Алкилирование 5-фенил-6R-2Н-1,2,4-триазин-3-тиона и гетероциклизация 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-6R-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этанонов

Алкилирование 5-фенил-6R-2Н-1,2,4-триазин-3-тиона и гетероциклизация 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-6R-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этанонов

Автор: Рыбакова Анастасия Владимировна, Ким Дмитрий Гымнанович, Хайбуллина Ольга Андреевна, Соболевская Валерия Геннадьевна

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Рубрика: Органическая химия

Статья в выпуске: 2 т.12, 2020 года.

Бесплатный доступ

Конденсацией дибензоила (бензила) и фенилглиоксаля с тиосемикарбазидом (или его гидрохлоридом) получены 5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-тион и 5-фенил-2,3-дигидро-1,2,4-триазин-3-тион, соответственно. При алкилировании последних пара- бромфенациломбромидом в ацетонитриле (ацетоне) в присутствии триэтиламина образуются 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-(5,6-дифенил)-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этаноны. Для 5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-тиона также было осуществлено алкилирование монохлоруксусной кислотой и её метиловым эфиром. Следует отметить, что более высокий выход при алкилировании триазинтиона монохлоруксусной кислотой удалось получить в системе K2CO3-H2O-ДМФА. В спектрах ЯМР 1Н S-производных 5-фенил-(5,6-дифенил)- 1,2,4-триазин-3-тионов наблюдаются сигналы протонов SCH2 группы в области 4,04-5,01 м.д., сигналы ароматических протонов фенильных колец в виде мультиплета при 7,23-7,50 м.д. Ароматические протоны пара- бромфенацильной группы образуют в спектре ЯМР 1Н по два сигнала в слабом поле: при 7,77-7,83 и 8,02-8,06 м. д. В ИК-спектрах S-производных 5-фенил-(5,6-дифенил)-1,2,4-триазин-3-тионов имеются характерные полосы поглощения C=O группы с высокой интенсивностью при 1700, 1681, 1680, 1740 см-1. Действие концентрированной серной кислоты на 1-(4-бромфенил)-2-(5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этанон приводит к внутримолекулярному присоединению по карбонильной группе и последующей дегидратации с образованием 3-(4-бромфенил)-6,7-дифенил-8а- Н -[1,3]тиазоло[3,2- b ][1,2,4]триазин-8-ола. Об образовании последнего свидетельствуют данные спектра ЯМР 1Н, в котором отсутствуют сигналы протонов SCH2 группы и появляется дополнительный сигнал тиазольного протона Н-2 в области слабого поля (6,78 м. д.). Внутримолекулярной гетероциклизацией 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этанона под действием концентрированной серной кислоты был получен гидросульфат 3-(4-бромфенил)-7-фенил[1,3]тиазоло[3`,2`; 2,3][1,2,4]триазиния, в спектре ЯМР 1Н которого присутствует характерный сигнал ароматического протона Н-2 тиазольного цикла при 8,96 м. д. Кроме того о протекании циклизации свидетельствует смещение сигнала протона Н-6 в более слабую область (10,29 м. д.) по сравнению с аналогичным сигналом исходного соединения, что связано с появлением положительно заряженного атома азота. Также следует отметить, что в ИК-спектрах продуктов гетероциклизации отсутствует полоса поглощения карбонильной группы в отличие от ИК-спектров исходных 1-бромфенил-2-(1,2,4-триазинилсульфанил)этанонов.

Еще

5, 6-дифенил-1, 2, 4-триазин-3-тион, 5-фенил-2, 3-дигидро-1, 2, 4-триазин-3-тион, 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-1, 2, 4-триазин-3-илсульфанил)этанон, алкилирование, гетероциклизация, 1-(4-бромфенил)-2-(5, 6-дифенил-1, 2, 4-триазин-3-илсульфанил)этанон, 3-(4-бромфенил)-6, 7-дифенил-8а-н-[1, 3]тиазоло[3, 2-b][1, 2, 4]триазин-8-ол, гидросульфат 3-(4-бромфенил)-7-фенил[1, 3]тиазоло[3', 2'; 2, 3][1, 2, 4]триазиния, 3-(4-bromophenyl)-6, 7-diphenyl-8а-н-[1, 3]thiazolo[3, 2-b][1, 2, 4]triazine-8-ol

Еще

Короткий адрес: https://sciup.org/147234228

IDR: 147234228   |   DOI: 10.14529/chem200206

Список литературы Алкилирование 5-фенил-6R-2Н-1,2,4-триазин-3-тиона и гетероциклизация 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-6R-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этанонов

  • Synthesis and Antimicrobial Activity of Some Nitrogen Heterobicyclic Systems: Part III / F.A.A. El-Mariah, H.A. Saad, H.A. Alimony et al. // Indian J. Chem. - 2000. - V. 39B. - P. 36-41. DOI: 10.1002/chin.200031174.
  • Abdel-Monem, W.R. Synthesis and Antimicrobial Evaluation of Some New Polyheterocyclic Systems Containing 1,2,4-Triazine Moiety / W.R. Abdel-Monem // Eur. J. Chem. - 2010. - V. 1, № 3. -P. 168-172. DOI: 10.5155/eurjchem.1.3.168-172.29.
  • Arshad, M. 1,2,4-Triazine derivatives: Synthesis and Biological Applications / M. Arshad, T.A. Khan, M.A. Khan // Int. J. Pharma Sci. Res. - 2014. - V. 5, № 4. - P. 149-162. DOI: 10.1002/chin.201504278.
  • Abdel-Rahman, R.M. Synthesis and Biological Activities of Some New 3-Substituted 5,6-Diphenyl-1,2,4-triazines / R.M. Abdel-Rahman, M. Ghareib // Indian J. Chem. - 1987. - V. 26. -P. 496-500.
  • Novel Chalcone Derivatives Containing a 1,2,4-Triazine Moiety: Design, Synthesis, Antibacterial and Antiviral Activities / X. Tang, S. Su, M. Chen, J. He et al. // RSC Adv. - 2019. - V. 6. -P.6011-6020.
  • Discovery of 5,6-Diaryl-1,2,4-triazines Hybrids as Potential Apoptosis Inducers / D.-J. Fu, J. Song, Y.-H. Hou et al. // Eur. J. Med. Chem. - 2017. - V. 138. - P. 1076-1088. DOI: 10.1016/j.ejmech.2017.07.011.
  • Microwave-assisted Synthesis and Anticonvulsant Activity of 5,6-Bisaryl-1,2,4-triazine-3-thiol Derivatives / H. Irannejad, N. Naderi, S. Emami et al. // Med. Chem. Res. - 2014. - V. 23. - P. 25032514. DOI: 10.1007/s00044-013-0843-6.
  • Synthesis and in Vitro Evaluation of Novel 1,2,4-Triazine Derivatives as Neuroprotective Agents / Н. Irannejad, M. Amini, F. Khodagholi et al. // Bioorg. Med. Chem. - 2010. - V. 18. -P. 4224-4230. D0I:10.1016/j.bmc.2010.04.097.
  • Synthesis, Molecular Docking and a-Glucosidase Inhibition of 2-((5,6-Diphenyl-1,2,4-triazin-3-yl)thio)-N-arylacetamides / G. Wang, X. Li, J. Wang et al. // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2017. -V. 27. - P. 1115-1118. DOI: 10.1016/j.bmcl.2017.01.094.
  • Gupta, A.K. Synthesis and Acetylcholinesterase Activity of 1-Aryl-3-(3,4-diphenyl-1,2,4-triazine-6-ylmercaptoacetyl)ureas / A.K. Gupta, A. Rastogi, K.S. Hajela // Indian J. Chem. - 1983. -V. 22, № 10. - P. 1074-1075.
  • Spectrophotometry Determination of Iron(II) by Extraction of Its Ion Associiated Complex with 3-(4-Phenyl-2-pyridyl)-5,6-diphenyl-1,2,4-triazine and Tetraphenylborate into Molten Naphthalene / T. Nagahiro, M. Satake, B.K. Puri et al. // Mikrochimica Acta. - 1984. - V. 82. - P. 85-93.
  • Potentiometric Study of Equilibrium Constants of Novel Triazine-thione Derivative and Its Stability Constants with Hg2+, Cu2+, Ni2+, Pb2+, and Zn2+ Metal Ions in Ethanol and Water Mixed / F. Polat, H. Atabey, H. Sari et al. // Turk. J. Chem. - 2013. - V. 13. - P. 439-448. DOI: 10.3906/kim-1207-55.
  • Synthesis of Unsymmetric 6,6'-Diaryl-2,2'-bipyridines Using a 1,2,4-Triazine Methodology / D.S. Kopchuk, N.B. Chepchugov, G.A. Kim et al. // Rus. Chem. Bull. Intern. Ed. - 2015. - V. 64, № 3. - P. 696-698. DOI: 10.1007/s11172-015-0921-7.
  • Синтез 3-аллилтио-5-оксо-1,2,4-триазин-6-карбоновой и 2-аллил-5-амино-1,2,4-триазин-6-карбоновой кислот / А.В. Рыбакова, Д.Г. Ким, П.А. Слепухин, В.Н. Чарушин // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2013. - Т. 5, № 3. - С. 10-17.
  • Производные тиомочевины и тиосемикарбазида. Строение, превращения и фармакологическая активность. Часть II. Антигипоксическое действие производных 1,2,4-триазино[5,6-Ь]индола / А.Б. Томчин, О.Ю. Урюпов, Т.И. Жукова и др. // Хим.-фарм. журн. - 1997. - Т. 31, № 3. - С. 19-27.
  • Kgokong, J.L. 1,2,4-Triazino-[5,6-b]indole Derivatives: Effect of the Trifluoromethyl Group on In Vitro Antimalarial Activity / J.L. Kgokong, P.P. Smith, G.M. Matsabisa // Bioorg. Med. Chem. -2005. - № 13. - Р. 2935-2942. DOI: 10.1016/j.bmc.2005.02.017.
  • Жунгиету, Г.И. Изатин и его производные / Г.И. Жунгиету, М.А. Рехтер. - Кишинев: Штиинца, 1977. - 229 с.
  • Kucukkilinc, T.T. Synthesis and Neuroprotective Activity of Novel 1,2,4-Triazine Derivatives with Ethyl Acetate Moiety Against H2O2 and Ap-Induced Neurotoxicity / T.T. Kucukkilinc, K.S. Yanghagh, B. Ayazgok // Med. Chem. Res. - 2017. - V. 26. - P. 3057-3071. DOI: 10.1007/s00044-017-2003-x
  • Ab Initio and Semi-empirical Computational Studies on 5-Hydroxy-5,6-dipyridin-2-yl-4,5-dihidro-2#-[1,2,4]triazine-3-thione / T. Karakurt, M. Dinner, A. £ukurovali et al. // J. Mol. Struct. -2012. - V. 1024. - P. 176-188. DOI: 10.1016/j.molstruc.2012.05.022.
  • Avendano, C. Quinones and Heteroatom Analogues Product Class 10: Anthraquinone and Phe-nanthrenedione Imines and Diimines / C. Avendano, J.C. Menendez // Sci. Synth. - 2006. - V. 28. - P. 735-806.
  • Пат. SU 1 584 352 A1 СССР. Гидрохлорид 3-(3-морфолинопропилтио)-1,2,4-триазино[5,6-b]индола, восстанавливающий физическую выносливость после отравления фосфо-рорганическими пестицидами / А.Б. Томчин, Т.И. Жукова, Т.А. Кузнецова, И.Б. Калинина, Р.П. Спивакова, Д.В. Тонкопий, А.В. Смирнов. - № 4462898/04; заявл. 18.07.1988; опубл. 10.09.1996. - 5 с.
  • Nassar, I.F. Synthesis and Antitumor Activity of New Substituted Mercapto-1,2,4-triazine Derivatives, Their Thioglycosides, and Acyclic Thioglycoside Analogs / I.F. Nassar // J. Heterocyclic. Chem. - 2013. - V. 50. - P. 129-134. DOI: 10.1002/jhet.1022.
  • Лабораторные работы по органическому синтезу: учеб. пособие для хим. и биол. спец. пед. ин-тов / О.А. Птицына, Н.В. Куплетская, В.К. Тимофеева и др. - М.: Просвещение, 1979. -256 с.
  • Reactivity of the A-CH=N-NR-CX-B System. 4-tf-5-Hydroxy-5-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazine-3-thiones / G. Werber, F. Buccheri, N. Vivona et al. // J. Heterocycl. Chem. - 1977. -V. 14, № 8. - P. 1433-1434. DOI: 10.1002/jhet.5570140831.
  • Synthesis of 5,6-Diphenyl-2,3-dihydro-1,2,4-triazine-3-thione as a New Reagent for Spectrophotometry Determination of Palladium / B.T. Maliheh, T. Maryam, S. Effat et al. // Chemical Science Transactions. - 2015. - V. 4, № 1. - P. 227-233. DOI: 10.7598/cst2015.878.
  • Rezaei, B. Synthesis, Solvatochromism and Crystal Structure of 5-Methoxy-5,6-diphenyl-4,5-dihydro-2#-1,2,4-triazine-3-thione / B. Rezaei, M. Fazlollahi // Chemistry Central Journal. - 2013. -V. 7, № 1. - P. 130-130. DOI: 10.1186/1752-153x-7-130.
  • Macrocyclization of Cyclic Thiosemicarbazones with Mercury Salts / M.A. Blanco, E. Lopez-Torres, M.A. Mendiola et al. // Tetrahedron. - 2002. - V. 58. - P. 1525-1531. DOI: 10.1016/S0040-4020(02)00016-9.
Еще
Статья научная
QR-код для установки приложения SciUp Наведите камеру и скачайте бесплатное приложение SciUp