Исследование эксплуатационных свойств резин на основе синтетического бутадиен-стирольного каучука дсск-2560-М27 вв
Автор: Фаляхов М.И., Лынова А.С., Карманова О.В., Михалева Н.А.
Журнал: Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий @vestnik-vsuet
Рубрика: Фундаментальная и прикладная химия, химическая технология
Статья в выпуске: 1 (67), 2016 года.
Бесплатный доступ
В статье рассматривается влияние замены ДССК-2560-М27 серийного производства на высоковязкий ДССК-2560-М27 ВВ в рецептуре беговой части протектора на эксплуатационные свойства шины. Полученные образцы высоковязкого бутадиен-стирольного каучука не отличались по микроструктуре от серийного ДССК-2560-М27. С увеличением молекулярной массы у опытного образца повысилась вязкость по Муни каучука, что может привести к ухудшению перерабатываемости резиновых смесей на основе данных полимеров. В связи с этим изучено поведение высоковязкого ДССК на стадии приготовления резиновых смесей. Выбрана рецептура беговой части протектора с высоким содержанием кремнеорганического наполнителя. Установлено, что равноценная замена полимера в протекторной рецептуре не приводит к существенным изменениям основных параметров резиносмешения. Наблюдали незначительное увеличение энергозатрат на приготовление резиновых смесей, а также температуры выгрузки на каждой стадии. Показано улучшение распределения наполнителя в полимерной матрице для резиновых смесей на основе ДССК-2560-М27 ВВ. Результаты исследования показали, что для резины на основе высоковязкого ДССК увеличивается сопротивление качению, улучшаются тягово-сцепные характеристики при сохранении истираемости по сравнению с серийным ДССК-2560-М27. Рекомендовано применение данной марки каучука в производстве легковых шин.
Бутадиен-стирольный каучук, сопротивление качению, тягово-сцепные характеристики
Короткий адрес: https://sciup.org/14040544
IDR: 14040544 | DOI: 10.20914/2310-1202-2016-1-146-150
Текст научной статьи Исследование эксплуатационных свойств резин на основе синтетического бутадиен-стирольного каучука дсск-2560-М27 вв
DOI:
For cite
Одним из приоритетных требований, предъявляемых к легковым шинам, является снижение сопротивления качению для повышения топливной экономичности, а также высокое значение сцепления с мокрой и обледенелой дорогой для хорошей устойчивости и управляемости автомобилем. В ряде работ [1-3] приводятся данные по исследованию растворных бу- тадиен-стирольных каучуков, где показано, что для обеспечения требуемых свойств шинных резин на их основе необходимо обеспечить хорошее диспергирование кремнекислотного наполнителя в полимерной матрице для улучшения технологических свойств смесей (валь-цуемость, шприцуемость), снижения гистерезисных потерь, повышения износостойкости.
Синтетический растворный бутадиенстирольный каучук (РБСК) широко применяется в протекторных резинах для улучшения выходных эксплуатационных характеристик, что позволяет обеспечивать конкурентоспособ- ность отечественных шин на мировом рынке.
Известно [4], что РБСК довольно жесткие, сравнительно трудно смешиваются с кремнекислотными наполнителями, поэтому необходимо использовать агенты сочетания для обеспечения качественного диспергирующего смешения. Для устранения указанных недостатков, а также с целью улучшения физико-механических свойств и износостойкости протекторных резин РБСК используют в комбинации с изопреновым или бутадиеновыми каучуками. Известно [5], что одним из основных факторов, определяющих технологические свойства резиновых смесей, является широкое молекулярно-массовое распределение каучука, но при этом необходимо обеспечить требуемый уровень механических свойств вулканизатов.
На производственной площадке АО «Во- ронежсинтезкаучук» выпущена опытная партия высоковязкого бутадиен-стирольного каучука марки ДССК-2560-М27 ВВ. На первом этапе исследования проведен анализ химических свойств и структуры опытного ДССК в сравнении с серийным (таблица 1). Выявлено, что опытный каучук имеет повышенное содержание 1,4-транс звеньев, в тоже время по температуре стеклования исследуемые каучуки не отличаются. Установлено, что для ДССК-2560-М27 ВВ значения среднечисловой и среднемассовой молекулярной массы выше, чем у серийного, при этом ниже полидисперсность. Следствием таких молекулярно-массовых характеристик является ухудшение технологических свойств, например, увеличение вязкости по Муни на 10 единиц. В ходе дополнительных экспериментов было установлено, что для удовлетворительной перерабатываемости опытного каучука требуются следующие пределы молекулярномассовых характеристик: среднемассовая молекулярная масса должна составлять Mw = 500±50, полидисперсность - Mw/ Mn = 1,9±0,2.
Таблица 1
Структурные характеристики и основные свойства каучуков ДССК
Наименование показателей |
Наименование образцов |
|
ДССК-2560-М27 серия1 ДССК-2560-М27 ВВ |
||
Микроструктура |
||
Мас. доля St-св., % |
25,5 |
25,8 |
Мас. доля 1,2-зв., % |
65,0 |
65,6 |
Мас. доля 1,4-транс, % |
13,5 |
16,0 |
Молекулярно-массовые характеристики |
||
Среднечисловая молекулярная масса (Mn, 10-3) |
212 |
285 |
Среднемассовая молекулярная масса (Mw, 10-3) |
450 |
522 |
Полидисперсность (Mw/ Mn) |
2,12 |
1,83 |
Свойства каучука |
||
Вязкость по Муни, ML 1+4 (100 ºC) |
50 |
60 |
Релаксация, А |
966 |
821 |
Температура стеклования, °С (экстрагированный, скорость нагрева - 20° в мин) |
-16 |
-16 |
На втором этапе проведены сравнительные испытания каучуков серийного ДССК-2560-М27 и опытного ДССК-2560-М27 ВВ в протекторных резиновых смесей легковых шин на основе. При этом в полимерной основе заменяли серийный ДССК на опытный. Протекторные резиновые смеси на основе РБСК и синтетического изопренового каучука с высоким содержанием кремнекислотного наполнителя изготавливал в лабораторном резиносмесителе K1 Mk4 Intermix MIXER ф. Farrel по трехстадийному режиму смешения. Основные параметры резиносмешения и свойства резиновых смесей представлены в таблице 2.
В ходе приготовления резиновых смесей наблюдали увеличение температуры выгрузки на каждой стадии для ДССК с высокой вязкостью по сравнению с серийным, а также увеличение на 6 % общей затраченной энергии на процесс смешения. Однако более высокое качество распределения наполнителей, оцененное по модулю G’ при 1 % деформации и эффекту Пейна зафиксировано для резиновой смеси на основе ДССК-2560-М27 ВВ. Тенденция увеличения вязкости, отмеченная для опытного каучука, сохраняется и для резиновой смеси на его основе (таблица 2).
Таблица 2
Основные параметры резиносмешения и свойства резиновых смесей на основе каучуков ДССК
Наименование показателей |
Наименование образцов |
|
ДССК-2560-М27 серия |
ДССК-2560-М27 ВВ |
|
Температура резиновых смесей при выгрузке, ° С:
|
150 145 100 |
155 150 105 |
Общая затраченная энергия, кВт/ч |
1,36 |
1,45 |
Свойства резиновых смесей |
||
Вязкость по Муни, ML 1+4 (100 ºC) |
35 |
46 |
G’ при 1% деформации, кПа |
143 |
131 |
Эффект Пейна, кПа |
105 |
87 |
Вулканизационные характеристики |
||
МL, дНм |
1,4 |
1,6 |
МН, дНм |
12,3 |
11,5 |
ts1, мин. |
1,2 |
1,8 |
t′ 25, мин |
3,2 |
3,1 |
t′ 50, мин |
4,3 |
4,0 |
t′ 90, мин |
9,3 |
9,6 |
Анализ вулканизационных характеристик (таблица 2, рисунок 1), полученных на приборе MDR 2000, показал увеличение стойкости к преждевременной вулканизации для резиновых смесей на основе ДССК-2560-М27 ВВ при сохранении общей скорости вулканизации относительно серийного образца. Следует отметить, что максимальный крутящий момент опытного образца несколько ниже, очевидно, вследствие лучшего диспергирования наполнителей в резиновой смеси.
Вулканизаты были получены с помощью гидравлического пресса WKP 3000 S ф. WICKERT при температуре 160 ° С в течение 20 минут. Из таблицы 3 видно, что резины на основе ДССК-2560-М27 ВВ по упругопрочностным свойствам близки к серийным образцам. Отмечено улучшение прочностных

Рисунок 1. Вулканизационные характеристики: 1 – ДССК-2560-М27 серийный; 2 – ДССК-2560-М27 ВВ
Таблица 3
Физико-механические показатели вулканизатов на основе каучуков ДССК
Наименование показателей |
Наименование образцов |
|
ДССК-2560-М27 серия |
ДССК-2560-М27 ВВ |
|
Условное напряжение при 300% удлинении, МПа |
9,6 |
10,4 |
Условная прочность при растяжении, МПа |
16,1 |
17,1 |
Относительное удлинение, % |
500 |
490 |
Коэффициент теплостойкости по условной прочности при растяжении |
0,51 |
0,50 |
Коэффициент старения по условной прочности при растяжении |
0,90 |
0,95 |
Эластичность по отскоку, % при 23 ºС при 70 ºС |
14 31 |
17 36 |
Потеря объема при истирании по Шоперу-Шлобаху, мм3 |
75 |
79 |
Tanδ 60ºC при 10% деформации [RPA 2000] |
0,153 |
0,137 |
Анализ упруго-гистерезисных свойств вулканизатов показал снижение механических потерь при 10 % деформации для резин на основе ДССК-2560-М27 (таблица 3), что подтверждается результатами испытаний tgδ при +60 °С на приборе DMA.
Известно [7], что по tgδ при 0 °С, можно оценить сцепление с влажной, обледенелой дорогой. Установлено, что применение опытного каучука улучшает сцепные характеристики протекторной резины.

Рисунок 2. Упруго-гистерезисные свойства вулканизатов: 1 – ДССК-2560-М27 серийный; 2 – ДССК-2560-М27 ВВ
В настоящее время в работах многих исследователей уделяется особое внимание изучению свойств, входящих в так называемый «магический треугольник»: сопротивление качению, сцепление с влажной дорогой, износостойкость.
Тягово-сцепные характеристики, сопротивление качению определяли на лабораторной установке LAT-100, которая представляет собой многоцелевое устройство, оценивающее важные эксплуатационные свойства шинных резин. Полученные результаты на данной установке хорошо коррелируют со стендовыми и дорожными испытаниями шин [8].
С помощью массива данных, полученных на лабораторной установке LAT-100, была построена диаграмма рейтинговой оценки прогнозируемых эксплуатационных свойств. Установлено улучшение сопротивления качению и сцепления с влажной дорогой для резин на основе ДССК-2560-М27 ВВ.
Сопротивление

ледяной дорогой влажной дорогой
Рисунок 3. Диаграмма рейтинговой оценки прогнозируемых эксплуатационных свойств на установке LAT-100: 1 – ДССК-2560-М27 серийный (эталон);
2 – ДССК-2560-М2 ВВ
Таким образом, при исследовании структуры и свойств опытных каучуков ДССК-2560-М27 ВВ, в том числе в составе резиновых смесей и вулканизатов показано их преимущество по основным эксплуатационным свойствам в протекторных резинах легковых шин.
Список литературы Исследование эксплуатационных свойств резин на основе синтетического бутадиен-стирольного каучука дсск-2560-М27 вв
- Ткачев А.В., Седых В.А. Современные технологии анионной полимеризации мономеров//Вестник ВГУИТ, 2013. №3. С. 143 -156.
- Кондратьева Н.А., Сигов О.В., Гусев Ю.К., Кондратьев А.Н. и др. Влияние различных агентов сочетания на свойства резин на основе модифициронных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации, содержащих кремнекислотный наполнителем//Каучук и резина. 2001. №4. С. 8.
- Ситникова Д.В., Буканов А.М., Ковалева А.Н. Влияние технологических добавок на свойства резин на основе растворного и эмульсионного бутадиен-стирольных каучков в смесях с высокодисперсным кремнекислотным наполнителем//Каучук и резина. 2013. №2. С. 14
- Осошник И.А., Карманова О.В., Шутилин Ю.Ф. Технология пневматических шин: учеб. пособие. Воронеж: ВГТА, 2004. 508 с.
- Куперман Е.Ф. Новые каучуки для шин. Растворные каучуки с повышенным содержанием винильных звеньев, альтернативные эмульсионному БСК. Транс-полимеры и сополимеры изопрена и бутадиена. М., 2011. 367 с.
- Гришин Б.С., Власов Г.Я. Основные направления рецептуростроения резин для легковых шин. М.: ЦНИИТЭнефтехим 1996, 173 с.
- Куперман Е.Ф. Новые каучуки для шин. Приоритетные требования. Методы оценки. М., 2005. 329 с.
- Grosch K.A. The Rolling Resistance, Wear and Traction Properties of Tread Compounds//Rubber Chemistry and Technology. 1996. V. 69. № 3. P. 495-568.
- Лынова А.С., Фаляхов М.И., Михалева Н.А. и др. Исследование свойств резиновых смесей и вулканизатов на основе синтетического бутадиен-стирольного каучука ДССК-2560-М27 ВВ//Тез. XX Юбилейная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии». М., 2015. С. 42.