Термоокислительная стабилизация и очистка диэлектрической жидкости - сложного эфира от токопроводящих примесей
Автор: Абдуллаева Мая Ядигар
Журнал: Бюллетень науки и практики @bulletennauki
Рубрика: Технические науки
Статья в выпуске: 9 т.6, 2020 года.
Бесплатный доступ
В данной работе определены основные электрофизические свойства сложного эфира - ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилол, разработаны методы его очистки и стабилизации. Для очистки диэлектрической жидкости от токопроводящих примесей были выбраны адсорбционный метод и метод термоокислительной стабилизации. В работе исследованы электрофизические показатели сложного эфира ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилол, а также метод его очистки с помощью оксида алюминия, а гидрирование произведено на катализаторе, представляющим собой 0,2% палладия на оксиде алюминия и стабилизация с использованием присадки НГ-2246. В результате проведенных исследований удалось получить сложный эфир с улучшенными электрофизическими показателями.
Гидрирование, очистка, диэлектрическая жидкость, термоокислительная стабильность
Короткий адрес: https://sciup.org/14117880
IDR: 14117880 | УДК: 621.315 | DOI: 10.33619/2414-2948/58/20
Текст научной статьи Термоокислительная стабилизация и очистка диэлектрической жидкости - сложного эфира от токопроводящих примесей
Бюллетень науки и практики / Bulletin of Science and Practice
УДК 621.315
Несмотря на то, что недостаточная гидролитическая устойчивость сложных эфиров является общепризнанным фактором [1–3], как следует из содержания Таблицы 1 [4–5], диэлектрическая жидкость ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилол, полученная в строгом соответствии с методикой ее синтеза, является термостабильной. Однако в процессе пропитки не исключена ситуация, когда возможны небольшие отклонения от заданного технологического режима приводящие к появлению нежелательных примесей в конечном режиме. Если добавить сюда возможные нарушения правил хранения на складе или транспортировку, то реально необходимо учитывать появление таких примесей, возникающих, например, в процессах гидролиза или фотолиза диэлектрической жидкости.
Таблица 1.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ЖИДКОСТИ АЦЕТОКСИМЕТИЛ-ВТОРГЕКСИЛ-О-КСИЛОЛ
| 
           Наименование характеристики  | 
        
           Ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилол  | 
        
           Касторовое масло индийское медицинское  | 
      
| 
           Плотность при 20 °C, кг/м3  | 
        
           965  | 
        
           958  | 
      
| 
           Вязкость кинематическая, м2/С10-6 при 20 °С при 70 °С  | 
        
           44,68 5,92  | 
        
           Порядка 1000 56  | 
      
| 
           Коэффициент преломления  | 
        
           1,4975  | 
        
           1,4780  | 
      
| 
           Температура вспышки, °С  | 
        
           162  | 
        
           275  | 
      
| 
           Тангенс угла диэлектрических потерь при 20 °C при 90 °C  | 
        
           0,002 0,02  | 
        
           0,0014 0,66  | 
      
| 
           Диэлектрическая проницаемость: при 20 °C  | 
        
           5,1  | 
        
           4,52  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           4,3  | 
        
           3,90  | 
      
Таблица 2.
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АЦЕТОКСИМЕТИЛ-ВТОРГЕКСИЛ-О-КСИЛОЛА
| 
           Показатель  | 
        
           Условное обозначение  | 
        
           Размерность  | 
        
           Метод определения по ГОСТУ  | 
        
           Примечание  | 
      
| 
           Т застывания  | 
        
           Т заст  | 
        
           K  | 
        
           20287-78  | 
        |
| 
           Т кипения  | 
        
           Т кип  | 
        
           K  | 
        
           18995-6-73  | 
        |
| 
           Т Вспышки  | 
        
           Т всп  | 
        
           K  | 
        
           4333-48  | 
        |
| 
           Показатель преломления  | 
        
           " Д 0  | 
        
           Рефрактометр ИРФ-20  | 
      ||
| 
           Плотность  | 
        
           2 2°  | 
        
           кг/ м3  | 
        
           1300-74  | 
        |
| 
           Вязкость кинематическая  | 
        
           м 2 /с-1 - 106  | 
        
           33-82  | 
        ||
| 
           Теплоемкость  | 
        
           Ср  | 
        
           Дж/кг *K  | 
        
           Метод адиабатического проточного калориметра в замкнутной схеме циркуляции с весовым измерением расхода  | 
      |
| 
           Относительная диэлектрическая проницаемость  | 
        
           Е  | 
        
           6581-75  | 
        
           Мост постоянного тока Р-525  | 
      |
| 
           Тангенс угла диэлектрических потерь  | 
        
           tg6  | 
        
           6581-75  | 
        ||
| 
           Удельное объемное электрическое сопротивление  | 
        
           Р 2  | 
        
           Ом ^ м  | 
        
           6581-75  | 
        |
| 
           Термостабильность  | 
        
           6581-75  | 
        
           Определяется по изменению при 363 K в течение 48 ч  | 
      
Электрофизические и физико-химические свойства синтезированного ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилола определяли по стандартным методикам после вакуумной дистилляции и тонкой очистки от токопроводящих примесей адсорбционным методом на оксиде алюминия [6–7]. В Таблице 2 приведена методика определения физико-химических и электрофизических свойств ацетоксиметил-вторгексил о-ксилола.
Экспериментальная часть
Очистка синтезированного эфира от токопроводящих примесей осуществлялась адсорбционным методом в закрытой системе.
Установка для осушки диэлектрика представляла собой однолитровую колбу с отводом для отбора пробы и стеклянной пробкой, соединенной с трехходовый краном. В колбу помещали жидкость и добавляли к нее заранее приготовленный оксид алюминия в количестве 10% от веса очищаемой жидкости. Во избежание нежелательных контактов диэлектрика с кислородом воздуха колбу заполняли азотом, вакуумировали, затем снова подавали азот через трехходовой кран. При этом равномерно перемешивали жидкость с оксидом алюминия. Затем закрытую колбу отсоединяли от вакуум- насоса и выдерживали в течение нескольких часов температуре при температуре 90 °C.
Для гидрирования применяли реактор, снабженный пористым стеклянным фильтром, обмоткой из нихромовой проволоки и обратным холодильником. Реактор представлял собой трубку из стекла пирекс диаметром 30 см и длиной 50 см, карманом для термопары и двумя отводами для подачи водорода снизу и для загрузки и выгрузки диэлектрической жидкости и катализатора сверху. На верхний отвод при проведении гидрирования присоединялся обратный холодильник.
В качестве катализатора использовали 0,2% палладия на оксиде алюминия в количестве 5% от объема диэлектрика. Водород из генератора подавали со скоростью 40 мл/мин через осушитель, заполненный оксидом алюминия, температура реакции 120 °C. Реакционную смесь после гидрирования промывали до нейтральной среды, сушили над сульфатом натрия, перегоняли и подвергали очистке над у — А12 03.
С целью получения высоких и стабильных электрофизических показателей диэлектрической жидкости ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилола, основными из которых являются высокая диэлектрическая проницаемость и устойчивость к электрическому пробою, исследовались различные варианты осушки и химической очистки [4, 6, 8]. В качестве адсорбента использовали γ-оксид алюминия (фракция 1,0–1,5 мм). Результаты осушки приведены ниже (Таблица 3).
Как видно из результатов испытаний, кратковременная осушка до 4 час улучшает электрофизические показатели диэлектрической жидкости. Длительный контакт ее с адсорбентом, очевидно, вызывает разрушение его структуры. Происходит размывание адсорбента, его превращение в пылевидное состояние; что приводит, в конечном счете, к попаданию мелких трудно удаляемых при фильтрации частиц в диэлектрическую жидкость, резко снижающих ее электрофизические показатели.
Таким образом, сделано предположение о том, что недостаточная термостабильность диэлектрической жидкости в результате частичного гидролиза следов хлорметил-вторгексил-о-ксилола в составе диэлектрической жидкости, приводит к появлению соответствующего гидроксиметилпроизводного [4].
Таблица 3.
ВЛИЯНИЕ ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТИ ОСУШКИ НА ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ АЦЕТОКСИМЕТИЛ-ВТОРГЕКСИЛ-О-КСИЛОЛА
Электрофизические До Время осушки, час
| 
           показатели  | 
        
           осушки  | 
        
           2  | 
        
           4  | 
        
           6  | 
        
           8  | 
        
           10  | 
      
| 
           Тангенс угла диэлектрических потерь  | 
      ||||||
| 
           при 20 °C  | 
        
           0,047  | 
        
           0,003  | 
        
           0,003  | 
        
           0,005  | 
        
           0,042  | 
        
           0,071  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           0,042  | 
        
           0,003  | 
        
           0,03  | 
        
           0,06  | 
        
           0,054  | 
        
           0,073  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           0,049  | 
        
           0,003  | 
        
           0,03  | 
        
           0,07  | 
        
           0,08  | 
        
           0,079  | 
      
| 
           Диэлектрическая проницаемость  | 
      ||||||
| 
           при 20 °C  | 
        
           5,3  | 
        
           5,2  | 
        
           5,1  | 
        
           5,3  | 
        
           5,5  | 
        
           5,7  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           4,7  | 
        
           4,5  | 
        
           4,3  | 
        
           4,5  | 
        
           4,7  | 
        
           4,8  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           4,7  | 
        
           4,5  | 
        
           4,2  | 
        
           4,4  | 
        
           4,6  | 
        
           4,7  | 
      
Очистку диэлектрической жидкости проводили гидрированием [9]. Как показывают результаты опытов, такая обработка улучшает термостабильность диэлектрической жидкости. В качестве катализатора использовали 0,2% палладия на оксиде алюминия в количестве 5% от объема диэлектрика. Водород подавали со скоростью 40 мл/мин, температура реакции 100 °C . Реакционную смесь после гидрирования промывали до нейтральной среды, сушили над сульфатом натрия, перегоняли и подвергали очистке γ-Аl 2 O 3 . Электрофизические показатели жидкости после гидрирования представлены в Таблице 4.
Таблица 4.
ВЛИЯНИЕ ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТИ ГИДРИРОВАНИЯ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ЖИДКОСТИ АЦЕТОКСИМЕТИЛ-ВТОРГЕКСИЛ-О-КСИЛОЛА НА ЕЕ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ
| 
           Электрофизические показатели  | 
        
           Исходные данные  | 
        
           После гидрирования, час  | 
      ||
| 
           2  | 
        
           4  | 
        
           6  | 
      ||
| 
           Удельное объемное сопротивление, Ом м  | 
      ||||
| 
           при 20 °C  | 
        
           1,57×1012  | 
        
           1,55×1012  | 
        
           1,72×1012  | 
        
           1,32×1012  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           1,27×1010  | 
        
           1,22×1010  | 
        
           8,5×1010  | 
        
           1,44×1010  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           1,35×1010  | 
        
           1,27×1010  | 
        
           8,9×1010  | 
        
           1,51×1010  | 
      
| 
           Диэлектрическая проницаемость  | 
      ||||
| 
           при 20 °C  | 
        
           5,4  | 
        
           5,3  | 
        
           5,2  | 
        
           5,1  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           4,8  | 
        
           4,5  | 
        
           4,3  | 
        
           4,2  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           4,8  | 
        
           4,4  | 
        
           4,2  | 
        
           4,2  | 
      
| 
           Тангенс угла диэлектрических потерь  | 
      ||||
| 
           при 20 °C  | 
        
           0,13  | 
        
           0,008  | 
        
           0,004  | 
        
           0,002  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           0,20  | 
        
           0,06  | 
        
           0,02  | 
        
           0,02  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           0,27  | 
        
           0,08  | 
        
           0,04  | 
        
           0,03  | 
      
Как видно из Таблицы 4 практически через 4 ч после начала гидрирования значительно увеличивается термостабильность, снижается значение тангенса угла диэлектрических потерь, диэлектрическая проницаемость и удельное объемное сопротивление изменяются слабо.
Термоокислительная стабильность электроизоляционной жидкости характеризует устойчивость ее к температуре и окислению при контакте с кислородом воздуха. Показателем термоокислительной стабильности является величина изменения тангенса угла диэлектрических потерь при температуре 80–100 °C.
Для улучшения эксплуатационных характеристик диэлектрических жидкостей, как правило, необходима их стабилизация с помощью присадок.
С этой целью изучалось влияние промышленной антиокислительной присадки на свойства ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилола. В качестве критерия стабильности принимали изменение тангенса угла диэлектрических потерь при нагреве до 90 °C в течение 48 ч.
В качестве присадки использовали промышленный антиоксидант фенольного типа 2,2-метилен-бис-6-трет-бутил-4-метил-фенол (НГ-2246) [10].
В Таблице 5 представлены результаты стабилизации ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилол присадкой НГ-2246. Как видно из результатов, что присадка НГ-2246 в количестве (0,01% масс.) повышает термоокислительную стабильность диэлектрической жидкости. В результате медико-биологических и токсикологических исследований ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилола, установлено, эта жидкость относится к IV классу (т. е. малотоксична).
Таблица 5.
ВЛИЯНИЕ ПРИСАДКИ НГ-2246 НА ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНУЮ СТАБИЛЬНОСТЬ ЖИДКОСТИ АЦЕТОКСИМЕТИЛ-ВТОРГЕКСИЛ-О-КСИЛОЛА
| 
           Электрофизические показатели  | 
        
           Количество НГ-2246, % мас  | 
      ||
| 
           0,005  | 
        
           0,01  | 
        
           0,05  | 
      |
| 
           Удельное объемное сопротивление, Ом ∙ м  | 
      |||
| 
           при 25 °C  | 
        
           1,72×1012  | 
        
           1,81×1012  | 
        
           1,78×1012  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           5,28×1011  | 
        
           6,11×1011  | 
        
           5,35×1011  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           5,21×1010  | 
        
           5,35×1010  | 
        
           5,20×1010  | 
      
| 
           Диэлектрическая проницаемость  | 
      |||
| 
           при 25 °C  | 
        
           5,0  | 
        
           5,0  | 
        
           5,0  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           4,3  | 
        
           4,2  | 
        
           4,2  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           4,2  | 
        
           4,1  | 
        
           4,1  | 
      
| 
           Тангенс угла диэлектрических потерь  | 
      |||
| 
           при 25 °C  | 
        
           0,003  | 
        
           0,002  | 
        
           0,006  | 
      
| 
           при 90 °C  | 
        
           0,003  | 
        
           0,002  | 
        
           0,008  | 
      
| 
           при 90 °C через 48 час  | 
        
           0,004  | 
        
           0,003  | 
        
           0,010  | 
      
Выводы
В работе в результате проведенных исследований электрофизических показателей сложного эфира ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилола, был выбран метод его очистки с помощью оксида алюминия, а гидрирование было проведено на катализаторе, представляющим собой 0,2% палладия на оксиде алюминия и стабилизации с использованием присадки НГ-2246.
Получен сложный эфир ацетоксиметил-вторгексил-о-ксилола с улучшенными электрофизическими показателями, а именно увеличивается термостабильность, снижается значение тангенса угла диэлектрических потерь, а диэлектрическая проницаемость и удельное объемное сопротивление изменяются слабо.
Список литературы Термоокислительная стабилизация и очистка диэлектрической жидкости - сложного эфира от токопроводящих примесей
- Moore S. P. Some considerations for new and retrofill applications of natural ester dielectric fluids in medium and large power transformers revisited // IEEE Power & Energy Society General Meeting. IEEE, 2009. P. 1-7. DOI: 10.1109/PES.2009.5275166
 - Azis N. Ageing assessment of insulation paper with consideration of in-service ageing and natural ester application. The University of Manchester (United Kingdom), 2012.
 - Абдуллаева М., Гасанов А. А. О технически полезных свойствах сложного эфира на основе алкил ароматических углеводородов // Ростовский научный журнал. 2018. №10. С. 86-99.
 - Kanoh T., Iwabuchi H., Hoshida Y., Yamada J., Hikosaka T., Yamazaki A.,.. Koide H. Analyses of electro-chemical characteristics of palm fatty acid esters as insulating oil // IEEE International Conference on Dielectric Liquids. IEEE, 2008. P. 1-4. DOI: 10.1109/ICDL.2008.4622456
 - Филиков В. А. Электротехнические и конструкционные материалы. М.: Высш. шк., 2000. 275 с.
 - Исмайлова С. С., Абдуллаева М. Я., Амиров С. Г. Диэлектрическая жидкость для импульсных конденсаторов // Экоэнергетика. 2017. №3. С. 48-53.
 - Уханов С. Е. Химия диэлектриков. Пермь, 2010. 191 с.
 - Quliyev Ə. M., Səfiyev E. S., Kərimov Q. M. Elektrotexniki materiallar. Baku, 2006.
 - Кельцев Н. В. Основы адсорбционной техники. М.: Мир. 1984. 511 c.
 - Шабалина Т. Н., Занозина И. И., Тыщенко В. А. Совершенствование методологии исследования индустриальных масел и рабочих жидкостей // Технологии нефти и газа. 2011. №1. С. 57-61.