05911g а_Со3+
16	СоО²" + 8Н⁺ + Зе" = Со³⁺ + 4Н₂О		«_ГпП2- 1,764 - 0,1577рН + 0,01971g ⁴ Со

Физическая химия

Таблица 6

Основные химические и электрохимические равновесия в системе Co-Si-H2O при 25 °C, 1 атм (воздух) и ^ = 10-3 моль/л

№ линии	. Электродная реакция	Равновесный потенциал (В) или pH раствора
а	2Н⁺ + 2е~ = Н₂;Р_Н2 = 5 ■ 10~⁷ атм	0,186-0,0591рН
ь	О₂ + 4Н⁺ + 4е" = 2Н₂О;Р_Оз « 0,21 атм	1,219 -0,0591рН
1	SiO₂+4H⁺+4e" = Si + 2H₂O	- 0,857 -0,0591рН
2	SiO²" + 4Н⁺ + бе" = Si + ЗН₂О	-0,499-0,0887рН
3	SiO₂+H₂O = SiO₃ +2Н⁺	pH 12,44
4	SiO₂ + CoSi + 4Н⁺ + 4е" = CoSi₂ + 2Н₂О	- 0,848-0,0591рН
5	SiO²" + CoSi + 6Н⁺ + 4е" = CoSi₂ + ЗН₂О	- 0,480-0,0887рН
6	SiO₂ + Co₂Si + 4Н⁺ + 4е" = 2CoSi + 2Н₂О	-0,617-0,0591рН
7	SiO²" + Co₂Si + 6Н⁺ + 4е = 2CoSi + ЗН₂О	- 0,249-0,0887рН
8	S1O2 + 2Со(е) + 4Н⁺ + 4е = Co2Si + 2H2Oj ^со(е) ~ ^’ 27	-0,602- 0,0591рН
9	SiO^2- + 2Со(е) + 6Н⁺ + 4е~ = Co₂Si + ЗН₂О; ^Со(с) ”0,27	- 0,237-0,0887рН
10	Со²⁺ + 2е" = Co(E);a_Co(6) «1	-0,366
11	Co₂SiO₄ + 4Н⁺ + 4е~ = 2Со(е) + SiO₂ + 2Н₂О; ^со(е) ⁼ 1	0,118-0,0591рН
12	Co₂SiO₄+2H + 4е = 2Co(s) + SiOg + H2O^q₎^q— 1	- 0,250-0,0295рН
13	СоО + 2Н⁺ + 2е~ = Со(е) + Н₂О; а_Со^ ~	0,166-0,0591рН
14	НСоО₂ + ЗН⁺ + 2е“ = Со(е) + 2Н₂О; а_Со(Е) «1	0,571-0,0887рН
15	СоО_х + (2 - х)Н₂О + 2(х -1 )е" = НСоО₂ + (3 - 2х)Н⁺; 1,00 <х <1,07 ("СоО")	(-0,571-0,292х + 0,458х²- -0,0295(3-2х)рН)/(х-1)
16 16¹	СоО_х + 2хН⁺ + 2(х -1)е" = Со²⁺ + хН₂О; 1,00<х<1,07("СоО") 1,3095 < х < 1,4096("Со₃О₄")	(0,454-0,292х + 0,458х²- -0,0591хрН)/(х-1)
17	Co₂SiO₄ + 4Н⁺ = SiO₂ + 2Со²⁺ + 2Н₂О	pH 8,18
18	ЗСоО, ₃₀₉₅ + 1,437Н⁺ + 1,437е” = ЗСоО, ₀₇ + 0,7185Н₂О	0,798-0,0591рН
19	2CoO_]367 + SiO₂ +1,468Н⁺ +1,468е" = Co₂SiO₄ +0,734Н₂О	0,972-0,0591 pH
20	2СоО_х +SiO₃² +2(2х-1)Н⁺ +4(х-1)е’ = = Co₂SiO₄ + (2х -1 )Н₂О; 1,3095 < х < 1,367	(2,158- 0,0295(2х-1 )рН)/(х -1)
21	Со₂О₃ +0,3616Н⁺ +0,3616е~ =2СоО₁₄₀₉₆ +0,1808Н₂0	1,041-0,0591 pH
22	2СоО₄" + 10Н⁺ + бе’ = Со₂О₃ + 5Н₂О	1,711-0,0985рН
23	Со₂О₃ + 6Н⁺ + 2е" = 2Со²⁺ + ЗН₂О	1,916-0,1773рН
24	2СоО₂ + 2Н⁺ + 2е" = Со₂О₃ + Н₂О	1,312-0,0591рН
25	СоО₂ + 4Н⁺ + 2е" = Со²⁺ + 2Н₂О	1,615-0,1182рН
26	СоО²" + 4Н⁺ + 2е" = СоО₂ + 2Н₂О	1,911-0,1182рН
27	Со³⁺ + е” = Со²⁺	1,754
28	СоО₂ + 4Н⁺ + е" = Со³⁺ + 2Н₂О	1,474-0,2364рН

На диаграмме потенциал - pH системы Со-Н2О (рис. 2) можно выделить 9 областей преобладания различных фаз: I - Со (е); II - Со2+; III - "СоО"; IV -НСоО;; V - "Со3О4"; VI - Со2О3; VII - СоО2; VIII - Со3+; IX - СоО^.

Рис. 2. Диаграмма потенциал - pH системы Со-Н2О при 25 °C, 1 атм (воздух) и ^ = 10°, 10"2,НГ4 и НГ6 моль/л (негидратированная форма оксидов)

На диаграмме потенциал - pH системы Co-Si-H2O (рис. 3) можно выделить 23 области преобладания различных фаз: I - 8-фаза (Со) + Co2Si + CoSi + CoSi2 + Si; II - 8-фаза (Co) + Co2Si + + CoSi + CoSi2 + SiO2; III - e-фаза (Co) + Co2Si + CoSi + CoSi2 + SiO^ ; IV - 8-фаза (Co) + Co2Si + + CoSi + SiO2; V - 8-фаза (Co) + Co2Si + CoSi + SiOf ~; VI - e-фаза (Co) + Co2Si + SiO^-; VII -

Физическая химия е-фаза (Со) + Co2Si + SiO2; VIII-IV - 8-фаза (Со) + SiO2; IX - е-фаза (Со) + SiO2 ; X - 8-фаза (Со) + + Co2SiO4; XI - Co2SiO4 + HCoO;; ХП - Co2SiO4 + "СоО"; XIII - Co2SiO4 + Со2+; XIV - SiO2 + Со2+; XV - Co2SiO4 + "Со3О4"; XVI - "Со3О4" + SiO2"; XVII - "Со3О4" + SiO2; XVIII - Со2О3 + SiO2"; XIX - Со2О3 + SiO2; XX - СоО2 + SiO2; XXI - SiO2 + Со3+; XXII - SiO2 + СоО2 ; XXIII - СоО2", SiO2".

Е, В (с.в.э)

-2 0 2 4 б 8 10 12 14

Рис. 3. Диаграмма потенциал - pH системы Co-Si-H₂O при 25 °C, 1 атм (воздух) и сц = 10"³ моль/л (негидратированная форма оксидов)

Как показывают расчёты, в кислых средах пассивационная плёнка на сплавах системы Co-Si будет представлять собой чистый S1O2, при условии отсутствия в растворе ионов F~. Если крем- ния в сплаве недостаточно для образования сплошной плёнки (его содержание не превышает 15 мае. %), то будет наблюдаться селективное растворение кобальта из сплавов с образованием в растворе ионов Со2+. Эти выводы подтверждаются и экспериментальными исследованиями [4-7].

В нейтральных и щелочных средах схема первичной пассивации сплавов системы Co-Si следующая:

I сплав + SiO2 —>

—> сплав + Co₂SiO₄ —>

III

—> сплав + СоО.

По аналогии с пассивацией силицидов железа [15] можно выделить три режима процесса. Если концентрация кремния в сплаве превышает 15 мае. %, то его достаточно для образования сплошной пассивирующей плёнки SiO2. В этом случае процесс завершается на первой стадии. При концентрации кремния в сплаве, меньшей 15 мае. %, но большей 3 мае. %, кремния в сплаве хватает лишь для образования сплошной плёнки Co2SiO4, и процесс завершается на второй стадии. Если концентрация кремния ниже 3 мае. %, то процесс завершится на третьей стадии, а защитная плёнка, как и на чистом кобальте, будет состоять из СоО, а кремний в виде локальных включений Co2SiO4 будет входить в её внутренний подслой. Зависимость структуры пассивирующей плёнки от содержания кремния в сплаве подтверждена экспериментально [8].

Таким образом, электрохимическая устойчивость сплавов системы кобальт - кремний целиком определяется содержанием в них кремния.

Заключение

1. Построена фазовая диаграмма состояния системы Co-Si-O при 25 °C и 1 атм (воздух). Показано, что химическая устойчивость сплавов Co-Si при низких температурах определяется только кремнием.
2. Построены диаграммы потенциал - pH систем Со-Н₂О и Co-Si-H₂O при 25 °C, 1 атм (воздух) и различных активностях ионов в растворе. Показано, что в кислых средах первичная пасси-вационная плёнка на сплавах Co-Si представляет собой чистый кремнезём. В нейтральных и щелочных средах она по мере снижения содержания кремния в сплавах может состоять из SiO₂, Co₂SiO₄ или СоО.

Список литературы Термодинамика химической и электрохимической устойчивости силицидов кобальта

Dark, A.M. The Oxidation Behaviour of Some Cobalt-Based Amorphous Alloys/A.M. Dark,G. Wei, B. Cantor//Mater. Sci. Eng. -1988. -P. 533-537.
Аллотропные металлические сплавы: пер. с англ./под ред. Ф.Е. Люборского. -М.: Металлургия, 1987.-584 с.
Глезер, A.M. Структура и механические свойства аморфных сплавов/A.M. Глезер,Б.В. Молотилов. -М.: Металлургия, 1992. -206 с.
Шеин, А.Б. Электрохимическое поведение силицида кобальта Co2Si в кислотах/А.Б. Шеин//Защита металлов. -2000. -Т. 36, № 2. -С. 190-194.
Шеин, А.Б. Коррозионно-электрохимическое поведение моносилицида кобальта в кислых растворах/А.Б. Шеин//Защита металлов. -1989. -Т. 25, № 1. -С. 112-114.
Шеин, А.Б. Выделение водорода на моносилициде кобальта в сернокислом электролите, содержащем поверхностно-активные вещества/А.Б. Шеин//Электрохимия. -1988. -Т. 24. -Вып. 10.-С. 1335-1338.
Шеин, А.Б. Электрохимическое поведение эвтектических сплавов силицидов и германидов металлов подгруппы железа с кремнием и германием/А.Б. Шеин//Защита металлов. -1998. -Т. 34, № 1.-С. 25-28.
Шеин, А.Б. Анодное растворение силицидов кобальта в щелочном электролите/А.Б. Шеин, И.Л. Сергеева//Защита металлов. -2004. -Т. 40, № 6. -С. 624-628.
Диаграммы состояния двойных металлических систем: справочник/под ред. Н.П. Ляки-шева. -М.: Машиностроение, 1997. -Т. 1. -С. 80-82.
Тюрин, А.Г. Термодинамика химической и электрохимической устойчивости сплавов: учеб. пособие. Ч. 1: Общие принципы. Высокотемпературное окисление/А.Г. Тюрин. -Челябинск: Изд-во Челяб. гос. ун-та, 2004. -86 с.
Могутнов, Б.М. Термодинамика сплавов железа/Б.М. Могутнов, И.А. Томилин, Л.А. Шварцман. -М.: Металлургия, 1984. -208 с.
Рузинов, Л.П. Равновесные превращения металлургических реакций/Л.П. Рузинов,Б.С. Гуляницкий. -М.: Металлургия, 1975. -416 с.
Физико-химические свойства окислов: справочник/под ред. Г.В. Самсонова -М.: Металлургия, 1978. -472 с.
Справочник по электрохимии/под ред. A.M. Сухотина. -Л.: Химия, 1981. -488 с.
Тюрин, А.Г. Термодинамическая оценка влияния кремния на химическую и электрохимическую устойчивость железохромистых сплавов/А.Г. Тюрин//Защита металлов. -2004. -Т.40.-№1.-С. 19-27.

Еще

Статья научная