2-карбокси)бензолсульфонаты тетрафенилфосфора и тетрафенилсурьмы. Синтез и строение

Взаимодействием пентафенилфосфора и пентафенилсурьмы с 2-сульфобензойной кислотой в бензоле получены с выходом до 90 % (2-карбокси)бензолсульфонаты тетрафенилфосфония [Ph4P]+[OSO2C6H4(COOH-2)]- (1) и тетрафенилстибония [Ph4Sb]+[OSO2C6H4(COOH-2)]- (2). Соединения 1 и 2 были также синтезированы из хлоридов тетрафенилфосфония, -стибония и 2-сульфобензойной кислоты в воде с выходом до 89 %. Комплексы охарактеризованы методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Представляют собой бесцветные кристаллы с т. пл. 202 °С (1) и 160 °С (2), растворимые в аренах и полярных растворителях. В ИК-спектре комплексов 1 и 2 присутствуют полосы, характеризующие колебания связей P-C (763 см-1) и Sb-C (447 см-1) соответственно. Также в спектрах присутствуют колебания структурных фрагментов С=О (1705 (1) и 1718 (2) см-1), ОSO2 (1261, 1170, 1157 (1) и 1251, 1170, 1157 (2) см-1), О-Н (3396 (1) и 3419 (2) см-1) и ароматических групп (3080, 3062, 1587, 14363, 1436, 723, 690 (1) и 3072, 3049, 1589, 1479, 1433, 738, 729 (2) см-1). Рентгеноструктурный анализ комплексов проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: C31H25O5SP (1) - тетрагональная сингония, пространственная группа I 4 , a = 18,319(17), b = 18,319(17), c = 16,067(17) Å, a = β = g = 90,00 град., V = 5392(8) Å3, Z = 8, rвыч = 1,332 г/см3, F (000) = 2256,0, размер кристалла 0,16 ´ 0,16 ´ 0,12 мм, интервалы индексов отражений -24 ≤ h ≤ 24, -21 ≤ k ≤ 24, -21 ≤ l ≤ 21, всего отражений 49841, независимых отражений 6496 ( R int = 0,1110), число уточняемых параметров 431, GOOF 0,863, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2): R 1 = 0,0492, wR 2 = 0,0988; C31H25O5SSb (2) - триклинная сингония, пространственная группа P1 , a = 9,529(3), b = 10,584(3), c = 13,745(5) Å, a = 94,619(17), β = 97,731(18), g = 90,336(16) град., V = 1369,0(7) Å3, Z = 2, rвыч = 1,531 г/см3, F (000) = 636,0, размер кристалла 0,36 ´ 0,28 ´ 0,26 мм, интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13, -17 ≤ l ≤ 17, всего отражений 34082, независимых отражений 6043 ( R int = 0,0213), число уточняемых параметров 344, GOOF 1,122, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2): R 1 = 0,0201, wR 2 = 0,0509.