О взаимодействии азина циклогексанона с PBr3. Кристаллическая структура трис(4-бром-3a,6a-диаза-1,4-дифосфапентален-1-ил)амина

О взаимодействии азина циклогексанона с PBr3. Кристаллическая структура трис(4-бром-3a,6a-диаза-1,4-дифосфапентален-1-ил)амина

Автор: Панова Юлия Сергеевна, Сущев Вячеслав Викторович, Христолюбова Александра Валерьевна, Золотарева Наталья Вадимовна, Румянцев Роман Валерьевич, Фукин Георгий Константинович, Корнев Александр Николаевич

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Рубрика: Химия элементоорганических соединений

Статья в выпуске: 4 т.13, 2021 года.

Бесплатный доступ

Изучено взаимодействие азина циклогексанона с бромидом фосфора(III) без растворителя. Показано, что основным продуктом реакции является циклогексан-аннелированный 1,4-дибром-3а,6а-диаза-1,4-дифосфапентален (2, DDP-Br2, 57 %). Побочными продуктами синтеза оказались трис (4-бром-3а,6а-диаза-1,4-дифосфапентален-1-ил)амин (3, 8 %) и бромид аммония. Молекулярная структура соединения 3 изучена методом РСА. Кристаллическая ячейка содержит две пары энантиомеров и восемь сольватных молекул ТГФ, четыре из которых разупорядочены по двум положениям. Центральный атом азота N(7) в соединении 3 образует три связи с атомами фосфора DDP-фрагментов P(1), P(3), P(5), лежащими в одной плоскости. Располагающиеся ближе к центру молекулы атомы азота гетеропенталеновых фрагментов (N(2), N(4), N(6)) имеют плоскую конфигурацию (с суммой валентных углов 359,62; 359,50; 359,38° соответственно). В свою очередь, для атомов N(1), N(3), N(5) наблюдается большее отклонение от плоского строения (сумма валентных углов 353,85; 353,71; 353,96° соответственно). Периферийные связи фосфор-азот (P(2)-N(1) 1,689(2), P(4)-N(3) 1,691(3), P(6)-N(5) 1,690(2) Å) заметно короче соответствующих связей в соседних пятичленных циклах (P(1)-N(2) 1,744(2), P(3)-N(4) 1,738(3), P(5)-N(6) 1,733(2) Å). Различие в длинах связей фосфор-бром P(2)-Br(1) 2,4805(8), P(4)-Br(2) 2,4675(8), и P(6)-Br(3) 2,4836(8) Å может быть вызвано наличием различных коротких контактов Br···H между соседними молекулами соединения 3, а также между соединением 3 и сольватными молекулами ТГФ. Предполагается, что соединение 3 образуется в ходе побочной реакции дибромида DDP (2) с бромидом аммония, который появился в реакционной смеси в результате частичного разложения азина циклогексанона при длительном нагревании его с бромидом фосфора.

Еще

Диазадифосфапенталены, диазафосфолы, азины

Короткий адрес: https://sciup.org/147236632

IDR: 147236632   |   DOI: 10.14529/chem210401

Список литературы О взаимодействии азина циклогексанона с PBr3. Кристаллическая структура трис(4-бром-3a,6a-диаза-1,4-дифосфапентален-1-ил)амина

  • Bansal, R.K. Anellated Azaphospholes / R.K. Bansal // Phosphorous Heterocycles I. - Springer, Berlin, Heidelberg, 2008. - P. 1-30. DOI: 10.1007/7081_2008_10.
  • Bansal, R.K. Recent Advances in the Chemistry of aAellated Azaphospholes / R.K. Bansal, N. Gupta, S.K. Kumawat // Curr. Org. Chem. - 2007. - V. 11, no. 1. - P. 33-47. DOI: 10.2174/138527207779316499.
  • Heinicke, J.W. n-Excess-aromatic and Non-aromatic 1,3-Azaphospholes - Impact of Annulation and Multiple Reactivity / J.W. Heinicke // Pure Appl. Chem. - 2019. - V. 91, no. 5. - P. 761-771. DOI: 10.1515/pac-2018-0705.
  • Bansal, R.K. Anellated Heterophospholes and Phospholides and Analogies with Related Non-Phosphorus Systems / R.K. Bansal, J. Heinicke // Chem. Rev. - 2001. - V. 101. - P. 3549-3578. DOI: 10.1021/cr000434c
  • Nyulâszi, L. Aromaticity of Phosphorus Heterocycles / L. Nyulâszi // Chem. Rev. - 2001. -V. 101, no. 5. - P. 1229-1246. DOI: 10.1021/cr990321x.
  • Bansal, R.K. M. Diels-Alder Reactions with the C= P-Functionality of Annelated Azaphos-pholes / R.K. Bansal, R., Gupta, M. Kour // Synlett. - 2015. - V. 26, no. 3. - P. 294-303. DOI: 10.1055/s-0034-1379708.
  • Reaction of 2-Cyano [(4-oxo-4 H-chromen-3-yl)methylidene] Acetohydrazide with Phosphorus Reagents: Synthesis and Evaluation of Anticancer Activities of Some Novel 1,2-Azaphospholes, 1, 2, 3-Diazaphospholidine, and 1, 3, 2-Diaza-phosphinanes Bearing a Chromone ring / T.E. Ali, M.M. Ali, S.M. Abdel-Kariem, M.M. Ahmed // Synth. Commun. - 2017. - V. 47, no. 16. - P. 1458-1470. DOI: 10.1080/00397911.2017.1332224.
  • Sauers, R.R. Ab Initio Calculations on 1,3,2-Diazaphospholes: New Heteroaromatic Systems / R.R. Sauers // Tetrahedron. - 1997. - V. 53, no. 7. - P. 2357-2364. DOI: 10.1016/S0040-4020(96)01192-1.
  • The Synthesis, Structure and Properties of Diazaphospholes: Reagents and Ligands for Asymmetric Synthesis / A. De la Cruz, K.J. Koeller, N.P. Rath, et al. // Tetrahedron. - 1998. - V. 54, no. 35. -P. 10513-10524. 10.1016/S0040-4020(98)00502-X.
  • 1#-1,2,3, o2-Diazaphospholes-Bond Delocalization in o2-Phospholes / J.H. Weinmaier, J. Lu-ber, A. Schmidpeter, et al. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1979. - V. 18, no. 5. - P. 412-413. DOI: 10.1002/anie.197904121.
  • Gupta, N. Recent Advances in the Chemistry of Diazaphospholes / N. Gupta // Top Heterocycl Chem, Springer-Verlag Berlin Heidelberg. Eds: Gupta, R.R., Bansal, R.K. Phosphorus Hetericycles II. -2010. - P. 175-206. DOI: 10.1007/7081_2009_20.
  • Alkorta, I. Computational Study of Azaphospholes: Anions and Neutral Tautomers / I. Alkorta, J. Elguero // A Struct. Chem. - 2016. - V. 27, no. 5. - P. 1531-1542. DOI: 10.1007/s11224-016-0780-3.
  • Aarbuzov, B. 2^-1,2,3-Diazaphospholes in Addition Reactions / B. Aarbuzov, E.N. Dianova, E.Y. Zabotina // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 1990. - V. 51, no. 1-4. - P. 327-327. DOI: 10.1080/10426509008040858.
  • Transition-Metal-Substituted Acylphosphanes and Phosphaalkenes. 26. Synthesis and Structure of the 2-Metallo-1,2,3-diazaphospholes [cyclic] (eta.5-C5Me5)(CO)2Fe-NP:C(NMe2)-C(CO2R):N (R= Et, tBu) / L. Weber, O. Kaminski, H.G. Stammler et al. // Organometallics. - 1995. - V. 14, no. 2. -P. 581-583. DOI: 10.1021/om00002a001.
  • Gholivand, K. 2,3J(P,X) [X= H,C] Coupling Constants Dependency on the Ring Size, Hybridization and Substituents in New Diazaphospholes and Diazaphosphorinanes, NMR and X-ray Crystallography Studies / K. Gholivand, M. Pourayoubi, Z. Shariatinia // Polyhedron. - 2007. - V. 26, no. 4. -P. 837-844. DOI: 10.1016/j.poly.2006.09.092.
  • 1^-1,2,3, o2-Diazaphospholes-Bond Delocalization in o2-Phospholes / J.H. Weinmaier, J. Lu-ber, A. Schmidpeter, et al. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1979. - V. 18, no. 5. - P. 412-413. DOI: 10.1002/anie.197904121.
  • Electronic Structure and Aromaticity of Azaphospholes / L. Nyulaszi, T. Veszpremi, J. Reffy, et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - V. 114, № 23. - P. 9080-9084. DOI: 10.1021/ja00049a046.
  • Complexes of Azaphospholes: Synthesis and Structure of Pentacarbonyl-(n1)-2-phosphaindolizine)chromium (0), -molybdenum(0), and -tungsten(0) / N. Gupta, C.B. Jain, J.W. Hei-nicke et al. // Eur. J. Inorg. Chem. - 1998. - V. 1998, no. 8. - P. 1079-1086. 10.1002/(SICI)1099-0682(199808)1998:8-1079::AID-EJIC1079-3.0.œ;2-U.
  • Cain, M.F. 1, 2-(Benz) Azaphospholes: A Slow Beginning to a Bright Future / M.F. Cain // Comments Inorg. Chem. - 2020. - V. 40, no. 1. - P. 25-51. DOI: 10.1080/02603594.2019.1701447.
  • Wang, D. The Golden Age of Transfer Hydrogenation / D. Wang, D. Astruc // Chem. Rev. 2015. - V. 115. - P. 6621-6686. DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00203.
  • The Stille Reaction, 38 Years Later / C. Cordovilla, C. Bartolome, J. Martinez-Ilarduya et al. // ACS Catal. - 2015. - V. 5. - P. 3040-3053. DOI: 10.1021/acscatal.5b00448.
  • Chong, C.C. Metal-Free o-Bond Metathesis in 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed Hydrobora-tion of Carbonyl Compounds / C.C. Chong, H. Hirao, R. Kinjo // Angew.Chem. Int. Ed. -2015. -V. 127. - P. 192-196. DOI: 10.1002/ange.201408760.
  • The Nature of P (о2АЗ^о2АЛ) Dualism: 3a,6a-Diaza-1, 4-diphosphapentalene as a Form of Stabilized Singlet Phosphinidene / A.N. Kornev, Y.S. Panova, V.V. Sushev at al. // Inorg. Chem. - 2019. - V. 58. - P. 16144-16153. D01:10.1021/acs.inorgchem.9b02690.
  • Kornev, A.N. Annelated 3a,6a-Diaza-1, 4-diphosphapentalene as a Form of Stabilized Singlet Phosphinidene / A.N. Kornev, Y.S. Panova, V.V. Sushev // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2020. - V. 195. - P. 905-909. DOI: 10.1080/10426507.2020.1804150.
  • Dual Reactivity of 3a,6a-Diaza-1,4-diphosphapentalene: п-Donor versus n-Donor / Y.S. Panova, V.V. Sushev, D.F. Doroado Daza, et al. // Inorg. Chem. - 2020. - V. 59. - P. 11337-11346. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.0c00913.
  • Реакции 3а,6a-диаза-1,4-дифосфапенталенов с активированными ацетиленами /А.Н. Конев, В.Е. Гальперин, Ю.С. Панова, и др. // Изв. АН. Сер. хим. - 2018. -Т. 11. - С. 2073-2078. DOI: 10.1007/s11172-018-2331-0.
  • Комплексы 3а,6а-диаза-1,4-дифосфапенталена с кислотами Льюиса (InI3, SbCl3) / A.Н. Корнев, Ю.С. Панова, В.В. Сущев, и др. // Коорд. хим. - 2020. - Т. 46, № 2. - С. 91-97. DOI: 10.1134/S1070328420020050.
  • Новый тип координации фосфора с аналогами карбенов. p(л;)-Комплекс 3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталена с дихлоридом германия / А.Н. Корнев, В.В. Сущев, Н.В. Золотарева и др. // Изв. АН. Сер. хим. - 2015. - № 1. - С. 228-232. DOI: 10.1007/s11172-015-0848-z.
  • N,N'-Fused Bisphosphole: Heteroaromatic Molecule with Two-Coordinate and Formally Divalent Phosphorus / A.N. Kornev, V.V. Sushev, Panova Y.S. et al. // Inorg. Chem. - 2014. - V. 53. -P. 3243-3252. DOI: 10.1021/ic500274h.
  • Окислительное присоединение гексахлордисилана к двухкоординационному и формально двухвалентному атому фосфора / А.Н. Корнев, В.В. Сущев, В.В. Киреева и др. // Доклады АН. - 2015. - Т. 462. - С. 550-554. DOI: 10.1134/S0012500815060063.
  • 1,1- and 1,4-Addition Reactions with 3a,6a-Diaza-1,4-diphosphapentalene Containing Two-Coordinate and Formally Divalent Phosphorus / A.N. Kornev, V.E. Galperin, V.V. Sushev et al. // Eur. J. Inorg. Chem. - 2016. - V. 22. - P. 3629-3633. DOI: 10.1002/ejic.201600348.
  • Химические свойства 3a,6a-диаза-1,4-дифосфапенталена. Присоединение полигалогенуг-леводородов / А.Н. Корнев, В.Е. Гальперин, В.В. Сущев, и др. // Изв. АН. Сер. хим. - 2016. -Т. 11. - С. 2658-2667. DOI: 10.1007/s11172-016-1632-4.
  • Взаимодействие 1,4-дихлор-3а,6а-диаза-1,4-дифосфапенталена с серой, селеном, и CS2: особенности структуры цвиттерионных продуктов / А.Н. Корнев, Д.Ф. Дорадо Даса, В.В. Сущев и др. // Изв. АН. Сер. хим. - 2018. - Т. 1. - С. 114-120. DOI: 10.1007/s 11172-018-2045 -3.
  • Аддукты двухкоординированного трехвалентного фосфора с карбенами / А.Н. Корнев, B.Е. Гальперин, В.В. Сущев, и др. / Изв. АН. Сер. хим. - 2016. - Т. 10. - С. 2425-2429. DOI: 10.1007/s11172-016-1601-y.
  • Structural Variability of R2C Adducts of 3a,6a-Diaza-1,4- diphosphapentalene: Tuning the N^P Bonding /A.N. Kornev, V.E. Galperin, Y.S. Panova et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2017 -V. 643. - P. 1208-1214. DOI: 10.1002/zaac.201700223.
  • Синтез 3а,6а-диаза-1,4-дифосфапенталенов и их галогенпроизводных. Особенности строения и поведения в растворах / Ю.С. Панова, А.В. Христолюбова, В.В. Сущев и др. // Известия АН. Сер. Хим. - 2021. - № 10. - С. 1973-1986.
  • Structure of 7-7s(diphenylphosphino)amine / J. Ellermann, E. Köck, H. Zimmermann et al. // Acta Crystallogr. Sect. C: Struct. Chem. - 1987. - V. 43, no. 9. - P. 1795-1798. DOI: 10.1107/S0108270187090140.
  • Safari, J. Structure, Synthesis and Application of Azines: a Historical Perspective / J. Safari, S. Gandomi-Ravandi // RSC Adv. - 2014. - V. 4. - P. 46224-46249. DOI: 10.1039/C4RA04870A.
  • Rigaku Oxford Diffraction. CrysAlis Pro software system, version 1.171.40.84a, Rigaku Corporation, Wroclaw, Poland, 2020.
  • Sheldrick, G.M. SHELXT - Integrated Space-Group and Crystal-Structure Determination / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr., Sect. A: Found. Adv. - 2015. - V. 71, no. 1. - P. 3-8. DOI: 10.1107/S2053273314026370.
  • Sheldrick, G.M. Crystal Structure Refinement with SHELXL / G.M. Sheldrick // Acta Crystallogr., Sect. C: Struct. Chem. - 2015. - V. 71. - P. 3-8. DOI: 10.1107/S2053229614024218.
Еще
Статья научная
QR-код для установки приложения SciUp Наведите камеру и скачайте бесплатное приложение SciUp