ЛИНЕЙНАЯ ИОННАЯ ЛОВУШКА С ОСТРОВОМ СТАБИЛЬНОСТИ, ФОРМИРУЕМЫМ КВАДРУПОЛЬНЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ

Автор: А. И. Иванов, П. В. Бугров, Н. В. Коненков

Журнал: Научное приборостроение @nauchnoe-priborostroenie

Рубрика: Физика приборостроения

Статья в выпуске: 3, 2025 года.

Бесплатный доступ

Рассмотрены условия масс-селективного выброса ионов на границе острова стабильности, формируемого квадрупольным дополнительным напряжением с частотой ω = Ω / 2. В пределах острова найдены параметры βx и βy , определяющие спектр колебаний ионов по поперечным координатам X и Y квадрупольного фильтра масс. Представлен контур возбуждения вблизи границы стабильности qb = 0.9082 с относительной шириной qb / Δq ≈ 3000.

Квадрупольный фильтр масс, квадрупольное возбуждение, остров стабильности, линейная ионная ловушка, контур возбуждения

Короткий адрес: https://sciup.org/142245615

IDR: 142245615

Текст научной статьи ЛИНЕЙНАЯ ИОННАЯ ЛОВУШКА С ОСТРОВОМ СТАБИЛЬНОСТИ, ФОРМИРУЕМЫМ КВАДРУПОЛЬНЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ

Резонансное квадрупольное возбуждение колебаний ионов в квадрупольном фильтре масс (КФМ) вызывает появление полос нестабильности на a–q диаграмме Матье, следующих вдоль изолиний параметра β [1, 2]. Параметр β зависит от координаты ( a , q ) и определяет спектр колебаний ионов в квадрупольном электрическом поле [3]. Уравнения движения ионов при наличии дополнительного квадрупольного напряжения V a = = V x cos ωt имеют вид [2]

d 2 x d ξ 2

-[ a - 2 q cos ( 2 ( ^ - ^ 0 ) ) - 2 q x cos2 v^ J x ,

d^y = +[a - 2qcos(2(^ - ^))- 2qx cos2v^ ly,

где a и q — параметры уравнения Матье, определяемые, как

8 eU      _

( m / z ) Q 2 r 0 2 , q ( m / z ) ^ 2 r 0 2 ,

4eVω x-     , V _

(m / z) a2 r02

Здесь x и y –поперечные координаты квадрупольного фильтра масс (КФМ), ±( U + + V cosΩ t + V x cos ωt ) — напряжение, прикладываемое к электродам КФМ, ze — заряд иона, r 0 — радиус вписанной окружности между вершинами электродов.

Цель настоящей работы состоит в изучении ионно-оптических свойств острова стабильности по оси q, создаваемого квадрупольным возбуждением на частоте ν = 0.5. Это означает, что, если частота основного напряжения равна 2 МГц, то частота дополнительного квадрупольного напряжения составляет 1 МГц. В частности, работа включает расчет положения острова стабильности в функции от амплитуды qx и частоты ν, определение параметра β и глубины потенциальной ямы в зависимости от положения рабочей точки q, на основе этого моделирование контура пропускания КФМ и контура возбуждения при масс-селективном выбросе ионов из ловушки на границе стабильности.

ДИАГРАММА СТАБИЛЬНОСТИ

На рис. 1 показана модифицированная диаграмма стабильности КФМ при квадрупольном возбуждении с безразмерной амплитудой q x = 0.01 и q x = 0.1. Поскольку частота резонансного возбуждения ν = 0.5, полосы нестабильности следуют вдоль изолиний βx = βy = 0.5. С увеличением амплитуды q x ширина полосы нестабильности возрастает — на порядок при q x = 0.1, при этом размеры острова стабильности (В), расположенного по оси q , уменьшаются. Нас интересует интервал стабильности по оси q при a = 0.

Метод построения диаграммы стабильности (рис. 1) заключается в задании прямоугольной сетки на a–q плоскости. В заданных узлах сетки ( a i , q i ) рассчитывалась матрица M преобразования координат и скоростей, как и в случае уравнения Матье [3, 4]. Элементы матрицы M рассчитываются численным интегрированием уравнений (1) и (2) при начальных условиях: (a) u 0 = 0, u 0 ' = 1

Рис. 1. Острова стабильности (А, В).

При параметрах квадрупольного возбуждения: частота ν = = 0.5, амплитуды q x = 0.01 и q x = 0.1; параметры стабильности β x = β y = 0.5

и (b) u 0 = 1, u 0 ' = 0. Здесь u = x или y . В нашем случае уравнения движения (1) и (2) — это уравнения Хилла. Поэтому интегрирование осуществлялось на интервале (0, 2π), поскольку функции 2 cos[2( ξ ξ 0 )] и 2 q x ·cos2 νξ имеют наименьший общий период 2π. Если след матрицы

РЕЗУЛЬТАТЫ

На рис. 2 представлен в деталях остров стабильности при параметре возбуждения q x = 0.1 и частоте ν = 0.5.

Интервал стабильности ( q 1 , q 2 ) по оси q при a = = 0 контролируется амплитудой возбуждения q x . Это иллюстрируется на рис. 2. Из рис. 1 видно, что при увеличении q x полоса пропускания ( q 1 , q 2 ) уменьшается. Однако режим сепарации только в высокочастотном (ВЧ) режиме в этом острове стабильности практически невозможен, поскольку первый остров стабильности вблизи начала координат "затеняет" рабочий остров B (рис. 1). Это означает, что масс-спектры от островов будут накладываться.

Рис. 2. Остров стабильности B.

При a = 0 в интервале ( q 1 , q 2 ) c амплитудой возбуждения q x = 0.1 и частотой ν = 0.5

На рис. 3 приведены зависимости [6] частотных параметров β x и β y от параметра Матье q для острова B ( a = 0). Эти зависимости показывают, что частотный спектр колебаний ионов по X и Y координатам отличается. В области совместной стабильности по двум координатам, отмеченной пунктирными вертикальными линиями, колебания ионов по X лежат в низкочастотной области, а по Y — в высокочастотной.

Рис. 3. Зависимости параметров βx и βy от параметра q и глубины потенциальной ямы D / V для X и Y поперечных координат при a = 0.

Также на рис. 3 приведены зависимости глубины D / V потенциальной ямы квадрупольного поля [7] для модели, предложенной в работе [8]. В центре области стабильности одновременная глубина достигает максимума. Важно отметить, что максимум глубины потенциальной ямы достигает наибольшей величины по координате X при значении qb, когда по Y координате величина q достига- ет границы стабильности. Это может служить основанием реализации масс-селективного выброса ионов через Y стержни при достижении границы qb (рис. 3) [6, 9].

На рис. 4 иллюстрируется масс-селективность резонансного выброса на границе q b = 0.9064 ( q x = = 0.1) и на границе q b = 0.9082 ( q x = 0.01).

Рис. 4. Зависимости числа ионов S , достигших поверхности электродов Y , от параметра q.

Для двух значений амплитуды квадрупольного возбуждения q x = 0.01 и q x = 0.1; n — число периодов интегрирования уравнений движения в точке q

Построение зависимостей S ( q ) производилось следующим образом. В точке q вблизи границы рассчитывалось 1000 траекторий на интервале (0, n π) и определялось число S траекторий, амплитуда которых превышала r 0. Количественно масс-селективность можно определить как отношение q b к полосе Δ q по 50% уровню числа выброшенных ионов из ловушки. Величина q b q составляет порядка 3000 и слабо зависит от скорости сканирования f / n , где f = Ω / 2π — частота ВЧ-генератора, n — число периодов интегрирования. Контур возбуждения T ( q ) трансформируется краевыми полями электрода и входными полями детектора в массовый пик.

Последовательный выброс ионов по массам из ловушки достигается увеличением амплитуды V ВЧ-генератора. Из формул (3) следует, что

V = qx-v = —0.1- V = 0.1103 V для qx = 0.1

x qb     0.9064                   x и Vx = 0.01103V для qx = 0.01.

Второй случай ( q x = 0.01) более предпочтителен, поскольку требуемая амплитуда V x дополнительного квадрупольного напряжения [10, 11] на порядок меньше, а массовая емкость ловушки больше и составляет

M 2 = q 2 . 0.91 = 1.4.

M 1 q 1 0.65   ..

При амплитудной развертке по шкале масс отношение Vx / V должно быть постоянным. Так, при амплитуде V = 2000 В максимальная амплитуда добавочного напряжения равна 22 В.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе описаны острова стабильности по оси q , формируемые дополнительным квадрупольным напряжением [12–15] с частотой ω = 0.5 Ω. На данной частоте первая область стабильности КФМ расщепляется на четыре острова, причем два из них пересекают ось а = 0. Показано, что существуют благоприятные условия, при которых в острове B в случае а = 0 происходит масс-селек-тивный выброс ионов на Y границе, что одновременно соответствует максимуму глубины потенциальной ямы по X координате. В этом режиме достигается масс-селективность q b / Δ q ≈ 3000. Требуется малая величина дополнительного квадрупольного напряжения порядка нескольких десятков вольт, что упрощает схему формирования дополнительного квадрупольного напряжения на электродах фильтра масс.

Список литературы ЛИНЕЙНАЯ ИОННАЯ ЛОВУШКА С ОСТРОВОМ СТАБИЛЬНОСТИ, ФОРМИРУЕМЫМ КВАДРУПОЛЬНЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ

  • 1. Konenkov N.V., Cousins L.M., Baranov V.I., Sudakov M. Quadrupole mass filter operation with auxiliary quadrupolar excitation: theory and experiment // International Journal of Mass Spectrometry. 2001. Vol. 208, no. 1-3. P. 17–27. DOI: 10.1016/S1387-3806(01)00375-X
  • 2. Konenkov N.V. Dipole and quadrupole resonance excitation in linear quadrupoles // European Journal of Mass Spectrometry. 2024. Vol. 30, no. 1. P. 3–37. DOI: 10.1177/14690667231204359
  • 3. Dawson P.H. Quadrupole Mass Spectrometry and Its Applications. Amsterdam: Elsevier, 1976. 349 p.
  • 4. Мак-Лахлан Н.В. Теория и применение функций Матьё. М.: Издательство иностранной литературы, 1953. 474 с.
  • 5. Konenkov N.V., Sudakov M.Yu., Douglas D.J. Matrix methods for the calculation of stability diagrams in quadrupole mass spectrometry // Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 2002. Vol. 13, no. 6. P. 597–613. DOI: 10.1016/S1044-0305(02)00365-3
  • 6. Ivanov A.I., Sysoev A.A., Konenkov N.V. Mass-selective instability and resonance ejection modes for DIT with rectangular asymmetric wave shape // European Journal of Mass Spectrometry. 2024. Vol. 30, no. 3-4. P. 143−149. DOI: 10.1177/14690667241270234
  • 7. Судаков М.Ю., Апацкая М.В. Концепция эффективного потенциала для описания движения ионов в квадрупольном фильтре масс // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 2012. Т. 142, № 2. С. 222–229. URL: http://jetp.ras.ru/cgibin/r/index/r/142/2/p222?a=list
  • 8. Reilly P.T.A., Brabeck G.F. Mapping the pseudopotential well for all values of the Mathieu parameter q in digital and sinusoidal ion traps // International Journal of Mass Spectrometry. 2015. Vol. 392. P. 86–90. DOI: 10.1016/j.ijms.2015.09.013
  • 9. Ivanov A.I., Sysoev A.A., Konenkov A.N., Konenkov N.V. Modeling of a Linear Ion Trap with Driving Rectangular Waveforms // Journal of Mass Spectrometry. 2024. Vol. 59, no. 6. Id. e5030. DOI: 10.1002/jms.5030
  • 10. Судаков М.Ю. Диаграмма стабильности секулярного движения ионов, захваченных в радиочастотном квадрупольном поле, при наличии дополнительного гармонического квадрупольного возбуждения // Письма в журнал технической физики. 2000. T. 26, № 19. С. 46–51. URL: https://journals.ioffe.ru/articles/37929
  • 11. Поляков А.С., Коненков Н.В., Бердников А.С. Форма массового пика линейной ионной ловушки с цилиндрическими электродами при квадрупольном резонансном возбуждении колебаний ионов // Научное приборостроение. 2014. T. 24, № 3. С. 49–61. URL: http://iairas.ru/mag/2014/abst3.php#abst7
  • 12. Судаков М.Ю., Мамонтов Е.В. Исследование квадрупольного фильтра масс с квадрупольным возбуждением методом уравнения огибающей // Журнал технической физики. 2016. Т. 86, № 11. С. 112–120. DOI: 10.21883/jtf.2016.11.43824.1783
  • 13. Бердников А.С., Коненков Н.В., Кузьмин А.Г., Масюкевич С.В. О применении метода стробоскопических выборок при изучении квадрупольного возбуждения и квадрупольного резонанса // Научное приборостроение. 2019. Т. 29, № 1. С. 126–134. URL:
  • http://iairas.ru/mag/2019/abst1.php#abst19
  • 14. Douglas D.J., Polyakov A., Konenkov N.V. Quadrupolar ion excitation for radiofrequency-only mass filter operation // European Journal of Mass Spectrometry. 2014. Vol. 20, no. 3. P. 207–214. DOI: 10.1255/ejms.1278
  • 15. Douglas D.J., Konenkov N.V. Quadrupole mass filter operation with dipole direct current and quadrupole radiofrequency excitation // Rapid Communications in Mass Spectrometry. 2018. Vol. 32, no. 22. P. 1971–1977. DOI: 10.1002/rcm.8266
Еще
Статья научная