Ароматизаторы в составе коньяков, изымаемых из незаконного оборота на территории Красноярского края

Для производства коньяка применяют следующее сырье: дистилляты коньячные, выдержанные не менее трех лет, по физикохимическим и органолептическим показателям соответствующие нормативным документам, сахар-песок, сахар-рафинад, колер сахарный простой (Е150а), вода питьевая. Использование при производстве коньяка каких-либо компонентов, в том числе ароматизаторов, кроме перечисленных в ГОСТе, не допускается.

В соответствии с данными [2], ранее, 10–12 лет назад, наблюдали использование для производства коньячного спирта окисленного и скисшего натурального виноматериала крайне низкого качества. По органолептической оценке: горечь, жгучесть из-за большого содержания этилацетата и уксусной кислоты. Для получения приемлемых вкусовых свойств подобные образцы разбавляли водно-спиртовой смесью с добавлением колера, сахара и ароматизаторов. В настоящее время натуральных коньячных спиртов любого качества очень мало. Производителям приходится использовать синтетические композиции, в той или иной степени воспроизводящие органолептические показатели коньяка.

На данный момент на территории Красноярского края имеется тенденция распространения грубых подделок коньяка, органолептические свойства которых имитируют аромат коньяка в результате добавления различных искусственных ароматизаторов и их смесей в водный раствор этилового спирта. Сбор фактических данных о химическом составе, распространенности, доступности и свойствах ароматизаторов, используемых для фальсификации алкоголя на определённой территории, имеет значимость с точки зрения формирования общероссийской картины способов подделки алкоголя и принятия соответствующих мер противодействия. Указанные данные также необходимы для планирования разработки и оптимизации экспертных методик, в том числе экспресс-тестов, а также повышения информированности потребителей об органолептических свойствах поддельных алкогольных напитков.

Цель исследования . Сбор первичных данных о химическом составе ароматизаторов, используемых для фальсификации коньяка на территории Красноярского края.

Задачи исследования: идентификация летучих органических соединений, вводимых в состав ароматизаторов, используемых при изготовлении поддельных алкогольных напитков, реализуемых в торговле как коньяк, систематизация полученных данных, оценка распростра- ненности и доступности используемых ароматизаторов, описание органолептических показателей, формируемых определенными типами ароматизаторов.

Объекты, методы и результаты исследования. Исследования проводились на следующем оборудовании: газовый хроматограф модели Кристалл 5000.2 производства СКБ «Хро-матэк» (г. Йошкар-Ола, Россия) с пламенноионизационным детектором (ПИД) и масс-спектрометрическим детектором «ISQ» (Thermo Scientific, США). Колонки: 1) кварцевая капиллярная «HP-FFAP», длиной 50 м, внутренний диаметр 0,32 мм, фаза полиэтиленгликоль, модифицированный нитротерефталевой кислотой, толщина фазы 0,5 мкм; 2) кварцевая капиллярная НР-5MS, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, фаза – 5% фенил полисилоксан, толщина фазы 0,25 мкм.

Объектами исследования выступали 30 образцов спиртосодержащих жидкостей в бутылках с признаками контрафактности, оформленных этикетками: «Лезгинка» (производитель Кизлярский коньячный завод), коньяк «Казахстан» (производитель ТОО «Шалкар-2000»), коньяк российский трехлетний «Три звездочки» (производитель ООО Ликеро-водочный завод «Кизляр»), коньяк российский трехлетний «Три звездочки» (производитель ООО «КАСПИЙ-ВИНПРОМ»), коньяк армянский «Ара джан» (производитель ООО «Прошянский коньячный завод»), коньяк российский «КВ» (производитель ОАО «Дербентский коньячный комбинат»), российский коньяк пятилетний «Старейшина» (производитель ЗАО «Ставропольский виноконьячный завод»), коньяк российский «Кизляр» категории «Коньяк старый КС» (производитель ГУП «КИЗЛЯРСКИЙ КОНЬЯЧНЫЙ ЗАВОД», коньяк российский четырехлетний «Старая крепость» (производитель ОАО «Дербентский коньячный комбинат»), а также немаркированная алкогольная продукция, обладавшая внешними признаками, сходными с коньяками.

Исследование проводилось в соответствии с методическими рекомендациями [3, 4].

Для полученных хроматограмм рассчитывались индексы удерживания компонентов анализируемых экстрактов и регистрировались масс-спектры. Регистрация масс-спектров компонентов хроматограмм проводилась в режиме по полному ионному току. Полученные масс-спектры сравнивались с библиотечными масс-спектрами библиотеки NIST 14. При использовании ПИД идентификация пиков веществ и количественное определение проводились по заранее построенному градуировочному графику, с использованием аттестованных градуировочных смесей и индивидуальных веществ. Так как в качестве внутреннего стандарта использовался н-пентанол, проводилось исследование жидкости в нативном виде с целью установления качественного состава исследуемой жидкости (обнаружение н-пентанола). Если в результате исследования в жидкости был обнаружен н-пентанол, в дальнейшем при использовании внутреннего стандарта вносилась соответствующая корректировка на исходное количество н-пентанола. Органолептические показатели (запах) вещества приведены в соответствии с данными [5, 6]. Полученные данные приведены в таблице.

Общими признаками представленных поддельных образцов спиртосодержащих жидкостей является более бедный состав по сравнению с оригинальными алкогольными напитками. В большинстве случаев имитация оригинального аромата осуществляется с использованием небольшого числа компонентов. К примеру, на нижеприведенном рисунке представлена хроматограмма образца экстракта спиртосодержащей жидкости, имитирующей коньяк, в которой присутствуют ванилин и декан-4-олид. Кроме того, имеются такие нехарактерные для коньяка вещества, как триацетин, использующийся в качестве растворителя для ароматизаторов, и сорбиновая кислота, играющая роль консерванта. Оксиметилфурфурол является продуктом разложения сахаров (компонент сахарного колера) и может присутствовать в оригинальных коньяках.

Ароматизаторы, обнаруженные в исследованных образцах алкогольной продукции

* – запах может восприниматься по-разному в зависимости от концентрации, температуры и наличия других ароматических компонентов.

Хроматограмма (TIC) фальсифицированного коньяка

Выводы. В результате проведённого исследования впервые установлен химический состав ароматизаторов, используемых для фальсификации алкогольного напитка «коньяк» на территории Красноярского края. Применяемые экспертные методики позволяют эффективно устанавливать компонентный состав ароматизаторов, но требуют применения длительной пробо-подготовки и дорогостоящего оборудования (хроматомасс-спектрометр). Обнаруженные ароматизаторы являются общедоступными и повсеместно используются в пищевой и парфюмерной промышленности, что облегчает их применение для фальсификации алкогольной продукции. Представляется целесообразной разработка экспресс-тестов для обнаружения наиболее распространенных ароматизаторов, которые позволят оперативно выявлять фальсифицированную алкогольную продукцию и повысят безопасность потребителей.

При использовании ароматизаторов формируется отчетливый запах, который существенно отличается от запаха оригинальных коньячных изделий, что является важным признаком на первоначальном этапе распознания поддельной алкогольной продукции. Таким образом, информирование потребителей алкогольной продукции об органолептических свойствах оригинальных и фальсифицированных алкогольных напитков позволит в значительной мере сократить риск отравления фальсифицированным алкоголем.