Динамика изменения спектра поглощения коллоидных растворов наночастиц золота в результате лазерной фрагментации в этиловом спирте и воде

Процессу фрагментации наночастиц посредством лазерной абляции в жидкости посвящен целый ряд теоретических и экспериментальных работ [1, 2, 3-5]. В большинстве из них авторы указывают следующие факторы, существенным образом влияющие на морфологию наночастиц: параметры лазерного излучения (энергия излучения, длина волны, длительность импульса) [36, 7], время абляции наночастиц [4, 7], частота следования импульсов [8]. При этом в значительно меньшей степени рассматривается влияние самой жидкости на процесс лазерной фрагментации. В основном выделяются химическое взаимодействие компонент коллоидной системы и/ или индуцируемые лазерным излучением химические преобразования [2].

Различия в физических (в первую очередь оптических) свойствах жидкостей, применяемых при лазерной абляции (фрагментации), могут также влиять на изменения морфологии наночастиц, что в свою очередь будет отражаться на спектрах поглощения коллоидных растворов [9, 10, 11]. Таким образом, исследование влияния типа жидкости, используемой при лазерной аб-

Яресько Павел Сергеевич, инженер, аспирант СамГУ.

E-mail: yarepav@gmail

Сараева Ирина Николаевна, студентка ляции вещества, на морфологию наночастиц оказывается актуальной задачей.

Исходя из вышесказанного, целью данной работы являлось обнаружение различия в спектрах поглощения коллоидов золотых наночастиц, фрагментированных лазерным излучением с длиной волны 1064 нм в дистиллированной воде и этиловом спирте.

• 2.    ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

  Методика получения наночастиц Au при лазерной абляции в жидких средах хорошо известна и описана в целом ряде работ [1, 2, 12, 13]. В нашем случае подготовка коллоидного раствора наночастиц золота в Н₂О и С₂Н₅ОН для последующих сравнительных экспериментов состояла из трех этапов. На первом этапе излучение пикосекундного лазера RL PQ 30\300 с длиной волны 1064 нм, длительностью импульса 250 пс и средней энергией в импульсе ~ 30 мДж фокусировалось объективом на поверхность золотой мишени, помещенной в кювету с этиловым спиртом 98%. Толщина слоя спирта над поверхностью образца составляла 5 мм. Частота следования лазерных импульсов 5 Гц, плотность энергии на поверхности мишени 40 Дж/см².

• 3.    РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

На втором этапе полученный коллоид золотых наночастиц разделялся на два равных объема, помещался в кюветы Эппендорфа и центрифугировался в течение 10 минут при 2500g. Центрифугирование выполнялось до тех пор, пока спектр поглощения жидкости над сепарированными наночастицами не совпадал по оптической плотности со спектром поглощения эталонной жидкости (этилового спирта). После седиментации наночастиц из обеих кювет спирт удалялся. На третьем этапе в одну из кювет с осажденными наночастицами добавлялась дистиллированная вода, а в другую этиловый спирт. С целью дезагрегации скоагулировавших наночастиц обе кюветы подвергались воздействию ультразвука с частотой 40 кГц (потребляемая мощность генератора 60 Вт) в течение 5 минут до восстановления коллоидного раствора.

Экспериментальное исследование взаимодействия лазерного излучения с коллоидом наночастиц осуществлялось по методике, описанной в [9]. Восстановленные ультразвуком коллоиды золотых наночастиц подвергались воздействию лазерного излучения с длиной волны 1064 нм (частота следования импульсов 5 Гц, длительность импульса 250 пс, энергия в импульсе 30 мДж) в течение 45 мин.

Регистрация спектров поглощения осуществлялась с помощью спектрофотометра СФ-56. Измерения проводились в диапазоне длин волн от 400 до 1100 нм со спектральным разрешением 0,3 нм.

Исходный спектр поглощения наночастиц золота полученных методом лазерной абляции в спирте представлен на рис. 1. На основании литературных данных можно сделать утверждение, что подобный спектр поглощения характерен для коллоида с полидисперсным распределением частиц по размеру [10, 12].

С целью изучения возможных различий во взаимодействии коллоида золотых наночастиц со сфокусированным лазерным излучнием в дистиллированной воде и спирте восстановленные коллоидные растворы подвергались воздействию пикосекундных импульсов Nd:YAG лазе- ра с одинаковыми энергетическими и временными параметрами.

На рис. 2 представлена динамика изменения спектра поглощения золотых наночастиц, «помещенных» в дистиллированную воду. Важно отметить, что изначально спектры поглощения золотых наночастиц до (рис. 1) и после (рис. 2, исходная кривая) замены спирта на воду носят одинаковый характер.

Вид спектра поглощения коллоидного раствора наночастиц золота в воде (рис. 2) зависит от времени облучения коллоида. С увеличением времени (интервал снятия спектра 5 мин) наблюдается увеличение оптической плотности коллоида в спектральной области 500-560 нм. В это же время в желто – красной области спектра (670-1000 нм) оптическая плотность коллоида уменьшается. Стоит отметить, что максимум поглощения водного раствора коллоида (550 нм) также смещается в сине – зеленую область спектра (538 нм). В ряде статей [9-12] подобное изменение в спектрах поглощения в процессе лазерной абляции в жидкости связывается с изменением морфологии при фрагментации самих наночастиц в коллоидном растворе.

В случае фрагментации наночастиц при воздействии пикосекундных импульсов при тех же параметрах эксперимента в этиловом спирте наблюдается иная динамика изменения спектра поглощения коллоида (рис. 3).

Как видно из рис. 3, в спиртовом растворе коллоида наблюдается увеличение оптической плотности в диапазоне 500 – 800 нм и ее незначительное изменение в области 800 – 1000 нм. Следует обратить внимание на особенность в поведении спектра поглощения в области 650 – 700 нм, отсутствующую в случае лазерной фрагментации наночастиц в дистиллированной воде. Как и в случае замены жидкости на дистиллированную воду, характерный вид исходного спект-

Рис. 1. Исходный спектр поглощения золотых наночастиц в этиловом спирте

400     500     000     700     800     900     1000    1100

Длина волны, нм

Рис. 2. Динамика изменения спектра поглощения золотых наночастиц в дистиллированной воде (интервал измерения 5 мин)

Рис. 3. Динамика изменения спектра поглощения золотых наночастиц в этиловом спирте (интервал измерения 5 мин)

Рис. 4. Спектр поглощения золотых наночастиц в дистиллированной воде (1) и в этаноле (2) после взаимодействия со сфокусированным лазерным излучением в течение 60 мин

ра поглощения коллоида (рис. 1) после замены на этиловый спирт (рис. 3, кривая исходная) не изменяется.

В случае длительной (60 минут и более) лазерной фрагментации золотых наночастиц в коллоидных растворах воды и спирта наблюдается существенное различие в положении максимумов поглощения этих коллоидов.

Как упоминалось в работе [11], различия в положении максимумов плазмонного резонанса могут быть связаны с изменением морфологии (размера) наночастиц в коллоидных растворах. Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что процесс лазерной фрагментации наночастиц золота в коллоидном растворе воды происходит более эффективно, чем в этиловом спирте. Подобное влияние среды на изменение спектров поглощения наночастиц золота после лазерной фрагментации могут быть связаны с различием оптико -физических свойств воды и этилового спирта. Так, например, в спектре поглощения дистиллированной воды присутствует широкая полоса поглощения в диапазоне длин волн излучения от 500 нм до 10 см, а один из локальных максимумов этой полосы располагается вблизи линии генерации Nd:YAG лазера [14].

• 4.    ВЫВОДЫ

  • 1.    Проведены сравнительные эксперименты по фрагментации наночастиц золота излучением импульсно-периодического пикосекундного Nd:YAG в водных и спиртовых растворах коллоида золотых наночастиц;

  • 2.    Показано, что при взаимодействии лазерного излучения с длиной волны 1064 нм с коллоидом наночастиц золота в Н₂О и С₂Н₅ОН динамика изменения их спектров поглощения различна;

  • 3.    Обнаружено, что в одинаковых условиях проведения эксперимента лазерная фрагментация золотых наночастиц в водном коллоиде обеспечивает получение частиц меньшего диаметра, чем при использовании коллоида в растворе спирта. Как результат, максимум поглощения в водном растворе коллоида (528 нм) оказывается смещен в коротковолновую часть спектра относительно максимума поглощения в спиртовом растворе коллоида (545 нм).

Работа выполнена при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 – 2013 годы (Государственный контракт № 14.740.11.0063).