ЛИНЕЙНАЯ ИОННАЯ ЛОВУШКА С ОСТРОВОМ СТАБИЛЬНОСТИ, ФОРМИРУЕМЫМ КВАДРУПОЛЬНЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ

А. И. Иванов П. В. Бугров Н. В. Коненков

Журнал: Научное приборостроение @nauchnoe-priborostroenie

Рубрика: Физика приборостроения

Статья в выпуске: 3, 2025 года.

Бесплатный доступ

Рассмотрены условия масс-селективного выброса ионов на границе острова стабильности, формируемого квадрупольным дополнительным напряжением с частотой ω = Ω / 2. В пределах острова найдены параметры βx и βy , определяющие спектр колебаний ионов по поперечным координатам X и Y квадрупольного фильтра масс. Представлен контур возбуждения вблизи границы стабильности qb = 0.9082 с относительной шириной qb / Δq ≈ 3000.

квадрупольный фильтр масс \ квадрупольное возбуждение \ остров стабильности \ линейная ионная ловушка \ контур возбуждения

Похожие статьи в разделе Аналитическая химия

Расчет параметров ионного пучка, выходящего из газонаполненного радиочастотного квадруполя
Расчет параметров ионного пучка, выходящего из газонаполненного радиочастотного квадруполя

Явор М.И., Никитина Д.В., Веренчиков А.Н., Щербаков А.П., Козлов Б.Н.

Разделение ионов в комбинации стационарных полей — электрического квадрупольного и магнитного однородного
Разделение ионов в комбинации стационарных полей — электрического квадрупольного и магнитного однородного

Голиков Ю.К., Краснова Надежда Константиновна, Николаев В.И., Соловьев К.В.

Короткий адрес: https://sciup.org/142245615

IDS: 142245615   |   УДК: 543.51

LINEAR ION TRAP WITH AN ISLAND OF STABILITY FORMED BY QUADRUPOLE EXCITATION

The conditions of mass-selective ion ejection at the boundary of the island of stability formed by a quadrupole additional voltage with a frequency of ω = Ω / 2 are considered. Within the island, the parameters βx and βy are found, which determine the spectrum of ion oscillations along the transverse coordinates X and Y of the quadrupole mass filter. An excitation contour near the stability boundary qb = 0.9082 with a relative width of qb / Δq ≈ 3000 is presented.

Текст научной статьи ЛИНЕЙНАЯ ИОННАЯ ЛОВУШКА С ОСТРОВОМ СТАБИЛЬНОСТИ, ФОРМИРУЕМЫМ КВАДРУПОЛЬНЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ

Резонансное квадрупольное возбуждение колебаний ионов в квадрупольном фильтре масс (КФМ) вызывает появление полос нестабильности на a–q диаграмме Матье, следующих вдоль изолиний параметра β [1, 2]. Параметр β зависит от координаты ( a , q ) и определяет спектр колебаний ионов в квадрупольном электрическом поле [3]. Уравнения движения ионов при наличии дополнительного квадрупольного напряжения V a = = V x cos ωt имеют вид [2]

d 2 x d ξ 2

-[ a - 2 q cos ( 2 ( ^ - ^ 0 ) ) - 2 q x cos2 v^ J x ,

d^y = +[a - 2qcos(2(^ - ^))- 2qx cos2v^ ly,

где a и q — параметры уравнения Матье, определяемые, как

8 eU      _

( m / z ) Q 2 r 0 2 , q ( m / z ) ^ 2 r 0 2 ,

4eVω x-     , V _

(m / z) a2 r02

Здесь x и y –поперечные координаты квадрупольного фильтра масс (КФМ), ±( U + + V cosΩ t + V x cos ωt ) — напряжение, прикладываемое к электродам КФМ, ze — заряд иона, r 0 — радиус вписанной окружности между вершинами электродов.

Цель настоящей работы состоит в изучении ионно-оптических свойств острова стабильности по оси q, создаваемого квадрупольным возбуждением на частоте ν = 0.5. Это означает, что, если частота основного напряжения равна 2 МГц, то частота дополнительного квадрупольного напряжения составляет 1 МГц. В частности, работа включает расчет положения острова стабильности в функции от амплитуды qx и частоты ν, определение параметра β и глубины потенциальной ямы в зависимости от положения рабочей точки q, на основе этого моделирование контура пропускания КФМ и контура возбуждения при масс-селективном выбросе ионов из ловушки на границе стабильности.

ДИАГРАММА СТАБИЛЬНОСТИ

На рис. 1 показана модифицированная диаграмма стабильности КФМ при квадрупольном возбуждении с безразмерной амплитудой q x = 0.01 и q x = 0.1. Поскольку частота резонансного возбуждения ν = 0.5, полосы нестабильности следуют вдоль изолиний βx = βy = 0.5. С увеличением амплитуды q x ширина полосы нестабильности возрастает — на порядок при q x = 0.1, при этом размеры острова стабильности (В), расположенного по оси q , уменьшаются. Нас интересует интервал стабильности по оси q при a = 0.

Метод построения диаграммы стабильности (рис. 1) заключается в задании прямоугольной сетки на a–q плоскости. В заданных узлах сетки ( a i , q i ) рассчитывалась матрица M преобразования координат и скоростей, как и в случае уравнения Матье [3, 4]. Элементы матрицы M рассчитываются численным интегрированием уравнений (1) и (2) при начальных условиях: (a) u 0 = 0, u 0 ' = 1

Рис. 1. Острова стабильности (А, В).

При параметрах квадрупольного возбуждения: частота ν = = 0.5, амплитуды q x = 0.01 и q x = 0.1; параметры стабильности β x = β y = 0.5

и (b) u 0 = 1, u 0 ' = 0. Здесь u = x или y . В нашем случае уравнения движения (1) и (2) — это уравнения Хилла. Поэтому интегрирование осуществлялось на интервале (0, 2π), поскольку функции 2 cos[2( ξ ξ 0 )] и 2 q x ·cos2 νξ имеют наименьший общий период 2π. Если след матрицы

РЕЗУЛЬТАТЫ

На рис. 2 представлен в деталях остров стабильности при параметре возбуждения q x = 0.1 и частоте ν = 0.5.

Интервал стабильности ( q 1 , q 2 ) по оси q при a = = 0 контролируется амплитудой возбуждения q x . Это иллюстрируется на рис. 2. Из рис. 1 видно, что при увеличении q x полоса пропускания ( q 1 , q 2 ) уменьшается. Однако режим сепарации только в высокочастотном (ВЧ) режиме в этом острове стабильности практически невозможен, поскольку первый остров стабильности вблизи начала координат "затеняет" рабочий остров B (рис. 1). Это означает, что масс-спектры от островов будут накладываться.

Рис. 2. Остров стабильности B.

При a = 0 в интервале ( q 1 , q 2 ) c амплитудой возбуждения q x = 0.1 и частотой ν = 0.5

На рис. 3 приведены зависимости [6] частотных параметров β x и β y от параметра Матье q для острова B ( a = 0). Эти зависимости показывают, что частотный спектр колебаний ионов по X и Y координатам отличается. В области совместной стабильности по двум координатам, отмеченной пунктирными вертикальными линиями, колебания ионов по X лежат в низкочастотной области, а по Y — в высокочастотной.

Рис. 3. Зависимости параметров βx и βy от параметра q и глубины потенциальной ямы D / V для X и Y поперечных координат при a = 0.

Также на рис. 3 приведены зависимости глубины D / V потенциальной ямы квадрупольного поля [7] для модели, предложенной в работе [8]. В центре области стабильности одновременная глубина достигает максимума. Важно отметить, что максимум глубины потенциальной ямы достигает наибольшей величины по координате X при значении qb, когда по Y координате величина q достига- ет границы стабильности. Это может служить основанием реализации масс-селективного выброса ионов через Y стержни при достижении границы qb (рис. 3) [6, 9].

На рис. 4 иллюстрируется масс-селективность резонансного выброса на границе q b = 0.9064 ( q x = = 0.1) и на границе q b = 0.9082 ( q x = 0.01).

Рис. 4. Зависимости числа ионов S , достигших поверхности электродов Y , от параметра q.

Для двух значений амплитуды квадрупольного возбуждения q x = 0.01 и q x = 0.1; n — число периодов интегрирования уравнений движения в точке q

Построение зависимостей S ( q ) производилось следующим образом. В точке q вблизи границы рассчитывалось 1000 траекторий на интервале (0, n π) и определялось число S траекторий, амплитуда которых превышала r 0. Количественно масс-селективность можно определить как отношение q b к полосе Δ q по 50% уровню числа выброшенных ионов из ловушки. Величина q b q составляет порядка 3000 и слабо зависит от скорости сканирования f / n , где f = Ω / 2π — частота ВЧ-генератора, n — число периодов интегрирования. Контур возбуждения T ( q ) трансформируется краевыми полями электрода и входными полями детектора в массовый пик.

Последовательный выброс ионов по массам из ловушки достигается увеличением амплитуды V ВЧ-генератора. Из формул (3) следует, что

V = qx-v = —0.1- V = 0.1103 V для qx = 0.1

x qb     0.9064                   x и Vx = 0.01103V для qx = 0.01.

Второй случай ( q x = 0.01) более предпочтителен, поскольку требуемая амплитуда V x дополнительного квадрупольного напряжения [10, 11] на порядок меньше, а массовая емкость ловушки больше и составляет

M 2 = q 2 . 0.91 = 1.4.

M 1 q 1 0.65   ..

При амплитудной развертке по шкале масс отношение Vx / V должно быть постоянным. Так, при амплитуде V = 2000 В максимальная амплитуда добавочного напряжения равна 22 В.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе описаны острова стабильности по оси q , формируемые дополнительным квадрупольным напряжением [12–15] с частотой ω = 0.5 Ω. На данной частоте первая область стабильности КФМ расщепляется на четыре острова, причем два из них пересекают ось а = 0. Показано, что существуют благоприятные условия, при которых в острове B в случае а = 0 происходит масс-селек-тивный выброс ионов на Y границе, что одновременно соответствует максимуму глубины потенциальной ямы по X координате. В этом режиме достигается масс-селективность q b / Δ q ≈ 3000. Требуется малая величина дополнительного квадрупольного напряжения порядка нескольких десятков вольт, что упрощает схему формирования дополнительного квадрупольного напряжения на электродах фильтра масс.

Список литературы ЛИНЕЙНАЯ ИОННАЯ ЛОВУШКА С ОСТРОВОМ СТАБИЛЬНОСТИ, ФОРМИРУЕМЫМ КВАДРУПОЛЬНЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ

  • 1. Konenkov N.V., Cousins L.M., Baranov V.I., Sudakov M. Quadrupole mass filter operation with auxiliary quadrupolar excitation: theory and experiment // International Journal of Mass Spectrometry. 2001. Vol. 208, no. 1-3. P. 17–27. DOI: 10.1016/S1387-3806(01)00375-X
  • 2. Konenkov N.V. Dipole and quadrupole resonance excitation in linear quadrupoles // European Journal of Mass Spectrometry. 2024. Vol. 30, no. 1. P. 3–37. DOI: 10.1177/14690667231204359
  • 3. Dawson P.H. Quadrupole Mass Spectrometry and Its Applications. Amsterdam: Elsevier, 1976. 349 p.
  • 4. Мак-Лахлан Н.В. Теория и применение функций Матьё. М.: Издательство иностранной литературы, 1953. 474 с.
  • 5. Konenkov N.V., Sudakov M.Yu., Douglas D.J. Matrix methods for the calculation of stability diagrams in quadrupole mass spectrometry // Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 2002. Vol. 13, no. 6. P. 597–613. DOI: 10.1016/S1044-0305(02)00365-3
  • 6. Ivanov A.I., Sysoev A.A., Konenkov N.V. Mass-selective instability and resonance ejection modes for DIT with rectangular asymmetric wave shape // European Journal of Mass Spectrometry. 2024. Vol. 30, no. 3-4. P. 143−149. DOI: 10.1177/14690667241270234
  • 7. Судаков М.Ю., Апацкая М.В. Концепция эффективного потенциала для описания движения ионов в квадрупольном фильтре масс // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 2012. Т. 142, № 2. С. 222–229. URL: http://jetp.ras.ru/cgibin/r/index/r/142/2/p222?a=list
  • 8. Reilly P.T.A., Brabeck G.F. Mapping the pseudopotential well for all values of the Mathieu parameter q in digital and sinusoidal ion traps // International Journal of Mass Spectrometry. 2015. Vol. 392. P. 86–90. DOI: 10.1016/j.ijms.2015.09.013
  • 9. Ivanov A.I., Sysoev A.A., Konenkov A.N., Konenkov N.V. Modeling of a Linear Ion Trap with Driving Rectangular Waveforms // Journal of Mass Spectrometry. 2024. Vol. 59, no. 6. Id. e5030. DOI: 10.1002/jms.5030
  • 10. Судаков М.Ю. Диаграмма стабильности секулярного движения ионов, захваченных в радиочастотном квадрупольном поле, при наличии дополнительного гармонического квадрупольного возбуждения // Письма в журнал технической физики. 2000. T. 26, № 19. С. 46–51. URL: https://journals.ioffe.ru/articles/37929
  • 11. Поляков А.С., Коненков Н.В., Бердников А.С. Форма массового пика линейной ионной ловушки с цилиндрическими электродами при квадрупольном резонансном возбуждении колебаний ионов // Научное приборостроение. 2014. T. 24, № 3. С. 49–61. URL: http://iairas.ru/mag/2014/abst3.php#abst7
  • 12. Судаков М.Ю., Мамонтов Е.В. Исследование квадрупольного фильтра масс с квадрупольным возбуждением методом уравнения огибающей // Журнал технической физики. 2016. Т. 86, № 11. С. 112–120. DOI: 10.21883/jtf.2016.11.43824.1783
  • 13. Бердников А.С., Коненков Н.В., Кузьмин А.Г., Масюкевич С.В. О применении метода стробоскопических выборок при изучении квадрупольного возбуждения и квадрупольного резонанса // Научное приборостроение. 2019. Т. 29, № 1. С. 126–134. URL:
  • http://iairas.ru/mag/2019/abst1.php#abst19
  • 14. Douglas D.J., Polyakov A., Konenkov N.V. Quadrupolar ion excitation for radiofrequency-only mass filter operation // European Journal of Mass Spectrometry. 2014. Vol. 20, no. 3. P. 207–214. DOI: 10.1255/ejms.1278
  • 15. Douglas D.J., Konenkov N.V. Quadrupole mass filter operation with dipole direct current and quadrupole radiofrequency excitation // Rapid Communications in Mass Spectrometry. 2018. Vol. 32, no. 22. P. 1971–1977. DOI: 10.1002/rcm.8266
Еще