Фенацилтиоцианат: кристаллическая структура, конформационные особенности и антидотная активность продукта конденсации с изатином
Автор: Вячеслав Константинович Киндоп, Александр Валерьевич Беспалов, Виктор Викторович Доценко, Алена Константиновна Смирнова, Владислава Владимировна Шраменко, Владимир Викторович Шарутин
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Органическая химия
Статья в выпуске: 4 т.17, 2025 года.
Бесплатный доступ
Фенацилбромид взаимодействует с тиоцианатом калия в ацетоне с образованием фенацилтиоцианата (1), строение которого детально изучено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА проводили на дифрактометре D8 Quest фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293,15 К. Данные РСА: [(1) C9H7NOS, M = 177,22; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/c; размер кристалла 0,59 × 0,29 × 0,18 мм; параметры ячейки: a = 10,922(19) Å, b = 5,600(8) Å, c = 15,18(2) Å; β = 105,62(5), V = 894(2) Å3, Z = 4; выч = 1,316 г/см3; = 0,310 мм–1; F(000) = 368,0; обл. сбора по 2q: 7,6–41,2; –10 ≤ h ≤ 10, –5 ≤ k ≤ 5, –14 ≤ l ≤ 15; всего отражений 5869; независимых отражений 909 (Rint = 0,0593); GOOF = 1,047; R-фактор 0,0657]. Квантово-химические расчеты молекулярной геометрии и колебательного спектра фенацилтиоцианата (1) осуществляли в программном пакете ORCA 6.0.1 с использованием гибридного DFT функционала B3LYP с дисперсионной поправкой D4 в валентно-расщепленном базисном наборе def2-TZVP. Выявлены наиболее устойчивые конформеры фенацилтиоцианата (1), проведен сравнительный анализ экспериментальных и расчетных ИК-спектров. Полученный реакцией фенацилтиоцианата 1 с изатином в присутствии триэтиламина 2-оксо-1-(2-оксоиндолин-3-илиден)-2-фенилэтан-1-тиолат триэтиламмония (2) показал умеренно выраженный антидотный эффект в отношении гербицида 2,4-Д в условиях лабораторного эксперимента на проростках подсолнечника сорта Мастер.
Тиоцианатокетоны, тиоцианатоацетофенон, изатин, квантово-химические расчеты, антидотная активность, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147252521
IDR: 147252521 | УДК: 547.572.1+546.267.5 | DOI: 10.14529/chem250409
Phenacyl thiocyanate: crystal structure, conformational features and herbicide safening effects of the condensation product with isatin
Phenacyl bromide interacted with potassium thiocyanate in acetone to form phenacyl thiocyanate (1), the structure of which was studied in detail by X-ray diffraction analysis. X-ray analysis was performed on a Bruker D8 Quest diffractometer (MoKα radiation, λ = 0.71073 Å, graphite monochromator) at 293.15 K. The X-ray diffraction data: [(1) C9H7NOS, M = 177.22; monoclinic system, space group Р21/c; crystal size 0.59 × 0.29 × 0.18 mm; cell parameters: a = 10.922(19) Å, b = 5.600(8) Å, c = 15.18(2) Å; β = 105.62(5), V = 894(2) Å3, Z = 4; calc = 1.316 g/cm3; = 0.310 mm–1; F(000) = 368.0; collection area for 2 : 7.6–41.2; –10 ≤ h ≤ 10, –5 ≤ k ≤ 5, –14 ≤ l ≤ 15; total reflections 5869; independent reflections 909 (Rint = 0.0593); GOOF = 1.047; R-factor = 0.0657]. Quantum-chemical studies of the molecular geometry and vibrational spectrum of phenacyl thiocyanate (1) were performed with ORCA 6.0.1 software package using the hybrid DFT functional B3LYP with dispersion correction D4 with split valence basis set def2- TZVP. The most stable conformers of phenacyl thiocyanate (1) have been found, and the experimental and calculated IR spectra have been compared. Triethylammonium 2-oxo-1-(2-oxoindolin-3-ylidene)-2- phenylethane-1-thiolate (2), prepared by the reaction of phenacyl thiocyanate 1 with isatin in the presence of triethylaminem has shown a moderate herbicide safening effect against 2,4-D herbicide in the laboratory experiment on cv. Master sunflower seedlings.
