Жильный кварц из рудопроявлений золота в рифейских отложениях Авзянского рудного района (Южный Урал): минералогические и термокриометрические особенности

Шарипова А.А. Мичурин С.В. Крупенин М.Т. Гараева А.А. Канипова З.А.

Журнал: Вестник Пермского университета. Геология @geology-vestnik-psu

Рубрика: Минералогия, кристаллография

Статья в выпуске: 3 т.16, 2017 года.

Бесплатный доступ

Жильный кварц из золотосульфидно-кварцевого месторождения Горный Прииск и золотокварцевых малосульфидных рудопроявлений Улюк-Бар и Восточно-Акташское имеет сходные температуры гомогенизации первичных флюидных включений (228-382°С) и солевой состав, в котором преобладают хлориды магния и калия. Солёность варьирует в интервале 5,4-15,8 мас. % NaCl экв. Его формирование обусловлено миграцией магматогенных флюидов в связи с тектоно-термальным этапом на границе среднего и позднего рифея. Безрудный жильный кварц из вмещающих рифейских отложений характеризуется более низкими Тгом (128-238°С), преобладанием хлоридов железа в солевом составе и более высокой солёностью (12,9-22,8 мас. % NaCl экв.). В золотосульфидном проявлении Бо-гряшка образование кварца, имеющего Тгом 152-292°С и преобладание хлоридов кальция и магния в составе солей, связаны с дорудным процессом магнезиально-железистого метасоматоза.

башкирский мегантиклинорий \ золото \ кварц \ флюидные включения \ температура гомогенезации \ солевой состав растворов

Похожие статьи в разделе Экономическая геология. Месторождения полезных ископаемых

Золотосульфидная минерализация рудопроявления Караванного (Приполярный Урал)
Золотосульфидная минерализация рудопроявления Караванного (Приполярный Урал)

Кузнецов С.К., Тарбаев М.Б., Сокерина Н.В., Майорова Т.П., Филиппов В.Н.

Геохимические условия образования кварцевых жил на золоторудных проявлениях Манитанырдского района
Геохимические условия образования кварцевых жил на золоторудных проявлениях Манитанырдского района

Сокерина Наталья Владимировна, Шанина Светлана Николаевна, Зыкин Николай Николаевич

Короткий адрес: https://sciup.org/147201024

IDS: 147201024   |   УДК: 553.23   |   DOI: 10.17072/psu.geol.16.3.216

Quartz reef from gold occurrences in riphean deposits of the Avzyan ore region (South Urals): min-eralogical and thermocriometric features

Quartz reefs from the gold-sulfide-quartz deposit Gorny Priisk and gold-quartz sulfide bearing ore occurrences Ulyuk-Bar and Vostochno-Aktashskoe have the similar temperatures of homogenization of primary fluid inclusions (228-382 ° C) and salt composition, in which magnesium and potassium chloride predominate. Salinity varies in the range of 5,4-15,8 wt. % NaCl equiv. Generation of gold- bearing quartz reefs was caused by the migration of magmatogene fluids connected with the tectono-thermal stage between the Middle and Late Riphean. Barren vein quartz from the host Riphean rocks is characterized by lower temperatures of homogenization (128-238 ° C), predominance of the iron chlorides in salt composition and higher salinity (12,9-22,8 wt% NaCl equiv.). The generation of quartz in the gold-sulphide ore occurrence Bogryashka, which have temperatures of homogenization of 152-292 ° C and the predominance of calcium and magnesium chlorides in the salts, is associated with the pre-ore process of magnesian-ferruginous metasomatism.

Текст научной статьи Жильный кварц из рудопроявлений золота в рифейских отложениях Авзянского рудного района (Южный Урал): минералогические и термокриометрические особенности

Объектом исследований являлся жильный кварц из месторождения Горный Прииск и рудопроявлений золота (Улюк-Бар, Богряшка, Восточно-Акташское), локализованных в рифейских отложениях Авзянского рудного района Башкирского мегантиклинория (БМА). Генезис рудо-проявлений дискуссионен. Одни исследователи связывают их формирование с региональными постдиагенетическими и дислокационными метаморфическими преобразованиями осадочных отложений (Кобзарева, 2007; Рыкус, Сначев, 1999). Другие считают, что они образовались в результате миграции металлоносных флюидов мантийного генезиса (Ковалев и др., 1999; Мичурин и др., 2009; Шарипова, Мичурин, 2015). Проведенное нами изучение минералогических особенностей жильного кварца и флюидных включений (ФВ), являющихся наиболее достоверным источником информации об агрегатнофазовом составе и температуре минералообразующих растворов, позволяет уточ-

нить физико-химические условия и генезис рудопроявлений золота в рифейских отложениях БМА.

Геологическое положение

В составе Авзянского рудного района выделяют Исмакаевскую, Горноприисковую и Акташскую золоторудные зоны.

Исмакаевская рудная зона включает три рудопроявления золота малосульфид-ного золотокварцевого типа: Рамеева жила, Улюк-Бар и Кургашлинское, расположенные в 1,5 км западнее д. Исмакаево и протягивающиеся с юга на север вблизи Караташского разлома (см. рис. 1).

По геологическому строению рудо-проявления сходны. Наиболее изученным из них является рудопроявление Улюк-Бар, локализованное в присводовой части Айгирской антиклинали и сложенное сильно дислоцированными сланцевоалевролитовыми породами и песчаниками большеинзерской свиты нижнего рифея. В пределах площади рудопроявления установлены метасоматически измененные дайки долеритов, мощностью до 6 м. Золото приурочено к пологозалегающим кварцевым жилам лестничного типа мощностью 0,1–2 м, сосредоточенным в крутопадающей на восток зоне шириной 30– 70 м (рис. 2,а), прослеженной на глубину до 250 м и с поверхности в субмеридиональном направлении на 300 м. Среднее содержание золота в кварцевых жилах составляет 3–5 г/т.

Горноприисковая рудная зона включает месторождение Горный Прииск и ру-допроявления Калашникова жила и Бо-гряшка, расположенные в 6–10 км севернее пос. В. Авзян между двумя региональными разрывными структурами — Караташским и Большеавзянским разломами (см. рис. 1). В структурном отношении они приурочены к присводовой части Большеавзянской антиклинали. Породы, слагающие рудное поле, интенсивно дислоцированы. Вмещающими породами месторождения Горный Прииск (рис. 2,б) являются сланцы и алевролиты с отдель- ными прослоями песчаников зигазино-комаровской свиты среднего рифея. Рудоносные кварцевые жилы северовосточного и северо-западного простирания оперяют субширотные разломы.

Рис. 1. Геологическая схема южной части Башкирского мегантиклинория (Ларионов, 2003) и положение рудопроявлений золота: 1– 9 – свиты рифея: 1 – большеинзерская, 2 – суранская, 3 – юшинская, 4 – машакская, 5 – зигальгинская, 6 – зигазино-комаровская, 7 – авзянская, 8 – зильмердакская, 9 – миньяр-ская; 10 – четвертичные отложения; 11 – дайки интрузивных пород; 12 – стратиграфические границы; 13 – тектонические нарушения; 14 – рудопроявления золота Исмака-евской (1 – Кургашлинское, 2 – Улюк-Бар, 3 – Рамеева жила) и Горноприисковой (4 – Бо-гряшка, 5 – Калашникова жила, 6 – Горный Прииск) рудных зон; 15 – реки; 16 – населенные пункты

Золото встречается также в сульфиди-зированных сланцах. Его распределение кустовое, с содержаниями от 0,1 до 30 г/т.

Рудопроявление Богряшка представляет собой зону метасоматически преобразованных доломитов суранской свиты нижнего рифея с золотосодержащей сульфидной минерализацией. Штокооб- разные тела метасоматитов встречаются на пересечении разрывных нарушений субширотного и северо-западного простирания (рис. 2,в). Они представлены железистыми магнезитами (брейнеритами), в которых содержание золота в среднем со- ставляет 0,2-0,8 г/т, достигая в отдельных пробах, по нашим данным (Шарипова и др., 2017), 2,6 г/т. Связано оно с эпигене-тичными по отношению к магнезитам сульфидами (Крупенин и др., 2016; Шарипова и др., 2017).

Рис. 2 . Геологические разрезы месторождений и проявлений золота Авзянского района (по материалам Западно-Башкирской и Северо-Восточной экспедиций и А.С. Бобохова). Проявления: а – Улюк-Бар; б – Горный Прииск; в – Богряшка; г – Во-сточно-Акташское: 1 – сланцы; 2 – алевролиты; 3 – песчаники; 4 – доломиты; 5 – известняки; 6 – кора выветривания; 7 – долери-ты и габбро-диориты; 8 – кварцевые жилы: а – золотоносные, б – безрудные; 9 – вкрапленность пирита, 10 – литологиические контакты; 11 – тектонические нарушения; 12 – карбонатныe метасоматиты; 13–14 – зоны с содержанием золота месторождения Горный Прииск: 13 – 0,5 - 4 г/т, 14 – более 4 г/т; 15 – пробы;16 – скважины

Акташская рудная зона расположена в ~20 км южнее пос. В. Авзян. Включает рудопроявления Западно- и Восточно-Акташское. Главный структурный элемент рудного поля — крупная антиклинальная складка, восточное крыло которой пересечено Караташским разломом, интрудированным дайками долеритов (Рыкус, Сначев, 1999). Восточно-Акташское рудопроявление локализуется вдоль контактов дайки габбро-диоритов (?), которая приурочена к крутопадающему разрывному нарушению в известняках катавской свиты верхнего рифея. В рудо-проявлении выявлено три генерации кварца (рис. 2,г) (Бобохов и др., 1993). Ранняя из них (кварц-1) образует маломощные кварцевые прожилки в известняках на контакте с габбро-диоритами, в которых выделяются кварц-2, представленный маломощными пирит-анкерит- кварцевыми прожилками, и кварц-3, образующий лестничные жилы молочнобелого кварца мощностью до 1,5 м. Содержания золота в кварце-1 и кварце-2 составляют не более 1 г/т, и лишь в отдельных пробах достигают десятков г/т (Рыкус, Сначев, 1999).

Результаты исследований

Минералогические особенности жильного кварца. Кварц из кварцевых и карбо-нат-кварцевых жил рудопроявлений золота характеризуется молочно-белой и светло-серой окраской, часто рассланцован и разбит трещинами на неправильные микроблоки (первые см). Границами блоков являются крупные ортогональные трещины. Кварц массивный, монолитный, сливной, гигантозернистый с льдистой структурой, с прямым погасанием, разбит мел- кими субпараллельными трещинами. Размеры зерен варьируют от 0,5 мм до 1 см и более. Границы зерен коррозионные, неровные, зазубренные. По разноориентированным трещинам обычно развиваются вторичные гидроокислы железа, мелкогнездовые вкрапления хлорита, карбонатные минералы и чешуйки серицита (рис. 3). Иногда пустотное пространство между зернами залечено мелкозернистым мозаичным кварцем.

Кварц из песчаников рудопроявления Улюк-Бар мелко-, среднезернистый, изо-метричной формы с неровными краями. Размер зерен составляет от 0,03–0,05 мм до 0,1 мм. Текстура массивная, структура мозаичная. Кварц образует прожилки в породе, которые разбиты тонкими трещинками. Также кварц присутствует в виде отдельных зерен округлой формы размером 0,3–0,5 мм с неровными краями и в виде удлиненных кристаллов. В песчаниках рудопроявления Улюк-Бар (рис. 4) и известняках Восточно-Акташского рудо-проявления кварц ассоциирует с карбонатными минералами, преимущественно с анкеритом ранней генерации (Шарипова и др., 2011). Отмечаются также секущие маломощные прожилки кальцита поздней генерации. В жильном золоторудном кварце Авзянского района часто присутствуют вкрапленность и гнездово-прожилковые выделения пирита и арсенопирита, в отдельных случаях наблюдаются прожилки и выделения галенита (см. рис. 4) и сфалерита. Основная часть рудных минералов развита в зальбандах кварцевых жил и вблизи них во вмещающих породах.

Термокриометрические характеристики жильного кварца

Месторождение Горный Прииск и ру-допроявление Улюк-Бар. ФВ кварца из месторождения Горный Прииск и рудопро-явления Улюк-Бар располагаются в кристаллах кварца вне связи с трещинами и относятся к первичным включениям (рис. 5,а). Они представляют собой двухфазные газово-жидкие вакуоли преимущественно неправильной и овальной формы размером от 5 до 25 мкм, содержащие водный раствор и газовую фазу, которая в кварце Горного Прииска занимает 10–40 об. % вакуолей, в рудопроявлении Улюк-Бар -10-30 об. % (табл. 1). Газовая фаза включений выполнена водным паром, признаков СО2 или других газов не обнаружено. В ФВ можно выделить две группы по температурам гомогенизации (Тгом) со средними значениями в месторождении Горный Прииск 331 и 256°С, в рудопро-явлении Улюк-Бар - 378 и 256°С. В этих группах отмечается разный объем газовых пузырьков. Средняя наполненность газовой фазой в первой группе составляет 28– 30, во второй - 11-20 об. %.

Температуры эвтектик ФВ составляют -37,8...-34,2°С (Улюк-Бар), -36,4...-32,6°С (Горный Прииск). Температуры плавления последней льдинки во включениях колеблются от –11,8 до –6,1°С, судя по которым концентрация солей в растворах составляет от 9,3 до 15,8 мас. % NaCl экв. Солёность растворов близка в обоих типах включений (рис. 6), но в целом она несколько более высокая в месторождении Горный Прииск (9,3–15,8 мас. % экв. NaCl) по сравнению с рудопроявлением Улюк-Бар (9,5-10,2 мас. % экв. NaCl). Выделяются и первично-вторичные включения, или мнимовторичные (Ермаков, Долгов, 1979), объединяющие признаки тех и других. По термокриометрическим характеристикам они аналогичны первичным ФВ, но обычно расположены около трещин в кварце и в процессе нагревания в результате превышения внутреннего давления над прочностью стенок вакуолей часто взрываются, декрепитируют при температуре 225-250°С.

Рудопроявление Восточно-Акташское. Проанализированы два образца кварца, из разных генераций: обр. Б-9264 из ранних золотоносных кварцевых прожилков (кварц-1), субсогласных залеганию дайки габбро-диоритов, и обр. Б-9262 из поздней (кварц-3) жилы молочно-белого кварца в габбро-диоритах (рис. 2,г).

Рис. 3. Карбонатные минералы и включения слюд в кварце рудопроявления Улюк-Бар: а, б - иголки мусковита в трещине, в, г - включения карбонатных минералов; д, е - срастание жильного кварца и анкерита ранней генерации; ж, з - мелкие включения карбонатных минералов и слюд; б, г, е, з - николи скрещены. а-г - обр. М-91, скв. №18, гл. 48,5 м; д-з -обр. М-488, скв. №18, гл. 108,5 м

Рис. 4. Выделения анкерита и прожилки галенита в жильном кварце Исмакаевской рудной зоны: Q - кварц; Pb - галенит; anc - анкерит (обр. А-13674 и М-491)

В образцах можно выделить первичные и мнимовторичные ФВ, различающиеся объемом газовой фазы. В первичных включениях она варьирует от 10 до 40 об. % (в обр. Б-9264 15–40 об. %, в обр. Б-9262 10–30 об. %), в мнимовторичных – менее или равна 10 об. %. При этом во всех разновидностях ФВ часто устанавливается присутствие СО2, гомогенизирующегося в кварце-3 при температуре 16,8– 20,7°С и имеющего Тпл в интервале от – 62,8 до –56,6°С (см. табл. 1).

Температурный интервал гомогенизации первичных ФВ в обр. Б-9264 составляет 228–382°С, в обр. Б-9262 – 162– 298°С, мнимовторичных – 105–137°С и 126–147°С соответственно. Температуры эвтектики одинаковы в обоих образцах в первичных и мнимовторичных включениях и находятся в интервале –34,8…– 28,4°С. Соленость в первичных ФВ кварца-1 (Б-9264) несколько выше (5,4–10,7 мас. % экв. NaCl, Т пл. льда = –7,2…–3,7°С), чем кварца-3 (4,2–7,5 мас. % экв. NaCl, Т пл. льда = –4,7…–2,5°С). Вместе с тем в обеих генерациях соленость увеличивается в мнимовторичных включениях по сравнению с первичными ФВ. В обр. Б-9264 она составляет 12,1–15,4 мас. % экв. NaCl (Т пл. льда = –11,4…–9,3°С), в обр. Б-9262 – 9,7–12,3 мас. % экв. NaCl (Т пл. льда = –8,5…–6,4°С). На диаграмме соленость– Т гом фигуративные точки первичных ФВ кварца-1 и -3 занимают обособленные области, в то время как точки мнимовторичных включений образуют единое поле (см. рис. 6).

Рудопроявление Богряшка. Кварц (обр. М-672) отобран из элювиальных отложений в ~300 м западнее от подсечённого скважинами штока метасоматитов (см. рис. 2,в). Изученные ФВ овальной и неправильной формы размером 7,1–17,4 мкм приурочены к зонам роста кварца и не связаны с трещинами, что позволяет рассматривать их как первичные. Температуры начала плавления льда (эвтектики) находятся в узком интервале –54,6…– 52,5°С. Степень наполненности газом (пар) двухфазных включений составляет 10–30 об. %. Т гом находятся в интервале 152–183°С, в одном включении установлена более высокая температура гомогенизации 292°С. Соленость растворов составляет 9,1–14,5 мас. % экв. NaCl.

Отобраны два образца жильного квар- ца в 15 км севернее рудопроявления Улюк-Бар в отложениях большеинзерской (обр. М-553) и зигазино-комаровской свит (обр. М-630) в 4–5 км соответственно восточнее и западнее Караташского разлома. Обр. М-553 взят из кварцевой жилы мощностью 0,3–0,5 м, залегающей субсогласно в 3 м от крутопадающей на восток дайки долеритов, обр. М-630 – из кварцевой жилы мощностью 0,1 м, секущей сланцы зигазино-комаровской свиты.

Рис. 5. Флюидные включения жильного кварца из рудопроявлений золота и безрудных участков Авзянского рудного района: а - в центре первичное включение неправильной формы с газовым пузырьком, Т гом = 294°С (Улюк-Бар, обр. М-488, скв. № 18, гл. 108,5 м); б - в левом верхнем углу первичное включение неправильной формы с газовым пузырьком, Т гом = 310°С (Горный Прииск, обр. М-645, карьер); в - в центре первичное включение неправильной формы с газовым пузырьком, Т гом = 155°С (Богряшка, обр. М-672); г - в центре первичное включение неправильной формы с газовым пузырьком, Т гом = 382°С (Восточно-Акташское, обр. Б-9264, главный шурф); д - в центре вверху мнимовторичное включение неправильной формы с газовым пузырьком, Т гом = 126°С (Восточно-Акташское, обр. Б-9262, главный шурф); е - в центре первичное включение неправильной формы с газовым пузырьком, Т гом = 221°С (безрудный участок, большеинзерская свита)

Изученные ФВ в них являются первичными образованиями, имеют неправильные извилистые формы, реже овальные, или формы отрицательных кристаллов размером от 5,8 до 22,6 мкм. Все включения двухфазовые, содержат только газ и водный раствор. В обоих образцах преобладают включения с низкой газовой насыщенностью: объём газовой фазы составляет 5–15 об. %. В обр. М-553 обнаруживаются редкие включения с заполнением газовой фазы до 30–40 об. %. Признаков низкокипящих газов СО 2 и СН 4 не обнаружено. Температуры эвтектики образуют абсолютно одинаковые интервалы: –46,4…–41,8°С в обр. М-553 и –46,4…– 41,5°С в обр. М-630. Однако в обр. М-553 фиксируются несколько более высокие температуры гомогенизации (158–238°С) по сравнению с обр. М-630, в котором Т гом составляют 128–147°С. В обоих образцах наблюдается высокая соленость на уровне 17,1–22,8 мас. % экв. NaCl (Т пл. льда = – 20,6…–13,2°С), однако в обр. М-630 в небольшой группе включений (n = 4) с Т гом 144-147°С она несколько понижена – 12,9–13,6 мас. % экв. NaCl (Т пл. льда = – 9,7…–9,1°С).

Обсуждение результатов

Анализ полученных результатов, представленных в табл. 1, показывает, что кварц из рудопроявлений золота Авзян-ского рудного района по термокриомет-рическим характеристикам обладает сходством и различием.

Он имеет одинаковые температуры эвтектик ФВ, которые незначительно увеличиваются по направлению расположения рудопроявлений с севера на юг: –37,8…– 34,2°С (Улюк-Бар), –36,4…–32,6°С (Горный Прииск) –35,6…–28,4°С (Восточно-Акташское). Такой температурный интервал могут иметь водные растворы хлоридов магния и калия (–37,5…–33,6°С) или железа (–36,5…–35,6°С) (Борисенко, 1977). Установленные Т эвт отличаются в ту или иную сторону от весьма узкого интервала,

Таблица 1. Результаты термокриометрии ФВ жильного кварца из рудопроявлений золота и безрудных участков Авзянского рудного района

№ обр.

n

Т гом , °С

Т эвт , °С

Т пл , °С

С, мас. %

Катионы хлоридов

СО 2

Т СО2 , °С

Т т СО 2 , °С

V, об. %

М488

2

373; 382

–37,8; – 34,2

–6,8; – 6.2

9,5;

10,2

Mg + К

25;

30

–«–

4

234– 294

–37,5…– 34,9

–6,8…– 6,5

9,7–

10,2

Mg + (К, Fe?)

10–

30

М645

3

310– 349

–35,6…– 32,8

–9,6…– 8,6

12,4–

13,5

Mg + (К, Fe?)

25–

40

–«–

7

236– 286

–36,4…– 32,7

–11,8…– 6,1

9,3–

15,8

Mg + (К, Fe?)

10–

15

М672

1

292

–53,7

–10,5

14,5

Са + (Na, Mg?)

15

–«–

11

152– 183

–54,6…– 52,5

–9,5…– 6,9

9,1–

13,4

Са + (Na, Mg?)

10–

30

Б-9264

3

329– 382

–34,7…–

34,2

–7,2…– 3,7

5,4–

10,7

Mg + К

+

–62,8 –58,7

15–

40

–«–

2

228; 248

–32,7; – 28,4

–6,8; – 5,3

8,3;

10,2

Mg + (К, Fe?)

+

–59,2; –58,7

25;

30

–«–

7

105– 137

–35,6…– 28,6

–11,4…– 9,3

12,1–

15,4

Mg + (К, Fe?)

+

10

Б-9262

6

252– 298

–34,8…– 31,8

–4,7…– 2,9

4,8–7,5

Mg + (К, Fe?)

+

16,8–

20,7

–58,7… –56,6

20–

30

–«–

3

162– 193

–33,9…–

29,2

–3,6…– 2,5

4,2–5,9

Mg + (К, Fe?)

+

10

–«–

4

126– 147

–33,8…– 29,5

–8,5…– 6,4

9,7–

12,3

Mg + (К, Fe?)

+

10

М553

14

158–

238

–46,4…– 41,8

–20,6…– 13,2

17,1–

22,8

Fe + Na

10– 30

М630

14

128– 147

–46,4…– 41,5

–20,7…– 9,1

12,9–

22,1

Fe + Na

10– 15

Примечание. Здесь и в табл. 2 приведены вариации температур гомогенизации (Т гом ), эвтектики (Т эвт ), плавления льда (Т пл ), частичной гомогенизации CO 2 СО2 ), тройной точки (Т m CO 2 ), а также концентрации солей (С) в пересчете на мас. % экв. NaCl и объема газовой фазы в ФВ (V). Плюсом обозначено присутствие СО 2 в ФВ. n – количество изученных ФВ; М-645 – месторождение Горный Прииск, карьер; М-488 – рудопроявление Улюк-Бар, скв. № 18, гл. 108,5 м; М672 – рудопроявление Богряшка, элювий; Б-9264, Б-9262 – рудопроявление Восточно-Акташское, главный шурф, Б-9264 – ранняя генерация (кварц-1), Б-9264 – поздняя генерация (кварц-3); М-553 – безрудный кварц из большеинзерской свиты; М-630 – безрудный кварц из зигазино-комаровской свиты. Термокриометрическое изучение проведено по стандартной методике (Крупенин, Гараева, 2015).

характерного для растворов хлоридов железа, и в большей степени соответствуют преобладанию водного раствора хлоридов магния и калия над примесями других хлоридов.

Важно отметить не только сходство состава солевых растворов ФВ жильного золоторудного кварца, встречающегося в литологически разных породах (песчаники, сланцы, известняки) различного воз- раста, от раннего до позднего рифея, но и близкие температурные интервалы гомогенизации, а также сходную соленость (см. рис. 6). Показательны одинаковые максимальные Тгом золоторудного кварца, составляющие 382°С (Улюк-Бар и Во-сточно-Акташское) и 349°С (Горный Прииск), которые без учета поправок на давление, указывают на начальные температуры рудоносных флюидов около

400°С.

Рис. 6. Температура гомогенизации и соленость ФВ жильного кварца из Исмакаевского месторождения магнезитов, рудопроявлений золота и безрудных участков Авзянского рудного района: 1 – рудопроявление Улюк-Бар, обр. М-488, скв. № 18, гл. 108,5 м; 2 – Исмакаевское месторождение магнезитов; 3 – месторождение Горный Прииск, обр. М-645 (карьер); 4–5 – ру-допроявление Восточно-Акташское, главный шурф, 4 – кварц-1, 5 – кварц-3; 6 – рудопроявле-ние Богряшка, обр. М-672; 7–8 – безрудные участки: 7 – обр. М-630; 8 – обр. М-553; 9 – верхняя граница солености ФВ золоторудного кварца; 10 – нижняя граница солености безрудного кварца; 11 – поле безрудного кварца. Римскими цифрами обозначены области: I – первичные ФВ рудоносного кварца из месторождения Горный Прииск и из рудопроявлений Улюк-Бар и Восточно-Акташское; II – первичные ФВ кварца-3 из рудопроявления Восточно-Акташское; III – первичные ФВ позднего молочно-белого кварца из Исмакаевского месторождения магнезитов; IV – первичные ФВ кварца из рудопроявления Богряшка; V – мнимовторичные ФВ рудоносного и безрудного кварца из рудопроявления Восточно-Акташское; VI – первичные ФВ без-рудного кварца из большеинзерской свиты; VII – первичные ФВ безрудного кварца из зигазино-комаровской свиты

Отметим, что эти температуры более высокие, чем сообщаются в ранее проведенных исследованиях (Грановская, Кобзарева, 2009; Кобзарева, 2007), в которых образование жильного кварца в рудопро-явлениях золота Авзянского района связывалось с региональным процессом катагенеза - начального метагенеза (>300°С) рифейских осадочных пород. Однако такие относительно высокие температуры рудообразования вряд ли могут быть отражением постдиагенетических преобразований пород. Более вероятно, что золотоносные флюиды в Авзянском рудном районе были связаны с глубинным источником.

В связи с этим обращает на себя внимание резкое отличие по термокриомет-рическим характеристикам ФВ золоторудного кварца от образцов безрудного жильного кварца, которые для сравнительного анализа отобраны специально из тех же свит и из тех же стратиграфических интервалов, в которых локализуются рудопроявление Улюк-Бар и месторождение Горный Прииск. Проведенное изучение показало, что в безрудном кварце по сравнению с золотоносным фиксируются более низкие Тгом (128-238°С) и более высокая соленость растворов на уровне 12,9– 22,8 мас. % экв. NaCl. При этом в обр. М553 из большеинзерской свиты нижнего рифея установлены более высокие Тгом (158-238°С) по сравнению с обр. М-630 из зигазино-комаровской свиты среднего рифея (128–147°С). Это может быть обусловлено их различным стратиграфическим положением. По оценкам Л.В. Анфимова в низах рифейского разреза БМА (уровень большеинзерской свиты) темпе- ратуры достигали 280–290°С (метагенез), а в верхах составляли 80–90°С (начало глубинного катагенеза) (Анфимов, 1997). Вместе с тем обр. М-553 отобран вблизи дайки долеритов и более высокие Тгом в нем могут быть связаны с внедрением интрузии.

Принципиальное значение имеют в целом низкие Т гом и одинаковые Т эвт (– 46,4…–41,5°С) безрудного кварца, которые отличаются от аналогичных параметров золоторудного кварца. По данным А.А. Боровикова с соавторами (Боровиков и др., 2002), такие температуры эвтектики характерны для растворов Н 2 О+NaCl+FeCl 2 и Н 2 О+NaCl+FeCl 3 , в которых они составляют соответственно – 47,5 и –41°С. Следовательно, преобладающим компонентом в солевом составе растворов безрудного кварца являлось железо, источником которого, наиболее вероятно, выступали вмещающие породы (сланцы и сланцевые прослои в больше-инзерской и зигазино-комаровской свитах). Кварцево-жильные системы с подобным солевым составом растворов широко распространены в рифейских отложениях БМА. С.С. Ковалевым с соавторами (Ковалев и др., 2016) в низкотемпературных (Т гом =121–225°С) ФВ жильного кварца из суранской свиты нижнего рифея и машак-ской свиты среднего рифея установлены Т эвт –73,4…–69,5°С, которые соответствуют железосодержащему солевому составу Н 2 О+NaCl+FeCl 2 +HСl. В данном случае сдвиг температур эвтектик с – 47,5…–41°С в отрицательную область до –73,4°С обусловлен гидролизом FeCl 2 с образованием HСl как его продукта (Боровиков и др., 2002). Таким образом, можно предположить, что широкое распространение относительно низкотемпературных (120–240°С) и высокосоленых (12,9–22,8 мас. % экв. NaCl) кварцевожильных систем с солевым составом Н 2 О+NaCl+FeCl 2 (FeCl 3 )±HCl связано с региональными постдиагенетическими преобразованиями рифейских пород. С учетом типового для платформ геотермического градиента 30°С/км, температуры

250°С предполагают глубину погружения пород 8–9 км, и это допустимая величина, поскольку общая мощность разреза рифея БМА составляет около 15 км (Анфимов, 1997). Высокая солёность безрудных растворов рифейского породного бассейна (см. рис. 6) также находит свое объяснение и определяется значительной примесью эвапоритовых рассолов (Крупенин, Гараева, 2015; Мичурин и др., 2009).

Между тем изотопно-геохимические данные по сульфидным и карбонатным минералам, сопутствующим золоторудному кварцу, указывают на то, что золотоносные флюиды в Авзянском рудном районе были связаны с магматогенным источником. Образование рудоносных кварцевых жил, согласно установленным Т гом , происходило в широком температурном интервале приблизительно от 140 до 400°С. Эти данные согласуются с рассчитанной нами ранее по распределению Mg, Fe и Mn между доломитом и кальцитом температурой образования жильных карбонатных минералов (290°С), ассоциирующих с кварцем Исмакаевской рудной зоны (Шариповa и др., 2011).

По изотопному составу углерода они отличаются от доломитов и известняков вмещающего разреза, в которых δ13С варьирует от –0,3 до 1,4‰, что соответствует карбонатным породам осадочного происхождения. В ранней генерации анкерита, образующего тесное срастание с жильным кварцем в песчаниках рудопроявле-ния Улюк-Бар, изотопные составы С и О равны соответственно –7,7…–6,1‰ и 18,4…18,6‰ (Шарипова и др., 2012; Шарипова, Мичурин, 2015). С учетом принятой температуры образования анкерита (290°С) по уравнениям фракционирования в системах доломит–СО2 (Ohmoto и др., 1979) и анкерит–Н2О (Zheng, 1999) изотопные составы С и О рудоносного флюида составляют соответственно –6,5…– 4,9‰ и 11,9…12,1‰ и близки к углероду и кислороду магматического происхождения (рис. 7) (Бортников, 2006; Фор, 1989; Sheppard, 1986). Из этого следует, что в гидротермальных растворах, из которых происходило отложение кварца и анкерита, ведущую роль играла углекислота из магматогенного источника.

Анкериты Восточно-Акташского ру-допроявления по сравнению с анкеритами рудопроявления Улюк-Бар в меньшей степени обогащены легкими изотопами 12С и 16О и их изотопные составы С и О равны соответственно –5,0…–3,7‰ и 19,2…20,9‰ (Шарипова и др., 2012; Шарипова, Мичурин, 2015). Такие значения позволяют предположить, что в рудный процесс СО2 вовлекалась как из вмещающих пород, так и из магматогенного источника. Следует отметить, что только в этом рудопроявлении установлено частое присутствие СО2 в ФВ жильного кварца (см. табл. 1). Возможно, это объясняется карбонатным составом вмещающих пород, которые представлены известняками. СО2 здесь одинаково обнаруживается как в высокотемпературных, так и в низкотемпературных ФВ в обеих генерациях жильного кварца – ранней и поздней. Увеличения количества ФВ, содержащих СО2, на какой-либо стадии рудного процесса не выявлено и присутствие углекислоты, по-видимому, обусловлено контаминацией флюидов карбонатным углеродом из вмещающих известняков. Рассчи- кварца давление флюидов в рудопроявле-нии составляло не менее 1280–1420 бар, что предполагает минералообразование на глубинах около 4 км.

Температурный интервал образования сульфидов, сопровождающих кварцевожильные системы, также сходен с температурами образования жильного кварца. Температура формирования пирит-пирротинового парагенезиса в рудопрояв-лении Улюк-Бар составляет 225–450°С (рассчитана по распределению Со и Ni между пиритом и пирротином) и – 300– 450°C, (рассчитана по железистости гексагонального пирротина) (Мичурин и др., 2009). В сульфидах отмечается зональное распределение изотопных характеристик. На глубине от 700 до 300 м они имеют относительно близкий к метеоритному стандарту изотопный состав серы (δ34S от –2,7 до 3,6‰), более однородный по срав- нению с верхней частью рудной зоны, где увеличивается дисперсия значений δ34S (– 4,3…5,4‰). Изотопная зональность связана главным образом с изменением состава и физико-химических характеристик рудоносных флюидов, сера которых имела магматогенный источник, в результате их взаимодействия с вмещающими породами (Мичурин и др., 2009).

танное по Т гом СО 2

поздней генерации

Рис. 7. Изотопный состав углерода и кислорода в золотоносном флюиде Авзянского рудного района: 1–6 – фигуративные точки, рассчитанные по изотопному составу карбонатных минералов из кварцевых прожилков рудопроявлений: Улюк-Бар (1 – анкерит, обр. М-470, М-486, М-488, М-491, 2 – ранняя генерация кальцита, обр. М-488, 3 – поздняя генерация кальцита, обр. М-77, М-83), Кургашлинское (4 – поздняя генерация кальцита, обр. М-497), Восточно-Акташское (5 – анкерит, обр. Ак-10, Ак-12, 6 – кальцит, обр. Ак-5)

Имеющиеся на сегодняшний день геохронологические данные (K-Ar, Rb-Sr, Pb-Pb, химическое датирование) фиксируют два этапа формирования рудопроявлений золота Авзянского рудного района, ранний из которых был около 1000 млн. лет, а поздний - около 600-700 млн. лет назад (Шарипова, Мичурин, 2015). Образование жильного кварца происходило на раннем этапе, поскольку по результатам изучения Pb-Pb методом галенита, образующего прожилки (см. рис. 4) в жильном кварце Исмакаевской рудной зоны, время его образования не моложе 950 млн. лет (Шарипова, Мичурин, 2015). Вместе с тем размещение золотоносных кварцевых прожилков в рудопроявлении Восточно-Акташское в теле габбро-диоритов и на их контакте с вмещающими известняками указывает, что рудоносные прожилки не древнее интрузивных магматических пород, Rb-Sr возраст которых составляет 1065±31 млн. лет (Бобохов и др., 1993). Формирование золотоносных кварцевожильных систем Авзянского рудного района, по-видимому, было обусловлено флюидной миграцией в рамках мощного и относительно длительного тектонотер-мального (рифтогенного?) этапа в осадочном бассейне на востоке Русской платформы, который по времени совпадал с широко распространенным в других регионах мира гренвильским орогенезом. С данным этапом в регионе связаны образование Суранского месторождения флюоритов, месторождений и проявлений ба-рит-полиметалллической минерализации (Верхне-Аршинское, Кужинское и др.), а также мощный Mg-Fe метасоматоз, приведший к формированию крупнейшего на Земле скопления сидеритов (Бакальские месторождения в северной части БМА) и Исмакаевского месторождения магнезитов (Крупенин, 2004).

В то же время только проявление Бо-гряшка по Тэвт ФВ кварца отличается от других золоторудных объектов (см. табл. 1). По нашему мнению, это неслучайно и требует более детального пояснения. Проявление (единственное в регионе) относится к ярко выраженному золотосульфидному типу. Кроме того, его уникальность заключается в том, что вмещающими золотоносную сульфидную минерализацию породами являются брейнериты - высокожелезистые магнезиты, обра- зованные в результате магнезиального метасоматоза первично известняковых отложений миньякской подсвиты суранской свиты нижнего рифея (Крупенин и др., 2016). Согласно ранее проведенным минералогическим наблюдениям (Нечаев, 1982), в брейнеритах отмечаются зоны окварцевания. Изученный нами образец кварца по термокриометрическим особенностям ФВ аналогичен брейнеритам (табл. 2), образование которых проходило в условиях низкотемпературного (диапазон Тгом составляет 140-227°С) гидротермального метасоматоза (Крупенин и др., 2016). В ФВ кварца Тгом находятся в интервале 152-183°С, и обнаружено только одно включение с более высокой температурой гомогенизации 292°С.

Температуры эвтектики также сходны в брейнеритах и кварце и образуют одинаковые узкие интервалы от -55,7 до -52,4°С и от –54,6 до –52,5°С соответственно (см. табл. 1 и 2), что позволяет интерпретировать их солевой состав как смесь хлоридов кальция, натрия и магния. Для хлоридов Mg установлены температуры эвтектики –52°С, для Са+Na –55°С (Борисенко, 1977). Кроме того, в кварце и брейнеритах отмечаются близкие значения солености растворов - 9,1-14,5 мас. % экв. NaCl и 9,5-17,6 мас. % экв. NaCl соответственно.

Сходные температуры гомогенизации, солевой состав ФВ и соленость растворов позволяют связывать образование кварца в золотосульфидном рудопроявлении Бо-гряшка с дорудным процессом магнезиально-железистого метасоматоза и формированием брейнеритов, вмещающих золотоносную сульфидную минерализацию. Этот процесс носил масштабный характер в рифейских отложениях Авзян-ского района. Наиболее вероятно, что формирование брейнеритов происходило одновременно с магнезитами Исмакаев-ского месторождения, расположенного в 10 км севернее проявления Богряшка, на том же стратиграфическом уровне в ми-ньякской подсвите суранской свиты. В околорудных доломитах и магнезитах

Исмакаево и брейнеритах Богряшки уста-  нием доли средней группы лантаноидов новлено сходное распределение редкозе- (Крупенин и др., 2016).

мельных элементов, связанное с увеличе-

Таблица 2. Характеристика ФВ магнезитов и кварца Исмакаевского месторождения магнезитов и брейнеритов проявления Богряшка (Крупенин, Гараева, 2015; Крупенин и др., 2017)

Минерал

n

Т гом , С°

Т эвт , С°

Т пл , С°

Катионы хлоридов

С, мас. %

Магнезит

12

184–279

–56,2…–51,3

–25,8…–6,8

Са+(Na+Mg?)

10,2–25,8

Метасоматический кварц

13

192–245

–51,9…–46,3

–23,9…–21,8

Са+Fe?

23,5–24,9

Молочнобелый кварц

9

169–245

–35,7…–32,5

–13,2…–7,8

Mg + К

11,5–17,1

Брейнерит

15

141–227

–55,1…–52,5

–13,8…–6,2

Са+(Na+Mg?)

9,5–17,6

Геохронологические данные указывают на образование Fe-магнезитов Исмака-евского месторождения в конце среднего рифея, на уровне 1250 млн. лет назад (Крупенин и др., 2016). Геохимические данные совместно с анализом геологического строения и развития района показывают, что источником флюидов, участвовавших в процессе магнезиальножелезистого метасоматоза в карбонатных породах суранской свиты, являются ремобилизованные захоронённые в отложениях нижнего рифея эвапоритовые рассолы (Крупенин, Гараева, 2015; Крупенин и др., 2015, 2016).

В Исмакаевском месторождении установлены поздние, секущие магнезиты жилы молочно-белого кварца (Крупенин, Гараева, 2015), который по солевому составу ФВ отличается от магнезитов (Тэвт составляют –35,7…–32,5°С) и в свою очередь сходен с жильным кварцем из рудопрояв-лений золота Авзянского рудного района (см. табл. 1 и 2). В целом это неудивительно, поскольку месторождение магнезитов располагается в относительной близости от рудопроявления золота Улюк-Бар, примерно в 1,5–2 км восточнее. При этом в позднем молочно-белом кварце Исмакаево отмечается также сходная по сравнению с золоторудным кварцем соленость ФВ на уровне 11,5–17,1 мас. % экв. NaCl, но фиксируются более низкие температуры гомогенизации, образующие интервал 169–245°С. Максимальные Тгом зо- лоторудного кварца приблизительно на 100–130°С выше. Учитывая сходство солевого состава растворов, можно предположить, что образование кварцевожильных систем происходило одновременно около 1000 млн. лет назад. Более низкие температуры его образования указывают на то, что он, по-видимому, формировался в результате миграции флюидов на удалении от высокотемпературного рудогенерирующего источника и он, вероятнее всего, не содержит золото. Основной фронт циркуляции золотоносных флюидов находился западнее Исмакаев-ского месторождения, в относительной близости к Караташскому разлому, где их разгрузка происходила по оперяющим его разрывным нарушениям. Рудоносный фронт охватывал полосу, протягивающуюся с юга (Акташская рудная зона) на север (Исмакаевская рудная зона) примерно на 40–45 км.

Заключение

Жильный кварц из золотосульфиднокварцевого месторождения Горный Прииск и золотокварцевых малосульфидных рудопроявлений Улюк-Бар и Восточно-Акташское имеет сходные Тгом первичных ФВ (228–382°С) и солевой состав растворов, в котором преобладают хлориды магния и калия. Солёность варьирует в интервале 5,4–15,8 мас. % NaCl экв. Газовая фаза ФВ не содержит СО2 за исклю- чением жильного кварца из проявления Восточно-Акташское. Рассчитанное по Тгом СО2 поздней генерации кварца давление флюидов в рудопроявлении составляло не менее 1280–1420 бар, что предполагает минералообразование на глубинах около 4 км. Изотопно-геохимические данные по сульфидным и карбонатным минералам, сопутствующим золоторудному кварцу, указывают на то, что относительно высокотемпературные (250–450°С) золотоносные флюиды были связаны с маг-матогенным источником. Формирование кварца в этих золоторудных объектах обусловлено глубинной миграцией флюидов в рамках мощного тектоно-термального этапа в осадочном бассейне на востоке Русской плиты, который по времени совпадал с широко распространенным в других регионах мира грен-вильским орогенезом.

Жильный кварц из вмещающих ри-фейских отложений региона, образованный предположительно в результате региональных постдиагенетических преобразований, отличается от золоторудного кварца. Он характеризуется преобладанием хлоридов железа в солевом составе растворов (Н 2 О+NaCl+FeCl 2 (FeCl 3 )±HCl), более низкими Т гом (128–238°С) и более высокой солёностью (12,9–22,8 мас. % NaCl экв.).

Таким образом, в Авзянском золоторудном районе для постмагматических флюидов характерны более высокий диапазон температур и пониженная соленость по сравнению с бассейновыми растворами, имеющими температуры ниже 250°С, ограниченные глубиной погружения осадочного бассейна, и повышенную солёность, которая определяется присутствием захоронённых рассолов эпизодов эвапоритовой седиментации.

ФВ кварца из золотосульфидного проявления Богряшка имеют Тгом 152–292°С и состав солей, в которых преобладают хлориды кальция и магния. Образование кварца связано с дорудным процессом магнезиально-железистого метасоматоза и формированием брейнеритов, вмещаю- щих золотоносную сульфидную минерализацию.

Список литературы Жильный кварц из рудопроявлений золота в рифейских отложениях Авзянского рудного района (Южный Урал): минералогические и термокриометрические особенности

  • Анфимов Л.В. Литогенез в рифейских осадочных толщах Башкирского мегантиклинория (Ю. Урал)/Ур0 РАН. Екатеринбург, 1997. 290 с
  • Бобохов А.С., Бобохова Р.Б., Горожанин В.М., Мичурин С.В. Термогазогеохимические и изотопные поисковые критерии колчеданного и золото-сульфидного оруденения (на примере месторождений Башкортостана)/УНЦ РАН. Уфа, 1993. 23 с
  • Борисенко А.С. Изучение солевого состава растворов газово-жидких включений в минералах методом криометрии//Геология и геофизика. 1977. № 8. С. 16-28
  • Боровиков А.А., Гущина Л.В., Борисенко А.С. 0пределение хлоридов железа (II, III) и цинка в растворах флюидных включений при криометрических исследованиях//Геохимия. 2002. № 1. С. 70-79
  • Бортников Н.С. Геохимия и происхождение рудообразующих флюидов в гидротермально-магматических системах в тектонически активных зонах//Геология рудных месторождений. 2006. Т. 48, № 1. С. 3-28
  • Грановская Н.В., Кобзарева Ж.С. Флюидные включения в жильном кварце золоторудных проявлений Башкирского антиклинория//Минералы и минералообразование в природных и техногенных процессах: матер. Всерос. науч. конф., посвященной 40-летию Башкирского отделения РМ0. Уфа: ДизайнПолиграфСервис, 2009. С. 27-29
  • Ермаков Н.П., Долгов Ю.А. Термобарогеохи-мия. М.: Недра, 1979. 271 с
  • Кобзарева Ж.С. Минералого-термобарогеохи-мические особенности жильного кварца в рифейских осадочных комплексах Авзяно-Белорецкого золоторудного района (Ю.Урал): автореф. дис.... канд. геол-мин. наук/Южный федеральный ун-т. Ростовна-Дону, 2007. 24 с
  • Ковалев С.Г., Высоцкий И.В., Фаткуллин И.Р. Сложнодислоцированные углеродсодержащие толщи западного склона Южного Урала. Уфа: Изд-во БГУ, 1999. 118 с
  • Ковалев С.С., Шарипова А.А., Ковалев С.Г., Мичурин С.В. Минералогия черносланцевых отложений Улуелгинско-Кудашмановской зоны (Башкирский мегантиклинорий)//Вестник Академии наук РБ. 2016. Т. 21, № 2 (82). С. 53-64
  • Крупенин М.Т., Гараева А.А. Источники флюидов для метасоматических магнезитов Исмакаевского месторождения ЮжноУральской провинции (термокриометрия флюидных включений)//Литосфера. 2015. №2. С.133-139
  • Крупенин М.Т., Мичурин С.В., Шарипова А.А., Гуляева Т.Я., Петрищева В.Г. Минералогические и геохимические особенности магнезиально-железистых карбонатов Авзянского рудного района Южного Урала в связи с закономерностями метасоматоза//Вестник Уральского отделения РМ0. 2016. №13. С. 73-88
  • Ларионов Н.Н. Государственная геологическая карта Российской Федерации масштаба 1:200 000. Южно-Уральская серия. Лист N-40-XXII (Тукан)/Министерство природных ресурсов РФ. М., 2003
  • Мичурин С.В., Ковалев С.Г., Горожанин В.М. Генезис сульфатов и сульфидов в нижнерифейских отложениях Камско-Бельского авлакогена и Башкирского мегантиклинория. Уфа: ДизайнПолиграфСервис, 2009. 192 с
  • Нечаев В.П. 0собенности гидротермально-метасоматического процесса на некоторых золоторудных проявлениях западного склона Южного Урала//Вопросы минералогии, геохимии и генезиса полезных ископаемых Южного Урала/БФАН СССР. Уфа, 1982. С. 52-56
  • Рыкус М.В., Сначев В.И. Золото западного склона Южного Урала/УНЦ РАН. Уфа, 1999. 170 с
  • Фор Г. 0сновы изотопной геохимии. М.: Мир, 1989. 590 с
  • Шарипова А.А., Мичурин С.В. Карбонат-кварцевые жилы из рудопроявлений золота в рифейских отложениях Башкирского антиклинория//XV Всерос. конф. по термобарогеохимии (18-20 сентября 2012 г.)/ИГЕМ РАН. М., 2012. С. 88-89
  • Шарипова А.А., Мичурин С.В. Изотопно-геохимическая характеристика рудопрояв-лений золота в докембрийских отложениях Башкирского мегантиклинория//Байкальская молодежная научная конференция по геологии и геофизике: матер. III Всерос. молод. науч. конф. Улан-Удэ, 2015. С. 249252
  • Шарипова А.А., Мичурин С.В., Веливецкая Т.А., Игнатьев А.В. Золотоносный пирит в рифейских отложениях Башкирского мегантиклинория (на примере рудопроявления Богряшка)//Вестник Академии наук РБ. 2017. Т. 22, №1. С. 84-93
  • Шарипова А.А., Мичурин С.В., Попов В.А., Канипова З.А. Жильные карбонатные минералы рудопроявлений золота в нижнерифейских отложениях Башкирского антиклинория//Геологический сборник № 9. Уфа: ДизайнПолиграфСервис, 2011. С. 220-227
  • Ohmoto H., Rye R.O. Isotope of sulfur and carbon//Geochemestry of Hydrothermal deposits. 1979. P. 509-567
  • Sheppard S.M.F. Characterization and isotopic variations in natural wates//Stable isotopes in high temperature geological processes. Reviews in Mineral. 1986. № 16. P. 165-183
  • Zheng Y.F. Oxygen isotope fractionation in carbonate and sulfate minerals//Geochemical Journal, 1999. Vol. 33. P. 109-126
Еще