Окисление трис(2-метоксифенил)сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии 2-хлор-4-фторфенола
Автор: Шарутин В.В., Шарутина О.К., Бянкина М.Р., Кудряшов М.В., Сомов Н.В.
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Химия элементоорганических соединений
Статья в выпуске: 1 т.18, 2026 года.
Бесплатный доступ
Окисление трис(2-метоксифенил)сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии 2-хлор-4-фторфенола в тетрагидрофуране или диэтиловом эфире приводит к образованию бис(2-хлор-4-фторфенолята) трис(2-метоксифенил)сурьмы (2-MeOC6H4)3Sb(OC6H3Cl-2-F-4)2 (1) которая, после перекристаллизации из смеси бензол октан, была охарактеризована методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). В ИК-спектре 1 присутствуют полосы, характеризующие колебания фрагмента SbC3 (434 см–1) и связей Sb–O (536 см–1). Кристаллографические характеристики 1 [C33H27Cl2F2O5Sb, M = 734,19; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 8,41080(10) Å, b = 9,3964(2) Å, c = 19,6967(2) Å; = 83,7850(10)°, β = 88,4990(10)°, = 81,8700(10)°; V = 1531,86(4) Å3, Z = 2; выч = 1,592 г/см3; = 1,128 мм–1; F(000) = 736; обл. сбора по : 2,648–30,505°; –11 ≤ h ≤ 12, –13 ≤ k ≤ 13, –28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 41617; независимых отражений 8942 (Rint = 0,0426); GOOF = 1,035; R-фактор = 0,0215]. Из данных РСА в тригонально-бипирамидальных молекулах 1 с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях расстояния Sb−C составляют для 2,0973(12)−2,0996(13) Å; валентный угол OSbO равен 169,00(4)°. Расстояния Sb−О в [2,0686(9) и 2,0850(10) Å] сопоставимы с наблюдаемыми в подобных диароксидах триарилсурьмы. Экваториальные углы CSbC равны 109,56(5)°, 124,53(5)°, 125,87(5)°, сумма которых близка к 360°. Столь большое неравенство в экваториальных углах обусловлено присутствием внутримолекулярных контактов Sb∙∙∙OMe [3,000(3), 3,092(3) и 3,124 Å]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2478179 (1); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Трис(2-метоксифенил)сурьма, трет-бутилгидропероксид, 2-хлор-4-фторфенол, диароксид трис(2-метоксифенил)сурьмы, синтез, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147253372
IDR: 147253372 | УДК: 546.865+547.53.024+548.312.5 + 548.73 | DOI: 10.14529/chem260106
Oxidation of tris(2-methoxyphenyl)antimony by tert-butyl hydroperoxide in the presence of 2-chloro-4-fluorophenol
Oxidation of tris(2-methoxyphenyl)antimony by tert-butyl hydroperoxide in the presence of 2-chloro-4-fluorophenol in tetrahydrofuran or diethyl ether led to formation of tris(2-methoxyphenyl)antimony bis(2-chloro,4-fluorophenolate) (2-MeOC6H4)3Sb[OC6H3(Cl-2)(F-4)]2 (1), which, after recrystallization from a benzene-octane mixture, was characterized by IR spectroscopy and X-ray dif-fraction analysis. The IR spectrum of 1 contains bands characterizing vibrations of the SbC3 fragment (434 cm–1) and Sb–O bonds (536 cm–1), respectively. Crystallographic characteristics of 1 [C33H27Cl2F2O5Sb, M = 734.19; triclinic syngony, space group P-1; cell parameters: a = 8.41080(10) Å, b = 9.3964(2) Å, c = 19.6967(2) Å; = 83.7850(10)°, β = 88.4990(10)°, = 81.8700(10)°; V = 1531.86(4) Å3, Z = 2; calc = 1.592 g/cm3; = 1.128 mm–1; F(000) = 736; collection area by 2: 2.648–30.505°; –11 ≤ h ≤ 12, –13 ≤ k ≤ 13, –28 ≤ l ≤ 28; total reflections 41617; independent reflections 8942 (Rint = 0.0426); GOOF = 1.035; R-factor = 0.0215]. According to the X-ray diffraction data, the Sb−C distances in trigonal bipyramidal molecules 1 with electronegative ligands in axial positions are 2.0973(12)−2.0996(13) Å; the OSbO bond angle is 169.00(4)°. The Sb−O distances [2.0686(9) and 2.0850(10) Å] are comparable with those observed in similar triarylantimony diaroxides. The CSbC equatorial angles are 109.56(5)°, 124.53(5)°, 125.87(5)°, the sum of which is close to 360°. Such a large inequality in the equatorial angles is due to the presence of intramolecular contacts Sb∙∙∙OMe [3.000(3), 3.092(3), and 3.124 Å]. Complete tables of atomic coordinates, bond lengths and bond angles for structure 1 have been deposited with the Cam-bridge Crystallographic Data Centre (no. 2478179; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
