Три браслета из Исадского клада 2021 г.: технология изготовления и состав металла

Автор: Зайцева И.Е., Коваленко Е.С., Гурьева П.В., Мандрыкина А.В., Кондратьев О.А., Исмагулов А.М., Подурец К.М., Терещенко Е.Ю., Яцишина Е.Б.

Журнал: Краткие сообщения Института археологии @ksia-iaran

Рубрика: Естественнонаучные методы в археологических исследованиях

Статья в выпуске: 272, 2023 года.

Бесплатный доступ

В статье изложены результаты комплексного анализа трех плетеных браслетов с фигурными наконечниками из Исадского клада 2021 г. (конец XI - начало XII в.). Выявлены технологические особенности изготовления браслетов, сделанных из плетеных жгутов с напаянными по концам пластинчатыми коваными площадками, на которых при помощи расклепанных шпеньков прикреплены литые выпуклые наконечники. Определен состав металла всех конструктивных частей браслетов - они сделаны из серебра достаточно высокой пробы (752-916), легированного латунью. Низкие показатели содержания висмута не коррелируют с его количеством в арабских серебряных монетах, что дает возможность предполагать центральноевропейское или малоазийское происхождение металла браслетов.

Еще

Древняя русь, клад, серебряные браслеты, рентгеновская томография, масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой с лазерной абляцией, рентгенофлуоресцентный анализ, энергодисперсионный рентгеновский микроанализ

Короткий адрес: https://sciup.org/143182441

IDR: 143182441   |   DOI: 10.25681/IA5A6.0130-2620.272.356-376

Текст научной статьи Три браслета из Исадского клада 2021 г.: технология изготовления и состав металла

В августе 2021 г. у села Исады в округе Старой Рязани обнаружен клад серебряных ювелирных изделий конца XI – начала XII в. Судя по остаткам тлена, клад лежал в небольшом лубяном или берестяном туеске диаметром 20–22 см. Он включал 32 предмета из белого металла: 8 шейных гривен и 14 браслетов разной формы, техники изготовления и стилей; 5 семилучевых височных колец; бусину с зернью; денежные гривны новгородского типа и их части ( Стрикалов , 2022).

1 Исследования выполнены при финансовой поддержке Российской Федерацией в лице Минобрнауки России в рамках Соглашения о предоставлении из федерального бюджета гранта в форме субсидии № 075-15-2023-010 от 21.02.2023 (№ 15.СИН.21.0024).

Драгоценные изделия древнерусских кладов, предмет нашей национальной гордости, уже 200 лет привлекают внимание ученых – историков, археологов, искусствоведов. Изучены типология и хронология предметов, их художественные и стилистические особенности ( Корзухина , 1954; Макарова , 1986; Жилина , 2014). Меньше всего исследована технология производства украшений ( Минасян , 2014). Зачастую она описывается гипотетически на основе личных представлений конкретного специалиста-гуманитария. Работы по реконструкции технологии изготовления отдельных средневековых археологических предметов с применением естественнонаучных методов исследования в нашей стране начались только в последние годы (см., например: Сапрыкина и др. , 2018; Kovalenko et al. , 2020; Гайдуков и др. , 2022) и сразу позволили совершить прорыв в изучении древнерусского ювелирного ремесла, переведя выводы исследователей из плоскости догадок в поле конкретных технологических операций.

В составе Исадского клада находились три плетеных браслета из белого металла с накладными фигурными наконечниками (щитковоконечные – по типологии В. П. Левашовой ( Левашова , 1967. С. 220)), ставшие предметом настоящего исследования. Плетеные и витые браслеты из белого металла с наконечниками были очень популярны в Древней Руси в XI–XII вв. Преимущественно они происходят из кладов этого времени (например, клады у с. Ис-ковщина и Пилява в районе Канева ( Корзухина , 1954. С. 91, 92), клад у д. Ша-лахова Витебской обл. ( Гущин , 1936. С. 58); «Черниговский клад» из собрания М. П. Боткина ( Новаковская-Бухман , 2015. С. 20, 21); клад на Кирилловом городище в Калужской области (экспозиция Новгородского государственного музея-заповедника); клад из д. Городище Волынской области в Украине ( Жилина , 2014. С. 237). Серебряные витые и плетеные браслеты с наконечниками криновидной формы, украшенными чернью, детально рассмотрены в монографии Т. И. Макаровой (44 экз., Макарова , 1986). Она отмечает общую немногочисленность экземпляров, сделанных плетением, по сравнению с обилием витых браслетов (Там же. С. 36).

Находка трех плетеных браслетов в составе нового клада предоставляет уникальную возможность изучения технологии изготовления этих престижных изделий с помощью комплекса современных неразрушающих естественнонаучных методов. Выявление всех деталей конструкции браслетов и установление набора технологических операций, необходимых для их производства, позволят глубже понять технические возможности и мастерство русских ювелиров в период становления древнерусского художественно-декоративного ремесла в XI – начале XII в.

Методы исследования

Для диагностирования следов технологических операций на поверхности браслетов использовался стереомикроскоп STEMI-2000 (Zeiss)2. Для изучения внутреннего строения браслетов проведена рентгеновская томография на промышленном томографе X5000 (North Star Imaging). Теневые проекции регистрировались позиционно-чувствительным детектором рентгеновского излучения Perkin Elmer с размером матрицы 2048 × 2048 пикселей, размером пикселя 200 × 200 мкм, динамическим диапазоном 16 бит и сцинтиллятором CsI:Tl. Томография браслетов целиком выполнена с помощью рентгеновской трубки закрытого типа при напряжении 440 кВ, токе 1000 мкА. Применялся медный фильтр толщиной 9,5 мм. Размер вокселя изображений браслетов составил 67 × 67 × 67 мкм. Детальное исследование конструкции наконечников браслетов проведено с помощью рентгеновской трубки открытого типа при напряжении 220 кВ, токе 250 мкА. Использовался медный фильтр толщиной 4 мм. Размер вокселя изображений наконечников составил 22 × 22 × 22 мкм. Для визуализации трехмерной информации о строении объектов применялся программный пакет VGStudio.

Состав металла браслетов определялся несколькими способами. Процентное содержание основных компонентов измерялось методами рентгенофлуоресцентного анализа (РФлА) на приборе M4 Tornado (Bruker) (родиевый (Rh) анод, 50кВ, чувствительность прибора составляет 0,01 %) и растровой электронной микроскопии в сочетании с энергодисперсионным рентгеновским микроанализом (РЭМ/ЭРМ) на сканирующем электронном микроскопе TESCAN VEGA Compact LMH. Прибор оснащен системой элементного микроанализа AZtecOne с энергодисперсионным детектором Xplore 15, ускоряющее напряжение составляло 20 кВ в режиме высокого вакуума 10-3 Па. Чувствительность прибора составляет 0,1 %. Методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой с пробоотбором методом лазерной абляции (МС-ИСП-ЛА) выполнен анализ содержания микропримесей. Исследования проведены на квадрупольном масс-спектрометре с индуктивно связанной плазмой ELAN DRC-е (Perkin Elmer) с приставкой лазерного пробоотбора NWR 213 (New Wave Research). Результаты усреднялись по двум повторным анализам. Области стыков проволок и пластин дополнительно исследовались для обнаружения припоя методом РЭМ/ЭРМ на растровом двухлучевом электронно-ионном микроскопе Helios Nanolab 600i (Thermo Fisher Scientific), оборудованном системой ЭРМ (EDAX), при ускоряющем напряжении 30 кВ в режиме высокого вакуума (10-4 Па). Суммарное содержание обнаруженных элементов во всех исследованиях приводилось к 100 %.

Технология изготовления браслетов

Браслет № 1. Браслет разомкнутый, его размеры составляют 80 × 75 мм, масса 48,8 г (рис. 1: 1 ). Обруч браслета согнут из жгута треугольного сечения размерами 8,2 × 7,6 мм, полученного из 7 переплетенных волоченых проволок округлого сечения диаметром 1,6 мм (рис. 2: 5, 15 ). На рис. 2: 1, 5, 6 хорошо видны дефекты – продольные полосы и трещины, образовавшиеся в результате протаскивания проволоки сквозь отверстия волочила. Объемная модель распределения пор и трещин представлена на рис. 2: 6 . На концах браслета имеются две кованые пластины длиной 20 и 22 мм с округлыми внешними концами (рис. 2: 5, 7, 8, 11, 12 ). Толщина пластин уменьшается от 5 до 1 мм; максимальная ширина составляет 10,5–11,5 мм. Пластины присоединялись к концам

Рис. 1. Плетеные браслеты из Исадского клада

1, 4 – браслет № 1; 2, 5 – браслет № 2; 3, 6 – браслет № 3. Фотография М. Панкина проволок жгута методом пайки (рис. 2: 2). В области крепления концов проволок и пластин на томографических сечениях видны округлые поры разного размера. Поры образуются в припое и являются маркерами процесса паяния (рис. 2: 7, 9, 10). Отсутствие деформации пор (их форма близка к сферической, рис. 2: 9, 10) свидетельствует о том, что участки стыка после пайки дополнительно не проковывались.

Сверху на пластинах при помощи заклепок неподвижно зафиксированы два выпуклых наконечника криновидной формы. Каждый наконечник имеет по одному шпеньку (рис. 2: 7 14 ). На пластинах сделаны квадратные отверстия, в которые и были заклепаны шпеньки (рис. 2: 11, 12 ). Размеры наконечников – 24,5 × 14,4 × 6 мм и 21,2 × 11,7 × 5 мм. Сверху они украшены выпуклым рельефным орнаментом (рис. 1: 4 ). Наконечники отлиты в формах: на одном из них хорошо виден неубранный литейный шов в торцевой части (рис. 2: 3 ), на другом различим небольшой фрагмент литейного шва и значительный недолив металла с противоположного торца (рис. 2: 4 ). Отсутствие паяной зоны в районе крепления шпеньков к туловам наконечников указывает на их одновременную отливку (рис. 2: 7, 8, 13, 14 ). Шероховатая поверхность наконечников, возможно, является маркером отжига, в результате которого образуется летучий при высоких температурах окисел серебра ( Кузнецов , 1971). Края пластин аккуратно подрезаны по форме наконечников и зашлифованы. Наконечники, одинаковые по форме, имеют разные размеры и различный рельефный выпуклый рисунок: на более крупном в центральной части изображен крин с обрамлением из полосы вертикального рифления, на другом – крест в сходном обрамлении. В острой части экземпляра с крином помещен еще один крин, у наконечника с крестом там находятся три кружка с циркульным орнаментом.

Браслет № 2. Браслет разомкнутый, его размеры равны 80,9 × 72,8 мм, масса 46,6 г (рис. 1: 2 ). Обруч браслета согнут из жгута треугольного сечения размерами 7,5 × 7,5 мм, полученного из 7 волоченых проволок округлого сечения диаметром 1,5 мм, переплетенных вокруг одной осевой проволоки (рис. 3: 1, 3, 16 ). На рис. 3: 1, 4 видны продольные полосы и трещины, образовавшиеся в результате волочения проволоки. Концы проволок спаяны с коваными пластинами длиной 28 мм с округлыми внешними концами. Толщина пластин уменьшается от 4,3–5 до 1 мм (рис. 3: 3, 7, 8 ); максимальная ширина составляет 12,5–13 мм. Пластины не зашлифованы (рис. 3: 2 ). Припой содержит множественные поры различного размера и ослабляет рентгеновское излучение на ⁓ 10 % сильнее металла проволок (рис. 3: 15 ). Поры не претерпели деформации, т. е. дополнительная проковка этих мест не проводилась (рис. 3: 7 10 ).

Сверху на пластинах при помощи заклепок неподвижно зафиксированы два выпуклых наконечника криновидной формы. Каждый наконечник имеет по два шпенька диаметром 2,0–2,5 мм (рис. 3: 7 10 ). Отсутствие паяной зоны между туловом наконечника и шпеньком свидетельствует, что шпеньки отливались вместе с туловом (рис. 3: 7, 8, 13, 14 ). В металле наконечников наблюдаются множественные неоднородности неправильной формы (рис. 3: 7 ), на ⁓ 20 % слабее поглощающие рентгеновское излучение. В приповерхностных слоях проволок этого браслета также наблюдаются неоднородности, но менее контрастные с основным металлом. Пластины, к которым прикреплены наконечники, имеют по два округлых отверстия, в которые вставлялись концы шпеньков (рис. 3: 11, 12 ). Для одного из наконечников совпадения шпеньков и отверстий достичь не удалось, и шпеньки были сильно искривлены (рис. 3: 5, 6 ). Края пластин подрезаны по форме наконечников.

Размеры наконечников – 24,1 × 12,6 × 6 мм и 23,8 × 12,9 × 6 мм. Сверху они украшены одинаковым выпуклым рельефным орнаментом (рис. 1: 5 ), совпадающим в деталях с большим наконечником браслета № 1.

Браслет № 3. Браслет разомкнутый, его размеры составляют 77 × 74 мм, масса 49 г. (рис. 1: 3 ). Обруч браслета согнут из жгута треугольного сечения размерами 7,9 × 7,1 мм, полученного из 7 переплетенных волоченых проволок округлого сечения диаметром 1,6 мм (рис. 4: 1, 13 ). Проволоки браслета имеют дефекты: продольные риски и трещины (рис. 4: 2 ). Концы проволок спаяны с коваными пластинами длиной 22 и 23 мм с округлыми внешними концами (рис. 4: 3, 9, 10 ). Толщина пластин уменьшается от 4,7–5 до 1 мм (рис. 4: 5, 6 ); максимальная ширина – 11 мм. Пластины аккуратно зашлифованы со всех сторон (рис. 4: 3 ). На участках контакта концов проволок и пластин на томографических сечениях, как и у браслетов № 1 и 2, наблюдаются округлые поры, образовавшиеся в припое (рис. 4: 7, 8, 11 ).

Сверху на пластинах при помощи заклепок неподвижно зафиксированы два выпуклых литых наконечника криновидной формы. Края пластин подрезаны по контуру наконечников. Размеры наконечников – 21,5 × 11,8 × 5 мм и 21,5 × 12,2 × 5 мм. Сверху они украшены одинаковым выпуклым рельефным орнаментом (рис. 1: 6 ), совпадающим в деталях с меньшим наконечником браслета № 1. Каждый наконечник прикреплен к пластине при помощи расклепанного шпенька (рис. 4: 1, 5‒8, 12 ). В центральных частях пластин

сделано по одному квадратному отверстию, в которые вставлялись концы шпеньков (рис. 4: 9, 10 ).

Таким образом, технология изготовления трех рассмотренных браслетов из Исадского клада практически идентична. Плетеные жгуты двух браслетов (№ 1 и 3) одинаковы по технике исполнения и по характеристикам самой проволоки: диаметр изготовленной волочением проволоки равен 1,6 мм, жгут сделан плетением 7 проволок без каркаса, направление навивания соответствует левой резьбе. Плетение выполнялось так, что проволоки помимо плавного навивания вокруг оси жгута попеременно изгибались под углом, близким к 90°, и пропускались через центр жгута (рис. 2: 15 ; 4: 13 ). Различие в плетении жгутов этих браслетов состоит в том, насколько круто в них выполнялся такой изгиб: если в браслете № 3 он всегда несколько меньше 90°, то в браслете № 1, как правило, превышает 90°. Жгут браслета № 2 сделан из такой же проволоки, но в нем помимо 7 сплетенных проволок имеется одна центральная проволока, являющаяся каркасом изделия (рис. 3: 16 ), а направление навивания соответствует правой резьбе. Проволока всех браслетов имеет продольные трещины. Концы проволок жгутов соединялись способом пайки с коваными пластинами трапециевидной формы треугольного сечения. Они крепились к более толстым торцам.

6 выпуклых криновидных наконечников (накладок) трех браслетов имеют два вида рельефного декора: три накладки украшены орнаментом в виде креста и три – в виде трехлепесткового ростка-крина. Они выполнены в технике литья с утратой восковой модели. Практически идентичный рельефный орнамент каждого вида может указывать на использование двух матриц для изготовления восковых моделей с соответствующим декором. Несмотря на практически полное совпадение формы наконечников с кринами, они имеют разное количество шпеньков (один или два) и их расположение, что позволяет предположить индивидуальную доработку восковых моделей каждого из наконечников перед литьем ( Флеров , 1981. С. 279–281; Eniosova, Murasheva , 1999). Концы шпеньков наконечников вставлялись в отверстия пластин и расклепывались. На браслете № 2 один шпенек не удалось совместить с отверстием, в результате он был значительно деформирован. Края пластин подрезались по контуру наконечников.

Состав металла браслетов

Конструктивные элементы трех браслетов изготовлены из серебра, легированного сплавом на основе меди. Результаты анализа концентрации золота, свинца, цинка и железа, выполненные методами РФлА и РЭМ/ЭРМ, в целом коррелируют друг с другом (табл. 1; 2). Наибольшие расхождения зарегистрированы для меди: если по данным РЭМ/ЭРМ ее содержание варьирует от 1,3 до 9 %, то в РФлА данных от 7,05 до 21,74 %. Соответственно, пропорционально уменьшается концентрация серебра. Это различие может быть объяснено разной глубиной проникновения в толщу металла ионизирующего излучения: если при РФлА рентгеновское излучение проходит в серебро на глубину более 50 мкм, то при РЭМ/ЭРМ глубина проникновения электронов при напряжении 20 кВ – всего 1,8 мкм. Неравномерное распределение серебра в сплаве системы серебро – медь и его повышенную концентрацию в приповерхностном слое отмечают все исследователи серебряных предметов (см., например: Ениосова, Митоян, 2011. С. 90, 913; Сапрыкина, Гунчина, 2017. С. 277, 278; Merkel, 2016. P. 33, 81, 82). Поэтому, имея в виду неоднородность металла изучаемых предметов, в качестве основных мы будем использовать данные РФлА, поскольку в случае серебряных сплавов без коррозии достоверную информацию дают методы, проникающие на глубину более 10 мкм, но при наличии коррозии глубина изменения содержания меди, свинца, олова и других металлов в серебряных сплавах может достигать 60–250 мкм (Ibid. P. 82).

Таблица 1. Состав металла основных компонентов сплава браслетов по результатам РФА (в масс. %)

Предмет

Детали предмета

Ag

Cu

Au

Zn

Pb

Fe

браслет 1

проволока

91,63

7,05

0,53

0,1

0,63

0,05

наконечник 1

86,92

11,45

0,63

0,07

0,9

0,02

наконечник 2

80,4

17,57

0,30

0,38

1,26

0,09

пластина 1

89,69

8,17

0,84

0,65

0,57

0,07

пластина 2

85,7

11,71

1,12

0,69

0,64

0,12

браслет 2

проволока

78,61

18,05

0,37

0,81

1,51

0,65

наконечник 1

79,35

17,69

0,39

1

1,4

0,18

наконечник 2

77,8

19,17

0,38

0,95

1,44

0,27

пластина 1

78,09

19,6

0,31

0,67

1,21

0,12

пластина 2

75,18

21,74

0,4

0,74

1,54

0,4

браслет 3

проволока

87,55

11,11

0,54

0,14

0,63

0,02

наконечник 1

90,42

8,01

0,65

0,07

0,75

0,06

наконечник 2

82,24

15,52

0,51

0,41

1,2

0,12

пластина 1

83,79

12,49

1,14

1,44

0,94

0,19

пластина 2

89,38

7,34

1,04

0,79

0,97

0,26

Таблица 2. Состав металла основных компонентов сплава браслетов по результатам РЭМ/ЭРМ (в масс. %); Sn, Bi = 0

Предмет

Детали предмета

Ag

Cu

Au

Cd

Pd

Zn

As

Pb

Fe

браслет 1

проволока

91,5

3,9

0,3

1,1

0,2

наконечник 1

90,7

5,3

0,9

0,3

0,1

0,6

0,3

наконечник 2

88,9

4,9

0,6

0,1

0,2

Окончание табл. 2

Предмет

Детали предмета

Ag

Cu

Au

Cd

Pd

Zn

As

Pb

Fe

браслет 1

пластина 1

87,8

9,0

0,4

0,6

0,3

пластина 1

90,7

3,1

0,5

0,8

0,5

0,2

пластина 2

90,8

4,1

0,3

0,4

0,2

1,6

0,2

браслет 2

проволока 1

93,9

3,1

0,3

0,2

1,0

0,1

проволока 2

92,8

3,1

0,1

0,3

1,0

0,3

наконечник 1

93,9

3,8

0,2

0,8

0,1

наконечник 2

90,5

5,6

0,4

0,2

1,1

0,4

пластина 1

91,7

2,8

0,3

0,6

пластина 2

89,2

6,9

0,3

1,0

0,6

включения

в проволоке

60,4

4,8

9,4

10,1

1,4

4,2

8,6

4,2

включения

в проволоке

85,6

2,3

3,9

2,1

0,4

2,6

1,2

0,4

браслет 3

проволока 1

96,5

1,3

0,4

0,4

0,1

проволока 2

95,2

2,4

0,4

0,1

0,8

наконечник 1

84,6

2,9

0,1

0,1

1,5

1,3

0,9

наконечник 2

93,7

5,1

0,2

0,1

0,2

0,1

пластина 1

93,7

3,0

0,4

0,6

0,1

пластина 2

92,1

4,8

1,2

0,5

0,1

Проволока браслета № 1 сделана из серебра 916-й пробы. Концентрация меди в ней составляет 7,05 %. Металл концевых пластин имеет пробу серебра 897 и 857, выпуклых наконечников – 804 и 862. На участке стыка проволок и пластины удалось найти небольшой контактный участок, где в металле регистрируется повышенное содержание свинца: 6 % при его фоновом значении 1,2–2 %. Возможно, это связано с составом припоя. Участки контакта между наконечниками и концевыми пластинами по составу металла не отличаются от конструктивных элементов браслета.

Проба серебра в проволоке браслета № 2 несколько ниже – 786, соответственно выше концентрация меди – 18,05 %. Проба серебра в концевых пластинах и наконечниках близка проволоке: 793 и 778 для наконечников и 781 и 752 для пластин. На контактных участках между проволокой и пластинами и между пластинами и наконечниками изменения состава металла не отмечаются. Надо отметить существенную неоднородность сплава металла (как наконечников, так и проволоки) браслета № 2, которую наблюдали в том числе при томографических исследованиях (рис. 3: 7). Это приводит к существенному разбросу данных о составе сплава. Показательным в этом случае является повторный анализ основного состава металла методом РЭМ/ЭРМ в областях измерений МС-ИСП-ЛА, где в процессе абляции происходило испарение поверхностного слоя металла и, следовательно, снижение концентрации элементов с меньшей температурой кипения (серебра и цинка): содержание меди составляло от 7,3 до 40,7 % с значительно сниженным присутствием цинка (до 1,0 %), что отражает состав неоднородных областей в металле данного браслета.

Проба серебра в проволоке браслета № 3 близка браслету № 1 и составляет 876. Концентрация меди равна 11,11 %. Проба серебра в наконечниках равна 822 и 904, в концевых пластинах – 838 и 894. На участках стыков концов проволок с пластинами и наконечников и пластин отличий в составе металла не обнаружено.

Положительная корреляция содержания меди и цинка свидетельствует о том, что серебро легировалось медью с добавкой цинка – латунью. Медь повышает твердость и прочность драгоценного сплава, сохраняя при этом его пластичность и красоту ( Бреполь , 1982. С. 34, 35). Легирование серебра латунным сплавом было распространено в Европе в XI в., однако эта же тенденция фиксируется и в исламском мире, и в Византии ( Merkel , 2016. P. 96).

Для определения источников происхождения серебра особое внимание следует обращать на концентрации висмута, как мало изменяющиеся в процессе купеляции серебра ( Cowell, Lowick , 1988. P. 65; Merkel , 2016. P. 25, 26). На уровне микропримеси во всех рассматриваемых пробах висмут демонстрирует чрезвычайно низкие значения – от 80 до 1000 ppm (частей на миллион; табл. 3–5). Примерно с 860-х гг. исламское монетное серебро, являвшееся основным источником металла для древнерусских украшений X и во многом XI вв., обычно содержит значительно больше висмута ( Ениосова, Митоян , 2011. С. 91–94; Eniosova, Mitoyan , 2011; Merkel , 2016. P. 72–75). Его высокое содержание характерно для серебра, добываемого на рудниках Афганистана и Узбекистана, которые являлись основными поставщиками металла для изготовления дирхемов X в. Проведенные Н. В. Ениосовой исследования по сравнению количества висмута в репрезентативной выборке дирхемов и серебряных украшений гнездовских кладов, предположительно сделанных из переплавленных монет, показали, что его концентрация в изделиях всегда ниже, чем в монетах, но, тем не менее, она значительно выше, чем в нашей выборке (до 2 %; Ениосова, Ми-тоян , 2011. С. 95). Это позволяет отвергнуть этот источник металла и предположить, что серебро браслетов Исадского клада имеет, вероятно, центральноевропейское или малоазийское происхождение ( Merkel , 2016. P. 71).

Таблица 3. Состав примесей в металле браслета № 1 по результатам МС-ИСП-ЛА (в ppm)

Н1

Н1

Н1

П1

П1

П1

Н2

Н2

П2

Пр1

Пр2

Пр3

Na

881

1417

1130

603

625

953

459

374

1080

200

303

389

Mg

55

116

107

65

65

66

40

42

124

25

32

17

Al

67

65

92

31

47

39

38

74

86

54

15

21

Окончание табл. 3

Н1

Н1

Н1

П1

П1

П1

Н2

Н2

П2

Пр1

Пр2

Пр3

Si

2982

5395

3201

779

1762

779

990

2558

555

1277

684

1300

P

100

116

74

87

66

223

47

< 10

331

33

103

< 10

K

618

1068

747

384

473

724

330

284

1010

184

283

315

Ca

< 1

9,0

< 1

699,4

66,2

693,6

< 1

< 1

651,6

< 1

< 1

< 1

Ti

2,1

2,3

10,9

< 1

< 1

1,6

1,3

39,4

3,4

< 1

1,5

1,7

V

5,1

9,5

3,1

< 1

2,3

1,2

6,4

4,8

6,8

3,3

< 1

< 1

Mn

3,2

4,0

4,3

2,8

3,1

5,1

2,3

2,7

4,7

2,0

1,9

2,8

Fe

1183

1576

1250

767

2252

2438

107

121

1917

219

96

243

Ni

7,3

19,6

13,6

52,5

72,8

73,7

19,0

25,6

18,1

33,1

46,2

5,9

Zn

5073

6037

5907

4873

11 404

9197

280

451

6839

4511

238

2480

Ga

1,3

1,2

1,4

1,2

5,4

4,2

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

As

752

796

975

548

1100

2034

291

415

551

302

769

393

Rb

< 1

1,5

1,2

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,3

< 1

< 1

< 1

Sr

5,6

10,1

5,5

9,1

6,6

11,0

5,6

3,8

13,8

2,5

5,2

2,8

Y

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,2

1,5

< 1

2,7

< 1

< 1

< 1

Rh

2,8

1,9

2,7

< 1

1,0

< 1

1,0

1,1

< 1

1,1

< 1

< 1

Pd

8,9

10,1

9,4

11,3

11,0

12,0

12,0

12,4

12,9

11,9

11,9

11,5

Cd

< 1

< 1

< 1

1,0

< 1

1,1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

In

5,8

5,9

6,0

2,0

1,9

2,3

2,6

2,8

1,4

1,4

4,0

1,4

Sn

538

517

601

503

481

622

469

398

227

135

194

127

Sb

1839

1728

1809

578

683

941

499

400

508

558

1055

533

Ba

1,6

2,3

1,9

2,9

1,9

4,6

1,4

1,0

5,1

< 1

3,3

< 1

La

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,9

< 1

3,4

< 1

< 1

< 1

Ce

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

3,2

1,7

7,5

1,1

< 1

1,1

Nd

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,8

< 1

4,0

< 1

< 1

< 1

Pt

1,5

< 1

< 1

3,3

2,8

2,3

1,3

< 1

2,9

1,1

< 1

< 1

Bi

289

263

288

475

466

551

147

114

343

203

118

191

Au

4973

6207

5139

14 000

13 904

14 441

7010

6748

20 099

7462

5580

7754

Примечания : Н – наконечник; П – пластина; Пр – проволока;

Li, Cr, Ge, Cs, Zr, Nb, Mo, Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Ta, W, Re, Ti, Th, U < 1 ppm;

Be, B, Sc < 10 ppm.

Таблица 4. Состав примесей в металле браслета № 2 по результатам МС-ИСП-ЛА (в ppm)

Н1

Н1

П1

П1

П1

П1

П2

П2

П2

П2

Пр1

Пр2

Пр3

Na

365

735

2527

1520

926

786

461

308

1057

595

1463

1572

1542

Mg

158

165

261

184

199

305

516

386

133

173

234

206

254

Al

149

156

153

145

105

215

1409

762

191

161

292

128

233

Si

10 479

10 079

15 782

9220

6493

3637

20 039

18 115

11 513

19 908

23 053

18 232

9543

P

850

650

512

388

1327

2077

2337

2377

288

1114

470

230

909

K

400

711

1509

907

644

643

546

369

610

476

1710

1780

1338

Ca

1088,5

1445,5

1416,3

320,5

1301,3

1529,6

1573,2

1538,1

< 1

353,9

506,0

338,3

863,1

Ti

2,1

5,4

13,0

4,0

5,5

8,5

36,2

8,6

2,0

< 1

1,6

< 1

4,1

V

12,0

6,9

18,5

9,5

26,8

18,1

23,2

23,6

16,6

31,5

22,2

24,0

19,1

Cr

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,2

< 1

< 1

< 1

1,2

< 1

1,1

Mn

4,1

5,1

9,2

5,8

7,0

10,1

7,8

5,2

3,3

3,9

6,7

5,3

5,4

Fe

1526

945

3588

2920

5289

3977

2291

3642

3199

2998

3104

2166

4576

Ni

20,8

14,8

20,5

20,8

53,5

81,6

30,1

27,3

26,9

30,6

15,0

19,7

24,7

Zn

10 026

9369

9058

7224

7125

6448

3429

4275

8833

6781

8682

7961

8234

Ga

2,3

2,6

9,2

8,5

6,2

3,2

3,8

5,7

8,8

8,0

10,5

7,2

8,9

As

725

652

1235

1092

1402

1032

1877

2187

1204

1582

1077

883

1755

Rb

< 1

1,2

2,1

1,4

< 1

1,1

1,8

< 1

< 1

< 1

2,5

2,7

1,8

Sr

21,7

19,7

30,0

18,7

30,4

43,1

63,6

60,0

14,2

22,3

25,4

20,2

32,4

Y

3,9

2,8

5,2

3,8

9,0

7,5

6,5

7,7

4,9

5,7

8,6

5,1

6,2

Zr

1,2

1,1

1,2

1,1

1,2

1,5

6,8

6,6

1,3

1,3

4,2

1,5

4,3

Rh

1,2

1,5

2,2

2,4

1,5

< 1

1,2

1,1

2,7

1,9

1,7

2,0

1,9

Pd

11,5

11,5

10,5

8,9

13,1

13,1

13,0

11,2

9,5

10,8

11,7

10,4

12,4

Cd

1,0

1,6

2,5

3,3

1,9

2,5

1,5

1,1

2,6

1,7

4,6

2,0

1,5

In

17,6

15,7

20,7

17,9

22,7

20,2

16,0

18,6

18,8

16,5

19,5

19,9

23,1

Sn

2965

2866

4406

3582

4272

4090

2912

3315

4057

3292

5088

4175

5373

Sb

1380

1321

1720

1517

2322

1964

840

1141

2150

1127

2107

1648

1717

Ba

6,4

6,3

8,8

42,4

10,6

14,2

17,1

14,8

3,9

6,4

7,2

5,1

9,0

La

4,2

3,2

4,1

4,0

8,7

8,6

7,0

7,7

4,3

5,5

7,1

4,4

6,8

Ce

5,8

4,2

6,8

5,4

11,6

11,8

13,6

14,4

8,2

9,8

11,2

6,9

10,6

Pr

< 1

< 1

1,1

1,0

2,4

2,0

2,0

2,2

1,2

1,6

1,9

1,1

1,8

Nd

4,3

3,2

4,9

4,5

9,8

10,0

7,1

8,7

5,7

6,4

8,7

4,8

7,7

Sm

1,1

< 1

1,3

< 1

2,7

2,1

1,9

2,3

1,5

1,9

2,2

1,3

1,9

Gd

< 1

< 1

< 1

1,2

2,2

1,9

1,5

3,2

< 1

1,5

2,3

1,3

1,8

Dy

< 1

< 1

< 1

< 1

2,1

1,7

1,6

1,6

1,3

< 1

1,5

< 1

1,5

Окончание табл. 4

Н1

Н1

П1

П1

П1

П1

П2

П2

П2

П2

Пр1

Пр2

Пр3

Tl

2,4

2,5

5,9

5,5

3,7

1,9

< 1

< 1

4,5

2,2

6,4

6,2

7,4

Pb

13 103

13 564

16 713

13 690

20 757

14 244

13 137

11 701

15 330

9584

14 496

14 117

15 807

Bi

509

528

537

436

664

528

291

299

656

359

581

523

505

Au

4282

4224

5586

4381

6217

5720

4120

4538

3889

4281

5149

4635

5491

Примечания : Н – наконечник, П – пластина, Пр – проволока;

Li, Co, Ge, Nb, Mo, Cs, Eu, Tb, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Ta, W, Re, Pt, U, Th <1 ppm; Be, B < 10 ppm.

Таблица 5. Состав примесей в металле браслета № 3 по результатам МС-ИСП-ЛА (в ppm)

П1

П1

П1

П1

Н2

Н2

Н2

П2

П2

Пр1

Пр2

B

36,5

11,9

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

< 10

Na

626

824

174

276

403

455

253

1197

748

543

353

Mg

109

124

75

88

40

41

31

91

79

142

46

Al

64

117

119

82

55

80

43

125

66

158

79

Si

6098

7060

7445

9536

2027

2421

1012

2257

1717

2777

2595

P

70

64

337

188

< 10

< 10

< 10

15

< 10

103

91

K

623

841

213

342

325

365

211

1032

534

465

385

Ca

138,9

67,3

104,1

228,2

< 1

< 1

< 1

63,8

426,4

155,6

< 1

Ti

< 1

6,0

3,9

< 1

< 1

2,7

52,8

2,6

2,1

4,4

< 1

V

12,9

10,3

5,4

9,8

< 1

< 1

< 1

3,1

< 1

5,8

3,0

Cr

1,6

1,2

< 1

< 1

< 1

< 1

<1

< 1

< 1

< 1

< 1

Mn

5,0

5,5

4,8

4,7

2,2

2,2

1,6

6,9

3,9

4,1

2,4

Fe

1511

1321

1103

851

95

69

62

1644

983

783

297

Co

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,0

< 1

< 1

< 1

Ni

32,2

21,9

13,9

15,9

27,0

26,4

25,5

25,7

42,0

38,7

15,4

Zn

19 240

17 355

14 378

13 038

427

389

313

16 897

6819

400

2484

Ga

6,0

5,0

5,3

4,9

< 1

< 1

< 1

2,6

1,3

< 1

< 1

As

413

368

570

505

451

443

504

466

459

1005

332

Rb

< 1

1,3

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,6

< 1

< 1

< 1

Sr

6,3

6,8

8,9

8,9

2,1

2,1

1,8

7,3

7,3

17,3

4,4

Y

1,7

1,4

1,2

2,0

1,1

< 1

< 1

3,2

2,4

4,1

1,4

Zr

< 1

< 1

4,7

< 1

< 1

< 1

< 1

1,0

< 1

1,8

< 1

Rh

1,4

1,4

1,4

1,3

1,3

1,4

1,4

1,4

< 1

1,0

< 1

Окончание табл. 5

П1

П1

П1

П1

Н2

Н2

Н2

П2

П2

Пр1

Пр2

Pd

19,0

15,9

14,6

13,0

13,4

13,4

12,4

14,5

13,6

12,8

13,2

Cd

4,9

2,2

1,0

1,2

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

In

2,9

2,6

2,2

2,1

2,0

3,0

2,2

2,3

1,6

5,0

1,1

Sn

669

630

504

470

599

451

461

326

262

176

88

Sb

607

594

352

357

497

481

510

604

458

798

247

Ba

1,9

2,2

4,5

3,2

< 1

< 1

< 1

4,4

3,3

6,8

2,0

La

2,2

1,9

1,4

2,7

< 1

< 1

< 1

3,7

2,7

5,2

1,6

Ce

3,2

2,8

1,9

2,6

1,4

1,2

< 1

6,0

4,1

7,2

1,9

Pr

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,4

< 1

Nd

2,1

2,0

1,6

2,4

1,0

< 1

< 1

4,0

2,6

5,1

1,8

Sm

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,0

< 1

1,4

< 1

Gd

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

< 1

1,1

< 1

1,3

< 1

Pt

2,7

2,5

1,7

2,0

< 1

< 1

< 1

< 1

1,5

1,1

< 1

Pb

12 476

11 800

6921

6782

13 324

12 962

13 100

5941

3194

12 185

4458

Bi

1134

1036

577

574

175

165

169

322

162

151

86

Au

17 602

17 458

16 080

16 210

6541

6454

6463

12 457

12 489

8897

8155

Примечания: Н – наконечник; П – пластина; Пр – проволока;

Li, Ge, Nb, Mo, Cs, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Ta, W, Re, Ti, Th, U < 1 ppm;

Be, Sc < 10 ppm.

Поскольку томографические исследования выявили области пайки на стыках концов проволок и концевых пластин у всех трех браслетов, была предпринята специальная работа по визуальному обнаружению паяных участков и определению состава металла припоя. Исследования проводились методом РЭМ/ ЭРМ. В каждой области стыков было исследовано по 6–9 точек, находящихся в зоне контакта. К сожалению, эта работа не дала ожидаемых результатов. Только у одного из концов браслета № 1 обнаружено повышенное содержание свинца (см. выше), что, вероятно, можно связать с припоем.

Так как серебро относится к инертной группе металлов, его адгезия (сцепление) с припоями свинцово-оловянного типа невозможна ( Родин , 1954). Для пайки серебра применяют специальный припой, который имеет состав, сходный с составом серебряного сплава. Разница между серебром и припоем состоит в том, что припой имеет температуру плавления несколько меньшую, чем серебро, расплавляющееся при 900–960 °С. В современном ювелирном деле для серебра применяют вид припоя, в котором содержится высокий процент чистого серебра, а также небольшая часть примесей меди, олова и цинка.

Вероятен вариант реконструкции процесса пайки браслетов, близкий к описанному в известном трактате пресвитера Теофила начала XII в., где он реко- мендует для припоя брать 2 части серебра и одну меди и совершать эту операцию дважды (Теофил, 1963. С. 129, 130).

Концы проволок натирали подготовленным флюсом и посыпали мелко наструганной смесью серебра и меди. В современном штучном изготовлении ювелирных изделий используется также вариант оборачивания концов проволок тонкой фольгой из сплава серебра и меди. Обработанные таким образом концы втыкали в еще не остывший металл пластин, покрывали углями и нагревали до расплавления припоя4. Наиболее четко видно, как припой обволакивает концы проволок, на томограмме одного конца браслета № 2 (рис. 3: 15 ). Концы проволок внутри пластин просматриваются на объемных моделях строения браслетов (рис. 3: 9, 10 ; 4: 7, 8 ). После охлаждения концы браслетов № 1 и 3 тщательно шлифовались. Пластины браслета № 2 обработаны достаточно грубо. В пластинах пробивались отверстия для крепления шпеньков наконечников: у браслетов № 1 и 3 по одному квадратному в центре (рис. 2: 11, 12 ; 4: 9, 10 ), у браслета № 2 по два округлых (рис. 3: 11, 12 ).

Таким образом, три серебряных плетеных браслета с наконечниками из Исад-ского клада стали первыми предметами из этой достаточно популярной в XI – перв. пол. XII в. категории древнерусских украшений, которые подверглись полному аналитическому изучению. Была установлена технология их изготовления: впервые достоверно определено, что кованые пластины крепились к концам проволок пайкой. Пайка была достаточно прочной: многочисленные образцы таких браслетов из древнерусских кладов до сегодняшнего дня сохраняют оба концевых элемента. Конструктивные элементы браслетов изготовлены из серебра высокой пробы: для браслетов № 1 и 3 – от 838 до 916. В браслете № 2 проба несколько ниже – 752–793. Серебро легировано латунью. Исследования показали, что поверхностный слой браслетов обогащен серебром. В методическом плане представляется важным подчеркнуть, что анализ серебряных предметов, проведенный в приповерхностном слое, дает недостоверное соотношение элементов в сплаве.

Микроэлементный анализ выявил чрезвычайно низкие концентрации висмута в деталях браслетов, что позволило отказаться от предположения, что для их изготовления использовалось восточное монетное серебро или переплавленные из него изделия.

В настоящем исследовании с помощью томографии восстановлена последовательность технологических операций, применявшихся для изготовления предметов, а элементный анализ материалов позволил предположить возможные источники использованного металла.

Благодарим И. Ю. Стрикалова за предоставление предметов для исследования и С. У. Меркеля за консультацию по вопросу источников серебра.

Список литературы Три браслета из Исадского клада 2021 г.: технология изготовления и состав металла

  • Бреполь Э., 1982. Теория и практика ювелирного дела. Л.: Машиностроение. 384 с.
  • Гайдуков П. Г., Олейников О. М., Зайцева И. Е., Коваленко Е. С., Мурашев М. М., Подурец К. М., Мандрыкина А. В., Ващенкова Е. С., Куликов А. Г., Ретивов В. М., Терещенко Е. Ю., Яцишина Е. Б., 2022. Золотая подвеска с эмалью из Новгорода: комплексное аналитическое исследование // РА. № 3. С. 90-106. EDN: VHTHAL
  • Гущин А. С., 1936. Памятники художественного ремесла Древней Руси X-XIII вв. Л.: Гос. соц.- экон. изд-во. 115 с.
  • Ениосова Н. В., Митоян Р. А., 2011. Арабское серебро как источник сырья для славянских и скандинавских ювелиров (по материалам Гнездовских кладов) // От палеолита до Средневековья: сб. науч. ст. / Отв. ред. В. Л. Егоров. М.: Ист. фак. МГУ. С. 90-95. EDN: TOOGLP
  • Жилина Н. В., 2014. Древнерусские клады IX-XIII вв. Классификация, стилистика и хронология украшений. М.: ЛИБРОКОМ. 400 с. EDN: VVDFAJ
Статья научная