Органическая химия. Рубрика в журнале - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
1,6-диалкил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы: синтез и особенности строения
Статья научная
Конденсацией алкилметилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии метилата натрия получены 1,6-диалкилзамещенные 3,4-дигидрокси- 1,6-гексадиен-1,6-дионы. С помощью спектральных методов выявлены семь таутомерных форм, обсуждаются кольчато-цепные и кольчато-кольчатые интерконверсии.
Бесплатно
Ab initio моделирование S-N перегруппировки Кляйзена в азинах и азолах
Статья обзорная
Проведено квантовохимическое моделирование перегруппировки Кляйзена S-аллилзамещенных азинов и азолов. Исследовано геометрическое строение переходных комплексов. Произведена оценка кинетических и термодинамических факторов протекания реакций. Построены регрессионные модели, описывающие энергию активации и разницу в энергиях продуктов и реагентов.
Бесплатно
Статья научная
Однореакторное взаимодействие цианотиоацетамида, N-(2,4-дихлорфенил)ацетоацетамида и фурфурола в присутствии избытка N-метилморфолина в этаноле при 25 °С приводит к образованию 6-метил-4-(2-фурил)-5-[(2,4-дихлорфенил)карбамоил]-3-циано-1,4-дигидропири-дин-2-тиолата N-метилморфолиния с выходом 82 %. Последующее алкилирование полученного тиолата N-замещенными α-хлорацетамидами протекает региоспецифично по атому серы и приводит к образованию 2-метил-6-[(2-оксо-2-{[замещенный арил]амино}этил)сульфанил]-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамидов 10-17. Соединения 10-17 идентифицированы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также элементного анализа. Синтезированные соединения 10-17 были исследованы на наличие антиэкссудативной и противовоспалительной активности. Белые лабораторные крысы в количестве 112 особей были поделены на контрольную («острый формалиновый отек лапы») и интактную группы, 4 группы сравнения (ацетилсалициловая кислота, индометацин, нимесулид и парацетамол) и 8 опытных групп, по количеству исследуемых производных 1,4-дигидропиридина. Эффективность противовоспалительной активности образцов оценивалась на модели «острого формалинового отека лапы» крыс, которую смоделировали введением в апоневроз правой задней конечности 0,1 мл 2%-ного раствора формалина. Исследуемые вещества вводили внутригастрально в дозе 5 мг/кг за 1,5 часа до индукции воспалительного процесса. Онкометрические изменения оценивались количественно по обхвату конечностей. Показано, что максимально выраженной противовоспалительной активностью обладают: 2-метил-6-[(2-оксо-2-{[3-(трифторметил)-фенил]амино}этил)сульфанил]-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3 -карбоксамид 12 (эффективнее препаратов сравнения в 1,09-1,81 раза); 6-[(2-анилино-2-оксоэтил)сульфанил]-2-метил-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамид 16, уменьшающий отек индуцированной лапы на 42,91 % в сравнении с контролем; 2-метил-6-({2-[(3-метилфенил)амино]-2-оксоэтил}сульфанил)-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамид 14 (обнаруживает противовоспалительную активность на 18-часовом интервале эксперимента в 1,65-2,85 раз выше, чем у препаратов сравнения). Наиболее активным оказался 2-метил-6-({2-[(3,5-диметилфенил)амино]-2-оксоэтил}сульфанил)-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамид 11, уменьшающий отек лапы в 2,9 раза эффективнее нимесулида.
Бесплатно
Kinetic patterns of obtaining of dibutoxyethyl adipates
Статья научная
It is known that adipic acid esters are widely used in various industries, for example, as plasticizers, components of aviation synthetic oils, hydraulic and hydraulic brake fluids, and instrument oils. Their advantages are based on low toxicity, environmental safety and biodegradability. In addition, methods for producing adipic acid from renewable raw materials have now been developed. Classic acid catalysis of esterification using sulfuric acid has a number of disadvantages that contribute to a decrease in the yield of the product and its purity, and therefore the process is characterized by additional stages of ester purification, an increase in its cost and the formation of aggressive wastewater. Heterogeneous catalysis is one of the methods of green chemistry. Therefore, the development of new catalysts of this type and the study of the basic principles of synthesis with their participation are relevant. In ester production, the choice of alcohol component is one of the main factors limiting the rate of esterification. In order to optimize the process of obtaining adipate esters, the kinetic patterns of synthesis using ethoxylated alcohols were studied. A mathematical model of the kinetic parameters of adipic acid esterification was developed, which provides maximum yield of the target ester and shorter synthesis duration. The main characteristics of the process of obtaining adipates of ethoxylated alcohols using catalysts of heterogeneous and homogeneous nature are considered.
Бесплатно
Статья научная
The triarylantimony dioximates: ( о-СH 3C 6H 4) 3Sb(ON=CHC 6H 4N(CH 3) 2-4) 2 (1), ( о-СH 3C 6H 4) 3Sb(ON=CMePh) 2 (2), ( m-СH 3C 6H 4) 3Sb(ON=CHC 4H 3O) 2 (3) were obtained from the reactions of tri( ortho-tolyl)antimony and tri( meta-tolyl)antimony with appropriate oximes in the presence of hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide. According to the X-ray analysis data, antimony atoms are bound to oxygen atoms of axial oximate ligands in the trigonal bipyramidal coordination in molecules 1-3. The peculiarities of molecular structures are short intramolecular contact Sb∙∙∙N, which is 1 Å less than the sum of Van der Waals radiuses.
Бесплатно
Research of 2-thiouracil derivatives by X-ray method
Статья научная
2-Propargylthio-6-methyl-5-ethyl-4(3H)-pyrimidinone has been synthesized by alkylation of S-sodium salt of 6-methyl-5-ethyl-2-thiouracil with propargyl bromide. It has been found by X-ray method that S-derivatives of 2-thiouracil are in the tautomeric form with the proton at the nitrogen atom N3. The substitute at the sulfur atom is within the plane of pyrimidine ring at the angle 59-84°. The 2-alkylthio-4(3H)-pyrimidinones molecules are combined in dimers with formation of two intermolecular hydrogen bonds.
Бесплатно
Study on reaction of 2-allylthiobenzimidazole with bromine
Статья научная
It has been found by 1Н NMR method that bromination of 2-allylthio-benzimidazole proceeds to give the bromocyclization products (benzimidazo-[2,1 b]thiazolium and benzimidazo[2,1-b][1,3]thiazinium bromides) and two isomeric products of bromine addition to the double bond of allyl moiety.
Бесплатно
Synthesis and halocyclization of allyl derivatives of 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-thione
Статья научная
2-Propenyl-(2-methyl-1-propenyl-, 2-butenylthio- and (3-methylbutenyl-)thio4,5-dihydro-1,3-thiazoles are synthesized by alkylation of 4,5-dihydro-1,3-thiazol2-thione. These products were researched in halocyclization reactions with iodine and bromine.3-(halomethyl)-2,3,5,6-tetrahydrothiazolo[2,3-b]thiazolium and 6-halo-3,5,6,7-tetrahydro-2H-thiazolo[2,3-b]thiazinium halides were formed. The structure of all the synthesized compounds was confirmed by 1H NMR and gas chromatography-mass spectrometry.
Бесплатно
Synthesis and structure of 6-amino-5-nitro-2-propargylsulfanyl-4(3H)-pyrimidinone
Статья научная
6-Amino-5-nitro-2-propargylsulfanyl-4(3 H )-pyrimidinone (1) has been synthesized for the first time by the reaction of 6-amino-5-nitroso-2-propargylsulfanyl-4(3 H )-pyrimidinone with tert -butyl hydroperoxide at equimolar ratio of the reactants leading to selective oxidation of nitroso group to a nitro one. The product is a crystalline substance, soluble in aromatic hydrocarbons, resistant to air oxygen and moisture. The compound has been characterized by IR and 1H NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. The IR spectrum of 1 contains absorption bands at 3290 (NH2, st ), 2855 (S-CH2, st ), 1684 (C=O, st ) and 1595 (NO2, st ) cm-1. In the 1H NMR spectrum of 1 there are singlets of SCH2 protons at 3.87 ppm and С≡CH at 3.12 ppm. Downfield, there are singlets of NH2 group protons at 7.77 ppm and pyrimidine ring NH protons at 10.89 ppm. According to X-ray diffraction analysis data, in the crystal there are two types of crystallographically independent molecules, geometrical parameters of which are slightly different. X-ray diffraction data show that the crystal cell contains molecules of the used solvent, dimethylformamide. The planes of the nitro and thio groups are parallel to the plane of the heterocyclic fragment. C-NO2 and C-NH2 bond lengths are 1.452(2) and 1.317(2) Å, which is usual for compounds of these classes. The CAr-S distance is 1.748(2) Å. The structural arrangement of molecules in a crystal is due to O···H hydrogen bonding (1.91(2)-2.70(1) Å) and intermolecular N···O interactions (2.767(3)-2.984(3) Å). Also, there are face-to-face stacking interactions, the distances between centroids of aromatic rings are 4.13-4.46 Å.
Бесплатно
![Synthesis and structure of palladium complex [Ph 3PCH=CHPPh 3] 2+[PdBr 3(DMSO)] -2•DMSO](/file/thumb/147160308/synthesis-and-structure-of-palladium-complex-ph-3pchchpph-3-2-pdbr-3-dmso.png "Synthesis and structure of palladium complex [Ph 3PCH=CHPPh 3] 2+[PdBr 3(DMSO)] -2•DMSO")
Synthesis and structure of palladium complex [Ph 3PCH=CHPPh 3] 2+[PdBr 3(DMSO)] -2•DMSO
Статья научная
The palladium complex [Ph 3PCH=CHPPh 3] 2+[PdBr 3∙DMSO] -2∙DMSO (1) has been synthesized by the reaction of palladium dibromide with 1,2-vinylene-bis-triphenylphosphonium dibromide in the presence of hydrobromic acid in water, followed by recrystallization from dimethylsulfoxide. According to the X-ray diffraction data, the phosphorus atoms in cations have a slightly distorted tetrahedral environment (CPC 107.8(3)°-111.7(3)° Å), the P-С bond lengths are 1.779(6)-1.816(5) Å. In the square planar anions, the SPdBr trans-angles are 176.89(5)° and 178.11(6)° Å, and the BrPdBr trans-angles are 177.59(4)° and 177.82(3)° Å. Dimethylsulfoxide ligands are coordinated to the Pd atoms by the sulfur atoms: the Pd-S bond lengths are 2.2634(17) and 2.2666(18) Å, the Pd-Br bond lengths lie in the range of 2.4200(18)-2.4486(9) Å. Structural organization of the crystal is caused by the interionic H∙∙∙Br (2.90-3.02 Å) and H∙∙∙O (2.30-2.56 Å) hydrogen bonds.
Бесплатно
Synthesis of butyl methacrylate copolymers with the use of compensate polymerization method
Статья научная
Butyl methacrylate copolymers with vinyl alkyl ethers and styrene have been obtained by compensate polymerization method. The properties of copolymers have been determined with the use of gel-penetration chromatography, IR- and 1H NMR-spectroscopy.
Бесплатно
Статья научная
The synthesis of copolymers of methyl methacrylate and butyl vinyl ether using the system tributylboron - 2,5-di-tert-butil-p-benzoquinone has been carried out. This system does not influence the reactivity ratios of these monomers. Predominantly, the terminal unit of butyl vinyl ether reacts with p-quinone. Controlled radical polymerization is realized along with the conventional process.
Бесплатно
Статья научная
Tetraphenylantimony dibenzoylmethanate (1) was obtained by substitution reaction from pentaphenylantimony and dibenzoylmethane (2) in toluene. The ligand is bidentate in molecule 1, antimony atom has octahedral coordination (trans-angles CSbO and CSbC 165.7(1)°, 168.7(1)° and 159.4(2)°, distances Sb-O 2.256(3), 2.235(3) Å, Sb-С 2.157(4)-2.170(4) Å). Compound 2 is in the enol form in the crystal, the length of C=O and O-C bonds are equal to 1.283 (2) and 1.303(2) Å.
Бесплатно
Алкилирование 2-аминопиридина аллилбромидом и металлилхлоридом
Статья научная
Изучено взаимодействие 2-аминопиридина с аллилбромидом и металлилхлоридом в нейтральной и щелочной средах. Методом масс-спектрометрии найдено, что в 2-пропаноле в присутствии КОН аллилирование протекает как по экзоциклическому, так и по эндоциклическому атомам азота с образованием смеси моно- и диаллильных производных.
Бесплатно
Статья научная
Конденсацией дибензоила (бензила) и фенилглиоксаля с тиосемикарбазидом (или его гидрохлоридом) получены 5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-тион и 5-фенил-2,3-дигидро-1,2,4-триазин-3-тион, соответственно. При алкилировании последних пара- бромфенациломбромидом в ацетонитриле (ацетоне) в присутствии триэтиламина образуются 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-(5,6-дифенил)-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этаноны. Для 5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-тиона также было осуществлено алкилирование монохлоруксусной кислотой и её метиловым эфиром. Следует отметить, что более высокий выход при алкилировании триазинтиона монохлоруксусной кислотой удалось получить в системе K2CO3-H2O-ДМФА. В спектрах ЯМР 1Н S-производных 5-фенил-(5,6-дифенил)- 1,2,4-триазин-3-тионов наблюдаются сигналы протонов SCH2 группы в области 4,04-5,01 м.д., сигналы ароматических протонов фенильных колец в виде мультиплета при 7,23-7,50 м.д. Ароматические протоны пара- бромфенацильной группы образуют в спектре ЯМР 1Н по два сигнала в слабом поле: при 7,77-7,83 и 8,02-8,06 м. д. В ИК-спектрах S-производных 5-фенил-(5,6-дифенил)-1,2,4-триазин-3-тионов имеются характерные полосы поглощения C=O группы с высокой интенсивностью при 1700, 1681, 1680, 1740 см-1. Действие концентрированной серной кислоты на 1-(4-бромфенил)-2-(5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этанон приводит к внутримолекулярному присоединению по карбонильной группе и последующей дегидратации с образованием 3-(4-бромфенил)-6,7-дифенил-8а- Н -[1,3]тиазоло[3,2- b ][1,2,4]триазин-8-ола. Об образовании последнего свидетельствуют данные спектра ЯМР 1Н, в котором отсутствуют сигналы протонов SCH2 группы и появляется дополнительный сигнал тиазольного протона Н-2 в области слабого поля (6,78 м. д.). Внутримолекулярной гетероциклизацией 1-(4-бромфенил)-2-(5-фенил-1,2,4-триазин-3-илсульфанил)этанона под действием концентрированной серной кислоты был получен гидросульфат 3-(4-бромфенил)-7-фенил[1,3]тиазоло[3`,2`; 2,3][1,2,4]триазиния, в спектре ЯМР 1Н которого присутствует характерный сигнал ароматического протона Н-2 тиазольного цикла при 8,96 м. д. Кроме того о протекании циклизации свидетельствует смещение сигнала протона Н-6 в более слабую область (10,29 м. д.) по сравнению с аналогичным сигналом исходного соединения, что связано с появлением положительно заряженного атома азота. Также следует отметить, что в ИК-спектрах продуктов гетероциклизации отсутствует полоса поглощения карбонильной группы в отличие от ИК-спектров исходных 1-бромфенил-2-(1,2,4-триазинилсульфанил)этанонов.
Бесплатно
Аллилирование 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиола
Статья научная
Установлено, что взаимодействие 1,3,4-тиадиазол-2,5-дитиола с 3-бромпропеном и 2-метил-3-хлорпропеном протекает с образованием ди-8-производных, а с 1,3-дихлорпропеном и 1-бром-3-метилбутеном-2 с образованием смеси моно- и ди-8-производных.
Бесплатно
Взаимодействие 2,2’-бипиридина с аллилгалогенидами
Статья научная
При взаимодействии 2,2’-бипиридина с бромистым аллилом и хлористым металлилом в ацетонитриле образуются бис-четвертичные соли: дибромид 1,1’-диаллил-2,2’-бипиридиния и дихлорид 1,1’-бис(2-металлил)-2,2‘-бипиридиния. Дигалогениды при термическом разложении распадаются на 5-(пиридин-2-ил)-1,8а-дигидроиндолизин и 1,1’,8а,8’а-тетрагидро-5,5’-бииндолизин. При действии на дибромид 1,1’-диаллил-2,2’-бипиридиния водным раствором щелочи образуется 1,1’-диаллил-6’-гидрокси-1’,6’-дигидро-[2,2’-бипиридин]-6(1Н)-он.
Бесплатно
Взаимодействие 5-замещенных 2-(аллилсульфанил)-1,3,4-тиадиазолов с галогенами
Статья научная
Изучено взаимодействие 2-(аллилсульфанил)-5-амино(бензоиламино)-1,3,4-тиадиазолов с иодом и бромом. Состав и строение, полученных в результате соединений, изучены методами ЯМР 1Н, хромато-масс-спектрометрии и РСА.
Бесплатно
Статья научная
Методом радикальной осадительной полимеризации синтезированы слабосшитые загустители на основе акриловой кислоты. Изучено влияние добавки низкомолекулярных ПАВ разного типа на реологию растворов синтезированных полимеров в смеси пропиленгликоль-вода. Установлено, что растворы пропиленгликоль-вода с добавками гидрофобно-модифицированной полиакриловой кислоты и ПАВ неионогенного типа обладают реологическими характеристиками, позволяющими разрабатывать на их основе противообледенительные жидкости II-IV типов.
Бесплатно
Влияние физико-химических параметров смолы на формирование фенопласта
Статья научная
Фенольные смолы были впервые получены более 100 лет назад. Однако интерес к данному продукту органической химии не угасает, что отражено в большом количестве исследовательских работ. Причиной популярности продуктов на основе фенольных смол являются их отличные эксплуатационные характеристики и низкая себестоимость. Однако наиболее проблемным вопросом остается выделение во время эксплуатации непрореагировавших полностью исходных компонентов, которые являются токсичными веществами. По этой причине для разработки фенольных смол рассматривают новые сырьевые источники с привлечением продуктов растительного происхождения, что несомненно ведет к улучшению эксплуатационных характеристик получаемых материалов, а также способствует расширению их областей применения. В работе описан синтез фенолформальдегидной смолы резольного типа в присутствии щелочного катализатора. Определены основные характеристики процесса с целью получения продукта высокого качества, соответствующего нормативным стандартам. Исследованы свойства полученного продукта. Изучена кинетика отверждения полученной фенолформальдегидной смолы. На основании экспериментальных данных определен тип и оптимальное количество отвердителя. С целью выбора вспенивающего агента был проведен анализ кратности вспенивания и сопоставление его с кинетикой отверждения. На последнем этапе разработана рецептура вспененного материала на основе фенольной смолы.
Бесплатно
