Выщелачивание редких элементов при экспериментальной грейзенизации и альбитизации природных гранитоидов
Автор: Удоратина О.В., Зарайский Г.П., Соболева Ю.Б.
Журнал: Вестник геонаук @vestnik-geo
Статья в выпуске: 11 (119), 2004 года.
Бесплатный доступ
Короткий адрес: https://sciup.org/149127740
IDR: 149127740
Текст статьи Выщелачивание редких элементов при экспериментальной грейзенизации и альбитизации природных гранитоидов
* Институт экпериментальной минералогии , г. Черноголовка
Теоретические предпосылки.
На сегодняшний день установленным (геологически и экспериментально доказанным) считается факт формирования месторождений тантала и ниобия (связанных генетически с кислыми магмами): пирохлор-микролитовых, колумбит-танталитовых путем магматической кристаллизации из конечных порций обогащенного (Li-F) магматического расплава [5].
Названия редкометалльных пород этого типа были ранее согласованы в предложенном А. А. Беусом термине «апограниты» [2, 7].
Работы последних лет (грант 02-0564413 и 02-0564414) поставили под сомнение достаточность чисто магматического пути и реабилитацию роли гидротермально-метасоматических процессов в рудо-образовании. В результате экспериментальных работ последних двух лет получены новые данные, позволяющие рассматривать вопрос о переносе тантала и ниобия растворами положительно [4].
Геологические данные.
Редкометалльные месторождения Полярного Урала связаны с лонготъ-юганским комплексом метасоматических гранитоидов, представленным лей-когранитами, микроклинитами и альбититами. В свою очередь вещественным воплощением этого «рудного» комплекса являются метасоматически преобразованные отдельные участки мелких тел гранитоидов полярно-уральского и сядатаяхинского (?) комплексов.
Все магматические и метасоматически преобразованные породы залегают в раме вулканогенно-осадочных пород няровейской и немуръюганской свит среднего рифея, метаморфизованных в зеленосланцевой фации, хотя некоторыми авторами отмечаются вблизи них участки развития мигматитов [3, 8]. Генезис пород метасоматического комплекса рассматривался как: метасоматический, метасоматическо-магматический и магматически-метасомати-ческий; чисто магматического не пред- полагалось. Причем указывалось, что основная часть рудных метасоматитов формируется не по гранитному субстрату, а по вмещающим зеленосланцевым метаморфитам.
Таким образом, генезис исследуемых комплексных (Ta, Nb, Zr, Y, HREE, Be и др.) месторождений Полярного Урала [3, 6, 9] рассматривался как метасоматический. Главным фактором повышения содержания редких элементов считался их привнос растворами по катаклазированным и милони-тизированным разломным зонам из некоего глубинного источника, а не мобилизация из древних гранитоидов.
В частности, наложенность метасоматических процессов рассматривалась нa основaнии того, что возраст гранитоидов (раннеордовикский, кембрийский, а возможно, и докембрийский) и рудосодержащих пород (ранне-карбоновый) различался не менее чем на 200 млн лет [1, 3, 10]. Однако последнее не подтверждено достаточным фактическим материалом. В последней, неопубликованной, схеме М. А. Шишкина (1999) гранитоиды сядатоя-хинского комплекса имеют V-Є1 возраст, гранитоиды полярно-уральского комплекса и вовсе имеют широкие возрастные вариации R3:PZ1-2 (?), возраст же лонготъюганского метасоматического комплекса — PZ3.
Кроме того, удивительным образом все месторождения сосредоточены в пределах Лонготъюганской антиклинальной структуры и размещение зон щелочного метасоматоза определяется поперечными (лонготъюганский крестовый разлом) структурами, и они, а не поля развития гранитов в итоге контролируют зоны проявления редкоме-талльных руд. Все это, а также характер минеральных парагенезисов, структур, текстур, микроструктур пород указывает на их метасоматическое происхождение.
Таким образом, имеющиеся теоретические представления о магматическом генезисе тантал-ниобиевых руд и сложные, запутанные представления о происхождении комплексных редкоме-талльных руд полярноуральских месторождений позволили сформулировать следующие вопросы: 1) Могли ли рудные компоненты экстрагироваться из гранитных пород полярно-уральского комплекса при воздействии на них различных по составу растворов? 2) Достаточно ли выщелоченных компонентов для формирования месторождения?
Основной задачей являлось выявление подвижности тех или иных компонентов, а главное, установление самой возможности их экстракции, переноса и отложения и, таким образом, оценки роли возможного участия в образовании руд гидротермально-метасоматических процессов. Для ответов на эти вопросы были проведены экспериментальные работы.
Экспериментальные данные.
Эксперименты по выщелачиванию редких элементов (Ta, Nb, Zr, W, Pb, Th, U, HREE) из природных гранитоидов полярно-уральского и лонготъюганско-го комплексов (район г. Тайкеу), нерудных (1-й тип) и рудных (2-й тип), проводились в ИЭМ РАН (г. Черноголовка).
Эксперимент проводился при температуре 500 °С и давлении 1,0 кбар. На породу воздействовали кислыми (0.5 m HF + 0.1 m HCl) (+ LiF 15 мг) и щелочными растворами (0.5 m NaF + 0.5 m NaCl). Опыты (длительностью 3 недели) про-
Аналитические данные ICP (г/т), полученные при экспериментальном моделировании процессов выщелачивания
Гранит |
Раствор |
|||||
Элемент |
безрудный |
рудный |
«грейзенизация» |
«альбитизация» |
||
127а |
К-19в |
127а |
К-19в |
127а |
К-19в |
|
Li |
3.1 |
123 |
167 |
5.1 |
63.8 |
|
Be |
3.1 |
17 |
0.24 |
4.6 |
0.30 |
6.0 |
B |
187 |
190 |
4.2 |
1.8 |
||
Na |
4.4 |
12.0 |
498 |
700 |
17085 |
17594 |
Mg |
0.025 |
0.45 |
<ПО |
0.31 |
0.32 |
|
Al |
10.9 |
1128 |
953 |
20.0 |
2.7 |
|
P |
<ПО |
<ПО |
1.5 |
1.4 |
||
S |
2.3 |
3.7 |
3.4 |
38.8 |
||
K |
4.08 |
0.62 |
810 |
94.2 |
5538 |
5603 |
Ca |
0.029 |
1.28 |
0.72 |
0.26 |
0.35 |
0.36 |
Ti |
0.025 |
0.18 |
0.068 |
0.22 |
0.11 |
|
Cr |
2.4 |
40.6 |
0.28 |
0.19 |
0.043 |
0.043 |
Mn |
0.0043 |
<ПО |
<ПО |
0.22 |
0.22 |
|
Fe |
0.7 |
1.62 |
1.2 |
0.83 |
0.510.51 |
0.61 |
Ni |
1.3 |
6.2 |
<ПО |
0.35 |
0.17 |
0.15 |
Cu |
6.2 |
15 |
0.10 |
0.072 |
0.060 |
0.077 |
Zn |
49.0 |
1550 |
0.08 |
0.17 |
0.040 |
0.048 |
Ga |
33.2 |
40 |
0.15 |
0.55 |
0.018 |
0.0086 |
As |
<ПО |
9.34 |
<ПО |
0.061 |
<ПО |
0.016 |
Rb |
560 |
1468.5 |
8.5 |
9.2 |
72.4 |
253 |
Sr |
1.6 |
985 |
0.012 |
0.0066 |
<ПО |
0.0087 |
Y |
59.2 |
300 |
0.0031 |
<ПО |
0.0035 |
0.0027 |
Zr |
200 |
330 |
0.70 |
0.70 |
0.044 |
0.42 |
Nb |
125 |
300 |
0.73 |
0.65 |
0.023 |
0.014 |
Mo |
0.43 |
0.0089 |
0.91 |
0.20 |
0.15 |
|
Sn |
10.7 |
0.010 |
0.008 |
0.008 |
0.007 |
|
Sb |
0.2 |
0.24 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Cs |
2.7 |
14.7 |
0.15 |
1.5 |
0.62 |
3.3 |
Ba |
13.2 |
1025 |
0.10 |
0.019 |
0.36 |
0.36 |
La |
1.6 |
20.3 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Ce |
17.6 |
53.0 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Pr |
0.93 |
7.91 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Nd |
4.1 |
41.4 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Sm |
3.4 |
14.0 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Eu |
<ПО |
0.041 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Gd |
5.2 |
25.1 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Tb |
1.2 |
4.5 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Dy |
12.8 |
30.0 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Ho |
2.4 |
7.65 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Er |
6.9 |
24.3 |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
<ПО |
Tm |
0.95 |
4.23 |
<ПО |
<ПО |
0.00065 |
0.00040 |
Yb |
5.5 |
27.2 |
0.00026 |
<ПО |
0.013 |
0.024 |
Lu |
0.77 |
5.07 |
<ПО |
<ПО |
0.0029 |
0.0064 |
Hf |
6.0 |
57.4 |
0.037 |
0.033 |
0.0069 |
0.0038 |
Ta |
8.7 |
34.0 |
0.0080 |
0.0060 |
0.0043 |
0.0033 |
W |
0.67 |
0.17 |
0.58 |
0.24 |
1.2 |
|
Tl |
2.1 |
0.10 |
0.16 |
0.29 |
1.7 |
|
Pb |
21.8 |
170 |
0.015 |
0.045 |
0.67 |
0.37 |
Bi |
1.2 |
0.00029 |
0.00092 |
0.0011 |
0.00082 |
|
Th |
133 |
151.2 |
0.0008 |
<ПО |
0.11 |
0.037 |
U |
12.6 |
47.7 |
<ПО |
0.0044 |
0.0054 |
0.031 |
водили в автоклавах в герметичных платиновых ампулах (V = 6 см3), в которые помещали навеску гранита (1 г) и раствор (V = 2.5 см3).
В результате диффузионного взаимодействия с раствором гранит в одном случае «грейзенизировался», а в другом — «альбитизировался». Полученную породу извлекали из ампулы и изучали на микрозонде, по ее длине от- бирали пробы вещества для анализа на ICP/SM на породообразующие, рудные компоненты, анализировался и закалочный раствор.
В данном сообщении приводятся результаты изучения состава раствора после окончания эксперимента (таблица).
В растворе (изначально «стерильном» по содержанию элементов) после проведения опыта концентрация эле-

ментов пусть незначительно, но увеличивалась. Причем при воздействии на одну и ту же породу различными растворами, состав (набор) и содержание элементов существенно менялись.
Во время эксперимента в раствор переходили все элементы, кроме (при взаимодействии с нерудным гранитом) P, Mn, V, Co, As, Se, Sr, Sb, Yb, U и (при взаимодействии с рудным гранитом) Mg, P, Mn, V, Co, Se, Y, Sb, все REE, Th.
При грейзенизации нерудных гранитов в раствор больше переходит (чем при грейзенизации рудных гранитов) Al, K, Ti, Cr, Fe, Sn, Sr, Ba, Ta, Th.
При грейзенизации рудных гранитов в раствор больше переходит (чем при грейзенизации нерудных гранитов) Li, Be, Na, S, Ni, Zn, Ga, As, Mo, Cs.
Примерно в одинаковом количестве при грейзенизации рудных и нерудных гранитов переходят в раствор Rb, B, Cu, Zr, Nb, Hf.
При моделировании процессов альбитизации нерудных гранитов в раствор больше переходит Al, B, Ti, Nb, Tm, Hf, Pb; при моделировании процессов альбитизации рудных гранитов в раствор больше переходит Li, S, Be, Fe, Ga, Rb, Cs, Yb, Lu, Tl, Bi, Th, U .
Примерно в одинаковом количестве при альбитизации рудных и нерудных гранитов переходят в раствор Na, Mg,
Российская академия наук Российское минералогическое общество
XV РОССИЙСКОЕ СОВЕЩАНИЕ ПО ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЙ
МИНЕРАЛОГИИ
СЫКТЫВКАР 22—24 июня 2005 года
Информационное сообщение
Институт экспериментальной минералогии РАН, Институт геологии Коми НЦ УрО РАН и Российское минералогическое общество проводят
XV Российское совещание по экспериментальной минералогии
Совещание состоится в Институте геологии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук в г. Сыктывкаре 22—24 июня 2005 г.
Научная программа:
-
> Магматические системы при высоких давлениях
P, K, Ca, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Mo, Sn, Ba, Ta.
Анализируя таблицу, можно сделать вывод, что даже при такой малой концентрации элементов в растворе выявляются следующие тенденции: 1) кислые фторидые растворы обогащались элементами, типичными для гранитов Al и Ga и, что очень важно, такими рудными элементами, как Ta, Nb, Zr и B; 2) в щелочных (солевых) растворах концентрация большинства элементов (K, P, S, Cr, Mn, Rb, Cs, Ba, W, Tl, Pb, Th, U) увеличивалась, и такая же тенденция характерна для тяжелых редких земель (Tm, Yb, Lu), определяющих «лицо» месторождений Полярного Урала.
Список литературы Выщелачивание редких элементов при экспериментальной грейзенизации и альбитизации природных гранитоидов
- Абсолютный возраст некоторых генетических типов гранитоидов в Харбейс-ком блоке (Полярный Урал) / Ф. Р. Апель-цин, В. И. Малышев, С. И. Зыков и др. // Советская геология. 1968. № 6. С. 89-99.
- Альбитизированные и грейзенизирован- ные граниты (апограниты) / А. А. Беус, З.А. Северов, А. А. Ситнин, К. Д. и др. М.: Изд-во АН СССР, 1962. 196 с.
- Апелъцин Ф. Р., Скоробогатова Н. В., Якушин Л. Н., Генетические черты редкометалльных гранитоидов Полярного Ура ла и условия их редкометалльной металло- генической специализации. М.: Недра, 1967. 202 с.
- Зарайский Г. П., КоржинскаяВ. С, СоболеваЮ. Б. Экспериментальная оценка гидротермального транспорта Та и Nb в связи с проблемой генезиса месторождений тантала в «апогранитах» // ЕСЭМПГ-2004. М.: ГЕОХИ РАН, 2004. С. 27-28.
- Зарайский Г. П. Условия образования редкометалльных месторождений, связанных с гранитным магматизмом (в печати).
- Калиновский А. В., Игнатов М. М. Редкометалльные топоминералоги-ческие системы района развития щелочных метасоматитов // Минералогия рудоносных территорий Европейского северо-востока СССР. Сыктывкар, 1987. С. 5-17.
- Коваль П. В. Петрология и геохимия альбитизированных гранитов. М.: Наука, 1975. 258 с.
- Объяснительная записка: Геологическая карта СССР, м-ба 1:200 000. Серия Североуральская. Лист Q-42-1. М., 1984. 107 с.
- Удоратина О. В. Квальми-ты севера Урала // Петрология и минералогия севера Урала и Тимана. Сыктывкар, 1997. С. 19-28.
- Удоратина О. В., Ан-реичев В. Л. Калий-аргоновые и рубидий-стронциевые изотопно-геохронометрические системы в редкометалльных метасома-титах Полярного Урала // Структура, вещество, история литосферы Тимано-Севе-роуральского сегмента: Материалы 9-й научной конф. Сыктывкар: Геопринт, 2000. С. 151-153.