Термолиз бензоатов на основе кобальта, меди, никеля

Широкое использование токсичных ароматических органических соединений в промышленности вызывает необходимость очистки сточных вод от этих загрязнителей [1]. В настоящее время нанокомпозиты применяются в качестве материалов для изготовления анодов для процесса электрохимического окисления трудноокисляемых органических соединений, например, фенолов [2-4]. В представленной работе рассмотрены способы получения нанодисперсных частиц оксидов переходных металлов в матрице из электропроводящего материала - стеклоуглерода [5].

Бензоаты кобальта, никеля и меди представляют собой неорганические соединения с общей формулой Ме(С б Н д СОО)₂ ■ пН₂О. Бензоат никеля применяется в качестве катализатора для реакции получения ацетофенона при окислении этилбензола в жидкой фазе.

Для изучения полученных образцов использовался комплекс физико-химических методов исследования: сканирующая электронная микроскопия (для установления элементного состава полученных продуктов) [6–8], рентгенофазовый анализ (для идентификации кристаллов и определения фаз) [9-12], дифференциально-термический анализ (для изучения процессов, протекающих в образце при нагревании) [13-15].

Экспериментальная часть

Бензоаты кобальта, никеля и меди получали по обменной реакции, протекающей в стехиометрическом соотношении между бензоатом натрия и растворимой солью, содержащей нужный катион [16–21].

Схема 1. Схема взаимодействия хлорида кобальта с бензоатом натрия

Для отработки наиболее эффективной методики синтеза была проведена серия экспериментов. Смешивались подогретые до 70 °C растворы исходных веществ при постоянном контроле рН, для чего вносились небольшие навески гидроксида натрия. Оптимальным значением водородного показателя для образования осадков бензоатов является рН = 7. Меньшее значение рН приводит к образованию кислых солей вместо целевого продукта. Для удаления загрязняющей примеси хлорида натрия полученный осадок промывали 5 порциями воды, нагретой до 50 °C, затем сушили под тягой в течение суток, взвешивали. Выход продуктов синтеза для бензоата кобальта, никеля и меди составил 93,4, 99,4 и 94,2 % соответственно. Все полученные продукты содержали в качестве загрязняющего вещества хлорид натрия (около 4 % от массы образца). Снятые порошковые рентгенограммы бензоатов кобальта и бензоата никеля (рис. 1) хорошо согласуются между собой, что свидетельствует о похожей структуре соединений.

Рис. 1. Рентгенограммы бензоата никеля (1) и бензоата кобальта (2)

Термограмма бензоата кобальта при нагревании на воздухе приведена на рис. 2.

Термограмму бензоата кобальта можно разделить на четыре основных этапа, температурные границы которых определены как точки с наименьшей скоростью потери массы, хорошо выявляемые по кривой ДТГ. Первый этап протекает в диапазоне температур 25–145 °С. Он сопровождается четкой ступенью потери массы, составляющей 4,8 масс. %, а также совпадающей по температурному интервалу с эндотермическим пиком, начало которого находится при 39 °С. Эти эффекты соответствуют потере кристаллизационной воды и аналогичны протекающим при сходных условиях процессам в СоС2О4 • 2Н20 и Со(СН3СО0^2 • 4Н2О. Так как дегидратация протекает с плавлением, с этим возможно связать вторую ступень, протекающую в диапазоне температур 145–295 °С. Присутствует ступень четкой потери массы, составляющей 5,1 % (масс.). Изменение массы на 4,8 % (масс.) соответствует потере 1 молекулы кристаллизационной воды (теоретическая потеря составляет 4,1 %). Можно предположить, что на второй ступени протекает плавление, которое сопровождается потерей гидроксогруппы в исходном соединении, что позволяет предположить состав исходного соединения - Co(OH)Benz • Н2О. Теоретическая потеря составляет 4,0 % для реакции 2Co(OH)Benz • Н2О = Co2(Benz)2O + 2Н2О.

Рис. 2. Термограмма бензоата кобальта на воздухе: –– –ТГ, - - - – ДТГ,–– – ДСК

Третий этап термолиза протекает в сравнительно широком диапазоне температур 295–470 °С и сопровождается потерей 46,3 % (масс.). Можно предположить, что на этом этапе происходит деструкция органической части молекул. Продуктами, которые образуются в результате деструкции, могут являться: бензол, углекислый газ, дифенил, дифенилкетон, фенил бензоат. Для того чтобы с уверенностью можно было говорить об образовании именно этих продуктов, необходимы дополнительные исследования, например, масс- и ИК-спектроскопия выделившихся газов, остановка процесса термического разложения на температурах, соответствующих ступеням на термограмме, и анализ продуктов на элементы, на порошковом дифрактометре и пр. Также возможно предположить образование кокса, в котором содержание углерода составляет около 90 % (масс.), а кислорода и водорода – 10 %. Основываясь на таком продукте, можно предположить, что при повышении температуры будет происходить удаление кислорода и водорода в форме воды и водорода.

Четвертый этап протекает при температуре 470–700 °С. На этом этапе происходит потеря 6,7 % (масс.). В течение всего этапа наблюдается сильный экзотермический эффект. Наиболее вероятным объяснением этих особенностей является процесс окисления (горения) углеродистого остатка (кокса). После того как сгорают последние следы углерода, резко прекращается потеря массы и выделение тепла, что служит подтверждением такой интерпретации четвертого этапа.

Итоговая потеря массы составляет 62,9 % (масс.). Формально можно представить итоговый процесс термолиза уравнением: 3Co(OH)C 7 H 5 O₂ • Н₂О = Co₃O₄ + 3Н₂О + 3CO + 3C 6 H 6 + О₂.

Теоретическая потеря массы составляет 61,3 масс. %, что хорошо согласуется с экспериментальными данными.

Термограмма бензоата никеля при нагревании на воздухе приведена на рис. 3. Она носит аналогичный характер.

Рис. 3. Термограмма при нагревании бензоата никеля на воздухе: –– –ТГ, - - - – ДТГ,–– – ДСК

Порошковая рентгенограмма продукта термолиза бензоата кобальта на воздухе позволила подтвердить образование фазы Со з О 4 . Из карт распределения элементов следует, что образовавшийся С0 3 О 4 имеет высокую чистоту, что согласуется с визуально однородной морфологией образца. Применение растровой электронной микроскопии позволило показать, что образовавшийся Со-1 О. имеет морфологию трехмерно связанной пористой сетки зерен оксида, имеющих размер 300–800 нм (рис. 4).

а)

б)

в)

г)

Рис. 4. Морфология Co 3 O 4 , полученного после термолиза бензоата кобальта:

а - увеличение х 20000 во вторичных электронах; б - увеличение х 5000 во вторичных электронах; в - увеличение х 2000 в отраженных электронах, г - увеличение х 1000 в отраженных электронах

Порошковая рентгенограмма продукта термолиза бензоата никеля на воздухе позволила подтвердить образование фазы N 1О. Из карт распределения элементов следует, что образовавшийся NIO имеет высокую чистоту, что согласуется с визуально однородной морфологией образца.

Для определения влияния инертной атмосферы на механизм термолиза бензоата кобальта был проведен термический анализ в атмосфере аргона (рис. 5) при неизменных остальных параметрах съемки. Это позволило лучше исследовать процесс, так как он не осложнялся эффектами, связанными с окислением кислородом воздуха. Также в среде аргона возможно восстановление оксида до металла, что позволяет определить температуру этого процесса.

Рис. 5. Термограмма бензоата кобальта в аргоне: –– –ТГ, - - - – ДТГ,–– – ДСК

Термограмму бензоата кобальта в аргоне можно условно разделить на четыре области. Первый этап протекает в диапазоне температур 25–140 °С. Он сопровождается четкой ступенью потери массы, составляющей 2,2 масс. %, а также совпадающей по температурному интервалу с эндотермическим пиком, начало которого находится при 55 °С. Эти эффекты соответствуют потере кристаллизационной воды и аналогичны протекающим при сходных условиях процессам в СоС 2 О 4 • 2Н 2 О и Со(СН 3 СОО)₂ • 4Н 2 О.

Вероятно, дегидратация протекает с плавлением на второй ступени, протекающей в диапазоне температур 140–300 °С. Присутствует ступень четкой потери массы, составляющей 4,53 % (масс.). Изменение массы на 2,3 % (масс.) соответствует потере части от 1 молекулы кристаллизационной воды (теоретическая потеря составляет 4,1 %). Можно предположить, что на второй ступени протекает плавление, которое сопровождается потерей гидроксогруппы в исходном соединении, что позволяет предположить состав исходного соединения: Co(OH)Benz • Н 2 О.

Третий этап термолиза протекает в сравнительно широком диапазоне температур 300–465 °С и сопровождается потерей 50,2 % (масс.). Можно предположить, что на этом этапе происходит деструкция органической части молекул. Продуктами, которые образуются в результате деструкции, могут являться: бензол, углекислый газ, дифенил, дифенилкетон, фенил бензоат. Для того чтобы с уверенностью можно было говорить об образовании именно этих продуктов, необходимы дополнительные исследования. Также возможно предположить образование кокса, в котором содержание углерода составляет около 90 %, а кислорода и водорода – 10 %.

Четвертый этап протекает при температуре 465–700 °С. На этом этапе происходит потеря 8,0 % (масс.).

Итоговая потеря массы составляет 65 % (масс.). Формально можно представить итоговый процесс термолиза схемой: Со(ОН)С 7 Н 5 О₂ • Н₂О = Со + Н₂О + С 6 Н 6 + СО + 0 2 .

Теоретическая потеря массы без образования кокса составляет 73 % (масс.), что согласуется с экспериментальными данными. Небольшую разницу (73–65) = 7 % (масс.) можно отнести на счет остатков кокса.

Порошковая рентгенограмма продукта термолиза бензоата кобальта в аргоне позволила подтвердить образование фаз Со и СоО. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволяет оценить соотношение фаз как Со 85 % (масс.), СоО 15 % (масс.). Из карт распределения элементов следует, что образовавшиеся Со и СоО содержат углерод и 5 % (масс.) NaCl.

Применение растровой электронной микроскопии (рис. 6) позволило показать, что образовавшийся Со имеет морфологию трехмерно связанной пористой сетки зерен металла, имеющих размер 1–3 мкм.

а)

б)

в)

г)

Рис. 6. Морфология Co, полученного после термолиза бензоата кобальта:

а - увеличение х 20000 в вторичных электронах; б - увеличение х 5000 в отраженных электронах; в - увеличение х 2000 в отраженных электронах; г - увеличение х 200 в вторичных электронах

Термограмма бензоата никеля при нагревании в аргоне приведена на рис. 7.

Рис. 7. Термограмма бензоата никеля в аргоне: –– –ТГ, - - - – ДТГ,–– – ДСК

Порошковая рентгенограмма продукта термолиза бензоата никеля в аргоне позволила подтвердить образование Mi и M i0. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволяет оценить соотношение фаз как Mi 82 % (масс.), Ni0 12 % (масс.). Из карт распределения элементов следует, что образовавшиеся Mi и Ni0 имеют высокую степень чистоты.

Применение растровой электронной микроскопии позволило показать, что образовавшийся Mi имеет морфологию композита, состоящего из зерен Mi и Mi0, имеющих размер 0,3-0,5 мкм и распределённых в углеродной матрице.

Порошковая рентгенограмма бензоата меди (рис. 8) не совпадает с рентгенограммами из литературных источников.

Рис. 8. Рентгенограмма бензоата меди, промытого ДМФА

Термограмма бензоата меди при нагревании на воздухе приведена на рис. 9, а его оптические изображения до и после термоанализа – на рис. 10. Из рис. 10б следует, что образец плавился в ходе нагревания до 900 °С.

Рис. 9. Термограмма бензоата меди, промытого ДМФА: –– – ТГ, ---- – ДТГ, ––– – ДСК

Термограмму бензоата меди можно разделить на три основных этапа, температурные границы которых определены как точки с наименьшей скоростью потери массы, хорошо выявляемые по кривой ДТГ. Первый этап протекает в диапазоне температур 25–190 °С. Он сопровождается четкой ступенью потери массы, составляющей 7,8 % (масс.), а также совпадающей по температурному интервалу с эндотермическим пиком, начало которого приходится на 153 °С. Эти эффекты соответствуют потере кристаллизационной воды и аналогичны протекающим при сходных условиях процессам в СоС204 • 2Н20 и Со(СНзС00)2 ■ 4Н20. Это позволяет предположить состав исходного соединения: Си(ОН)Вепг • Н 20 = Си(ОН)Вепг + Н 20. Именно для такого состава кристалла кристаллогидрата потеря составляет 8,2 % (масс.).

а)

б)

Рис. 10. Изображение бензоата меди до термолиза (а) и после него (б) (размер фотографии 2 x 3 мм)

Второй этап термолиза протекает в диапазоне температур 190–285 °С и сопровождается потерей 15,2 % (масс.). Можно предположить, что на этих этапах происходит деструкция органической части молекул. Продуктами, которые образуются в результате деструкции, могут являться: бензол, углекислый газ, дифенил, дифенилкетон, фенил бензоат. Для того чтобы с уверенностью можно было говорить об образовании именно этих продуктов, необходимы дополнительные исследования, например, масс- и ИК-спектроскопия выделившихся газов, остановка процесса термического разложения на температурах, соответствующих ступеням на термограмме, и анализ продуктов на элементы, рентгенофазовый анализ твердых промежуточных продуктов и пр. Также возможно предположить образование кокса, в котором содержание углерода около 90 масс. %, а кислорода и водорода – 10 %. Основываясь на таком продукте, можно предположить, что при повышении температуры будет происходить удаление кислорода и водорода в форме воды и водорода.

Третий этап протекает при температуре 285–465 °С, на этом этапе происходит потеря 29,6 % (масс.). В течение всего этапа наблюдается сильный экзотермический эффект. После того как сгорают последние следы углерода, резко прекращается потеря массы и выделение тепла, что служит подтверждением такой интерпретации третьего этапа.

Итоговая потеря массы составляет 50,1 % (масс.). Формально можно представить итоговый процесс термолиза уравнением Си(С 7 Н 5 О₂)(ОН) • Н 2 0 = СиО + Н 2 0 + С0 2 + С 6 Н 6 .

Теоретическая потеря массы составляет 60,1 % (масс.), что хорошо согласуется с экспериментальными данными.

Порошковая рентгенограмма продукта термолиза бензоата меди на воздухе позволила подтвердить образование фазы СиО . Из карт распределения элементов следует, что образовавшийся СиО имеет высокую чистоту, что согласуется с визуально однородной морфологией образца. Применение растровой электронной микроскопии позволило показать, что образовавшийся СuО имеет морфологию трехмерно связанной пористой сетки зерен оксида, имеющих размер 2– 10 мкм.

Для определения влияния инертной атмосферы на механизм термолиза бензоата меди был проведен термический анализ в атмосфере аргона при неизменных остальных параметрах съемки (рис. 11).

Термограмму бензоата меди можно разделить на четыре основных этапа, температурные границы которых определены как точки с наименьшей скоростью потери массы, хорошо выявляемые по кривой ДТГ. Первый этап протекает в диапазоне температур 25–190 °С. Он сопровождается четкой ступенью потери массы, составляющей 6,8 % (масс.) (теоретическая потеря составляет 8,2 % (масс.)), а также совпадающей по температурному интервалу с эндотермическим пиком, начало которого приходится на 152,8 °С. Эти эффекты соответствуют потере кристаллизационной воды и аналогичны протекающим при сходных условиях процессам в СОС 2 О 4 • 2Н 2 О и Со(СН з СОО) 2 • 4Н 2 О. Это позволяет предположить состав исходного соединения: Си(0Н)Веп2 • Н 2 О = Си(0Н)Веп2 + Н 2 О.

Рис. 11. Термограмма бензоата меди, промытого ДМФА, в аргоне: –– – ТГ, ---- – ДТГ, ––– – ДСК

Второй этап термолиза протекает в диапазоне температур 190–285 °С и сопровождается потерей 13,7 % (масс.). Третий этап протекает в диапазоне температур 285–505 °С и сопровождается потерей 29,9 % (масс.). Можно предположить, что на этих этапах происходит плавление при 232 °С и деструкция органической части молекул. Продуктами, которые образуются в результате деструкции, могут являться: бензол, углекислый газ, дифенил, дифенилкетон, фенил бензоат. Для того чтобы с уверенностью можно было говорить об образовании именно этих продуктов, необходимы дополнительные исследования, например, масс- и ИК-спектроскопия выделившихся газов, остановка процесса термического разложения на температурах, соответствующих ступеням на термограмме, и анализ продуктов на элементы, на порошковом дифрактометре и пр. Также возможно предположить образование кокса, в котором содержание углерода составляет около 90 % (масс.), а кислорода и водорода – 10 %. Основываясь на таком продукте, можно предположить, что при повышении температуры будет происходить удаление кислорода и водорода в форме воды и водорода.

Четвертый этап протекает при температуре 505–900 °С, на этом этапе происходит потеря 7,8 % (масс.). В течение всего этапа наблюдается сильный экзотермический эффект.

Итоговая потеря массы составляет 58,4 % (масс.). Формально можно представить итоговый процесс термолиза уравнением: 2 Си(С- 7 Н 5 О 2 )( ОН) • Н₂О = 2 СиО + Н₂О + 2 СО₂ + 2 С 6 Н 6 .

Теоретическая потеря массы составляет 64,8 % (масс.), что хорошо согласуется с экспериментальными данными.

Порошковая рентгенограмма продукта термолиза бензоата меди в аргоне позволила подтвердить образование фазы СиО. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволяет оценить соотношение фаз как 18 % (масс.) СиО и 82 % (масс.) Nad. Из карт распределения элементов следует, что образовавшийся СиО имеет высокую чистоту, что согласуется с визуально однородной морфологией образца. Применение растровой электронной микроскопии позволило показать, что образовавшийся Си имеет морфологию трехмерно связанной пористой сетки зерен металла, имеющих размер 3–7 мкм. Так как полученный путем перекристаллизации из ДМФА бензоат меди выглядел однородным изумрудно-зеленым кристаллическим порошком, сложенным из прозрачных кристаллов одинакового цвета и формы, и не содержал бесцветных кристаллов возможных примесей (например, бензойной кислоты или хлорида натрия), то составление карт распределения элементов с целью установления чистоты и состава примесей не требовалось. Далее этот вывод был подтвержден результатами элементного анализа продукта термолиза.

Обсуждение результатов

Анализ термограмм, рентгенограмм и карт распределения элементов, а также изображения, полученные с помощью растровой электронной микроскопии, показали, что бензоат кобальта на воздухе в диапазоне температур 25–145 °С претерпевает потерю кристаллизационной воды. В диапазоне 145–295 °С происходит плавление, которое связано с потерей у соединения гидроксо-группы, что позволило предположить состав исходного соединения как Co^OH^Benz • Н2О. В диапазоне 295–470 °С происходит деструкция органической части молекул. В диапазоне 470– 700 °С наиболее вероятно происходит процесс окисления углеродистого остатка. Рентгенограмма в совокупности с картой распределения элементов показала образование СозО4.

В среде аргона бензоат кобальта в диапазоне температур 25–140 °С претерпевает потерю кристаллизационной воды. При температуре 140–300 °С происходит плавление, связанное с потерей у соединения гидроксогруппы. В диапазоне температур 300–465 °С происходит деструкция органической части молекулы. Рентгенограмма в совокупности с картой распределения элементов показала образование фаз Со и СоО. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволяет оценить соотношение фаз как Со 85 % (масс.), СоО 15 % (масс.).

Анализ термограмм, рентгенограмм и карт распределения элементов, а также изображения, полученные с помощью растровой электронной микроскопии, показали, что бензоат меди, перекристаллизованный из ДМФА, на воздухе в диапазоне температур 25–200 °С претерпевает потерю кристаллизационной воды, что позволило предположить состав исходного соединения как Cи(OH')Benz • 4Н 2 О. В диапазоне 200-290 °С происходит плавление и деструкция органической части молекулы. В диапазоне 290–500 °С происходит горение кокса. Рентгенограмма в совокупности с картой распределения элементов показала образование СиО .

В среде аргона бензоат меди, перекристаллизованный из ДМФА, в диапазоне температур 25– 200 °С сопровождается потерей перекристаллизационной воды. В диапазоне температур 200– 290 °С происходит деструкция органической части молекулы. В температурном диапазоне 290– 500 °С происходит образование Си₂О и удаление кислорода и водорода из кокса. Рентгенограмма в совокупности с картой распределения элементов показала образование фаз Си и Си₂О. А полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволяет оценить соотношение фаз как 62 % (масс.) Си и 38 % (масс.) Си₂О.

Анализ термограмм рентгенограмм и карт распределения элементов, а также изображения, полученные с помощью растровой электронной микроскопии, показали, что бензоат меди, промытый ДМФА, на воздухе в диапазоне температур 25–190 °С претерпевает потерю кристаллизационной воды, что позволяет предположить состав исходного соединения: Cи(OH')Benz • Н 2 О. В диапазоне температур 190–285 °С происходит деструкция органической части молекулы и образование кокса. В диапазоне температур 285–465 °С происходит сгорания углерода. Рентгенограмма и карта распределения элементов позволяют подтвердить образование СиО.

В среде аргона бензоат меди, промытый ДМФА, в диапазоне температур 25–190 °С происходит потеря перекристаллизационной воды. В диапазоне температур 190–505 °С происходит деструкция органической части молекулы. В диапазоне температур 505–900 °С происходит удаление кислорода и водорода из кокса в форме воды, а также незначительное окисление кокса следами кислорода, присутствующими в аргоне. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволяет оценить соотношение фаз как 18 % (масс.) СиО и 82 % (масс.) Nad.

Анализ термограмм, рентгенограмм и карт распределения элементов, а также изображения, полученные с помощью растровой электронной микроскопии, показали, что бензоат никеля на воздухе в диапазоне температур 25–185 °С претерпевает потерю кристаллизационной воды, что позволяет предположить состав исходного соединения: NiBenz 2 • 4Н 2 О. В диапазоне температур 180–460 °С происходит деструкция органической части молекулы. При температуре 460–700 °С происходит последняя ступень потери массы. Рентгенограмма в совокупности с картой распределения элементов показала образование NiO.

В среде аргона бензоат никеля в диапазоне температур 25–180 °С претерпевает потерю кристаллизационной воды. В диапазоне температур 180–560 °С происходит деструкция органической части молекулы. В диапазоне температур 560–700 °С происходит последняя ступень потери массы. Рентгенограмма в совокупности с картой распределения элементов показала образование фаз Ni и NiO. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволяет оценить соотношение фаз как Ni - 82 % (масс.), NiO - 18 % (масс.).

Рентгенофазовый анализ позволил обнаружить в образце композита, в состав которого входил бензоат кобальта, образование СоО, СозО4, Со и графит. Полнопрофильный анализ рентгено- граммы по Ритвельду позволил оценить соотношение фаз как 27 % (масс.) – графит, 17 % (масс.) - Со, 29 % (масс.) - СоО, 28 % (масс.) - Со3О4. На изображениях, полученных с помощью электронной микроскопии, были обнаружены частицы металла, размер которых составляет 0,05–0,5 мкм.

Рентгенофазовый анализ позволил обнаружить в образце композита, в состав которого входил бензоат никеля, образование NiO и Ni. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Рит-вельду позволил оценить соотношение фаз, как 1 % (масс.) NiO, 99 % (масс.) Ni. На изображениях, полученных с помощью электронной микроскопии, были обнаружены частицы металла, размер которых составляет 0,1–0,3 мкм.

Рентгенофазовый анализ позволил обнаружить в образце композита, в состав которого входил бензоат меди, промытый ДМФА, образование фаз Си 2 О, Си. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволил оценить соотношение фаз как 42 % (масс.) Си, 58 % (масс.) CU 2 O. На изображениях, полученных с помощью электронной микроскопии, были обнаружены частицы металла, размер которых составляет 0,3–0,5 мкм.

Рентгенофазовый анализ позволил обнаружить в образце композита, в состав которого входил бензоат меди, перекристаллизованный из ДМФА, образование фаз Си₂О, Си, СиО. Полнопрофильный анализ рентгенограммы по Ритвельду позволил оценить соотношение фаз как 37 % (масс.) Си, 56 % (масс.) Си₂О, 7 % (масс.) СиО. На изображениях, полученных с помощью электронной микроскопии, были обнаружены частицы металла, размер которых составляет 0,7– 1 мкм.

Заключение

Проведенные исследования позволяют сделать следующие выводы:

• 1.    При исследовании процессов термолиза бензоатов кобальта, никеля и меди установлены интервалы температур, характерные для потери перекристаллизационной воды при термолизе в воздушной среде: для бензоата кобальта 25–145 °C, для бензоата никеля 25–185 °C, для бензоата меди, промытого ДМФА, 25–190 °C, для бензоата меди, перекристаллизованного из ДМФА 25–190 °C.

• 2.    Установлены температуры, при которых вещества переходят в оксиды при термолизе в воздушной среде: для бензоата кобальта 470–700 °C, для бензоата никеля 460–780 °C, для бензоата меди, промытого ДМФА, 465–700 °C, для бензоата меди, перекристаллизованного из ДМФА, 300–500 °C.

• 3.    Установлены интервалы температур, характерные для потери перекристаллизационной воды при термолизе в атмосфере аргона: для бензоата кобальта 25–145 °C, для бензоата никеля 25–180 °C, для бензоата меди, промытого ДМФА, 25–190 °C, для бензоата меди, перекристаллизованного из ДМФА, 25–200 °C.

• 4.    Установлены интервалы температур, характерные для перехода вещества в металл и оксид: для бензоата кобальта 465–585 °^oC, для бензоата никеля 350–560 °C, для бензоата меди, промытого ДМФА, 285–505 °C, для бензоата меди, перекристаллизованного из ДМФА, 295– 500 °C.

• 5.    Установлено, что бензоаты кобальта, никеля и меди склонны переходить как в металлы, так и в оксиды в атмосфере аргона.