Перспективы развития полимерных упаковочных материалов
Автор: Седых Валерий Александрович, Жучков Анатолий Витальевич, Щербаков Валерий Николаевич, Проскурин Г.В.
Журнал: Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий @vestnik-vsuet
Рубрика: Фундаментальная и прикладная химия, химическая технология
Статья в выпуске: 1 (51), 2012 года.
Бесплатный доступ
Рассмотрены основные типы материалов, применяемых для изготовления упаковки в настоящее время. Проанализированы тенденции дальнейшего развития упаковочных материалов. Показаны возможности улучшения их качества в условиях современного российского рынка.
Упаковка, упаковочные материалы, термоусадочные плёнки
Короткий адрес: https://sciup.org/14039772
IDR: 14039772
Текст научной статьи Перспективы развития полимерных упаковочных материалов
Современная упаковочная промышленность испытывает потребность в экономичных, эффективных и инновационных решениях в области упаковки и предъявляет такие требования, как стабильность упаковки и сохранность продукта. По этой причине упаковщики как пищевых, так и непищевых продуктов постоянно делают инвестиции в высокоскоростные упаковочные линии (Form-FillSeal). Современные упаковочные линии требуют от используемого упаковочного материала хорошей технологичности, а также высоких показателей свариваемости . Кроме того, одним из основных требований к материалу упаковки являются его прочностные (физикомеханические) показатели, а также стоимость и внешний вид (дизайн).
Современное производство упаков очных материалов и изделий в Российской Федерации состоит из четырех основных сегментов: металл, стекло, полимеры, бумага и картон (табл. 1) [1].
Из представленных в табл. 1 материалов – металл, стекло, бумага и картон относятся к традиционно используемым в индустрии упаковки.
Таблица 1
Основные упаковочные материалы
Наименование |
Россия, % |
Весь мир, % |
Металл |
8 |
13 |
Стекло |
17 |
7 |
Полимеры |
36 |
35 |
Бумага, картон |
39 |
45 |
Использование полимерных материалов началось сравнительно недавно. Первый полимерный материал – целлофан, начал применяться для упаковки в 30-х годах XX века. А более широкое внедрение полимерных материалов в упаковочное производство, началось только в 40 – 60-х годах прошлого века.
Полимерные упаковочные материалы на современном этапе представляют наиболее перспективное и динамично развивающееся направление упаковочной индустрии.
Структура потребления полимерных упаковочных материалов в России представлена на рис. 1 [2].
Полипропиленовые
10,00 %


18,60 %
19,80 %
Многослойные
Полиэтиленовые
Поливинилхлоридные
Полиэтилентерефталатные
Полистироль-ные
Прочие
Рис. 1. Распределение потребления полимерных плёнок
Наиболее распространёнными и доступными из полимерных упаковочных материалов являются плёнки из полиэтилена (рис. 2) [3, 4].
37,50 %

ПЭВД
ПЭНД
ЛПВД 52,50 %
Севилен
Вторичный
ПЭ
Рис. 2. Структура потребления полиэтиленовых
плёнок в России
Таблица2
Свойства базовых марок полиэтилена высокого давления
Показатели |
Марки |
||||
10204 -003 |
10803020 |
15803 -020 |
15313003 |
17703 -010 |
|
Плотность, г/см3 |
0,923 0 ±0,00 1 |
0,9185 ±0,001 5 |
0,919 0 ±0,00 2 |
0,9205 ±0,001 5 |
0,919 0 ±0,00 2 |
Показатель текучести расплава, г/10 мин |
0,3 ±15% |
2,0 ±15% |
2,0 ±25% |
0,3 ±30% |
1,0 ±20% |
Предел текучести при растяжении, МПа, не менее |
11,3 |
9,3 |
9,3 |
9,8 |
9,8 |
Прочность при разрыве, МПа, не менее |
14,7 |
12,2 |
11,3 |
13,7 |
12,2 |
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее |
600 |
550 |
600 |
600 |
600 |
Отношение по пределу текучести |
1,22 |
1,00 |
1,00 |
1,05 |
1,05 |
Отношение по пределу прочности |
1,20 |
1,00 |
0,93 |
1,12 |
1,00 |
Толщина, эквивалентная 100 мкм ПЭВД 10803020 |
82,99 |
100,00 |
107,9 6 |
89,05 |
100,0 0 |
Очевидно, что наиболее распространённым материалом для изготовления гибкой упаковки является полиэтилен высокого давления (ПЭВД).
Требования к отечественным полиэтиленовым плёнкам определяются ГОСТ 10354-82 «Плёнка полиэтиленовая» и ГОСТ 25951-83 «Плёнка полиэтиленовая термоусадочная».
Требования к полиэтилену, применяемому для производства плёнок (табл.2) [5] определяются ГОСТ 16337-77 «Полиэтилен высокого давления» и ГОСТ 16338-85 «Полиэтилен низкого давления».
Наиболее востребованным на российском рынке является ПЭВД марки 10803-020, поэтому в последних трёх строках табл . 2 проведено сравнение его основных физикомеханических свойств со свойствами других марок полиэтиленов. Очевидно, что наилучшими физико-механическими показателями обладает п олиэтилен марок 10204-003 и 15313003, использование которых вместо ПЭВД 10803-020 позволяет уменьшить толщину плёнки на 10-20 % без потери прочности.
В табл. 3. приведено сравнение свойств лучшей отечественной марки ПЭВД 15313-003 с аналогичными марками ведущих мировых производителей: LD 100BW и LD 170BA фирмы ExxonMobil, FA 6220 и FA 3220 фирмы Borealis, и LDPE 2501TH00 фирмы SABIC.
Таблица 3
Свойства различных полиэтиленовых пленок
Показатели |
Марки |
|||||
о о m in |
m о о Q |
< m О Q |
о < fc |
о < |
о о H о in |
|
Плотность, г/см3 |
0,921 |
0,922 |
0,928 |
0,922 |
0,922 |
0,925 |
Показатель текучести расплава, г/10 мин |
0,3 |
2,0 |
0,75 |
2,1 |
0,3 |
0,75 |
Прочность при разрыве, МПа, (продольное направление MD) |
13,7 |
27 |
28 |
26 |
25 |
25 |
Прочность при разрыве, МПа, (поперечное направление TD) |
22 |
25 |
20 |
23 |
20 |
|
Относительное удлинение при разрыве, %, (MD/TD) |
600 |
350/ 580 |
440/ 600 |
350/ 600 |
400/ 600 |
200/ 500 |
Отношение по пределу прочности (MD) |
1 |
1,97 |
2,04 |
1,90 |
1,82 |
1,82 |
Отношение по пределу прочности (TD) |
1 |
1,61 |
1,82 |
1,46 |
1,68 |
1,46 |
Толщина эквивалентная 100 мкм ПЭВД 15313-003 (MD) |
100 |
50,74 |
48,93 |
52,69 |
54,80 |
54,80 |
Толщина эквивалентная 100 мкм ПЭВД 15313-003 (TD) |
100 |
62,27 |
54,80 |
68,50 |
59,57 |
68,50 |
Анализ табл. 3 показывает, что примен е-ние импортных марок полиэтиленов, может позволить до 40 % уменьшить толщину упаковочной плёнки без потери прочности.
В то время как большинство отечественных потребителей термоусадочных пленок ориентируются на единственный показатель – цена за 1 кг термоусадочной пленки, этот фактор может иметь немаловажное значение.
Как известно [5], для смеси двух полимеров существенное изменение физикомеханических свойств исходного полимера начинается при содержании вводимого полимера более чем 30 % от состава смеси (рис. 3).

Содер жание Borstar FB4370, % масс.
Рис. 3. Зависимость прочности композиции ПЭВД 10204-003 / Borstar FB4370 от её состава: ♦ - MD; ■ - TD
Предел прочности при разрыве для Borstar FB4370 в продольном направлении 56 MПа и 39 МПа – в поперечном. Добавление 40 % FB4370 привело к увеличению прочности в продольном направлении на 50 %, a в поперечном на 27 %.
В том случае, если бы вместо смеси была изготовлена трёхслойная композиция с соотношением толщины слоёв 20/60/20 мкм, то по правилу аддитивности прирост прочности в продольном направлении составил бы 93, а в поперечном 27 %.
Таким образом, эффективность и перспективность использования многослойных плёнок по сравнению с однослойными очевидна, и если всего несколько лет назад россий -ский рынок упаковочных материалов был ориентирован, главным образом, на выпуск традиционных однослойных пленок, то в настоящее время наиболее перспективными среди упаков очных материалов являются многослойные полимерные пленки. Они доминируют среди барьерных материалов, используемых в упаковочной промышл енности, благодаря своим уникальным качествам и низкой цене.
Многослойные пленки играют важную роль в современной упаковке [6]. Комбинируя несколько слоев разных полимеров, производитель может, например, воспользоваться возможностью механических свойств одного полимера и барьерных свойств другого для создания "совершенной" упаковки. Такие материалы называются многослойными пленками и именуются по последовательности аббревиатур составляющих их материалов, как, например, PET/PVDC/PE, включающий полиэтилен-терефталат (PET), поливинилиденхлорид (PVDC) и полиэтилен (PE). Многослойная пленка состоит из "структурных" слоев, обычно снаружи, и барьерных слоев внутри. Барьерными слоями могут быть фольга, полимеры полиоксиметилен (EVOH), PVDC, которые с обеих сторон (или с одной стороны) покрываются структурными слоями посредством клеящих средств [6].
Требования, предъявляемые к многослойным пленкам следующие: защита от водяного пара, кислорода, углекислого газа, селективная проницаемость, возможность склеивания, высокая прочность, стойкость к низким или высоким температурам, высокая деформационная прочность, высокая прозрачность, абразивная и химическая сопротивляемость, защита от посторонних запахов, способность сохранять вкусовые качества и запахи упакованного продукта, высокая адгезия, низкое скольжение, антистатичность, антифог (предотвращение запотевания), возможность термоформования и т.д.
Основные способы производства многослойных пленок и материалов: ламинирование, соэкструзия, экструзионное ламинирование, каширование. Очень часто требуются сочетания нескольких характеристик. Через ламинирование и соэкструзию структуры пленок могут быть подобраны для демонстрации широкого ряда специализированных функций упаковки. Такие материалы имеют важные преимущества перед широко распространенными в качестве упаковки обычными пленочными материалами, а именно: длительный срок хранения упаковочной продукции, высокие механические свойства, межслойная печать, защищенность от повреждений, улучшенный внешний вид упаковки. Некоторые производители, создавая уникальные по характеристикам виды пленок, не раскрывают их структуры с целью защиты своих авторских прав на производимые пленки. В зависимости от необходимых барьерных свойств производитель подбирает оптимальный состав композиционных материалов. Помимо полимерных слоев, для производства комбинированных материалов очень часто применяются алюминиевая фольга и бумага. В процессе изготовления используется межслойная печать, металлизация, покрытие термолаком и др. виды покрытий.
В основном используется три типа исходных материалов: металлическая фольга (алюминий), покрытия (как металлические (алюминий), так и минеральные (окись кремния, окись алюминия, керамика и т.д.) и, наконец, полимеры (EVOH и PVDC, PET). Эти материалы инкапсулированы в других полимерах, так называемых структурных полимерах, которые дают дополнительные необходимые качества; различные слои соединены вместе посредством клеящих веществ.
Несмотря на превосходные характеристики (непроницаемость для кислорода и света), алюминий все меньше и меньше используется в упаковке, прежде всего, из-за непрозрачности. Эта тенденция также усиливается тем фактом, что прозрачные полимеры, которые легче и более дружественны к окружающей среде, имеют аналогичные характеристики.
В настоящее время с успехом используются три прозрачных пластика с прекрасными барьерными свойствами: EVOH, PVDC и PET. Эти полимерные материалы, однако, имеют разные барьерные свойства по отношению к различным средам. В отношении кислорода более эффективны EVOH и PET, в то время как для паров воды - PVDC.