Реакции хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворах ацетонитрила и диэтилсульфоксида

Бесплатный доступ

Взаимодействием хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворе ацетонитрила в присутствии диэтилсульфоксида (deso), синтезированы комплексы [Ph4P][PtCl6]·CH3CN (1), [Ph3PEt][PtCl5(deso-S)] (2), [Et4N][PtCl5(deso-S)] (3). Соединения 1-3 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоК α - излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора и азота в катионах комплексов 1-3 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C52H46N2Cl6P2Pt (1), M 1168,64; сингония триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,200(10), b = 10,960(15), c = 12,160(11) Å; a = 73,65(4) град., β = 80,64(3) град., g = 77,48(4) град.; V = 1266(2) Å3; размер кристалла 0,48´0,39´0,13 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13,-15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 27973; независимых отражений 5205; R int 0,0338; GOOF 1,028; R1 = 0,0470; wR2 = 0,1252; остаточная электронная плотность 6,33/-1,14 e/Å3, C24H30PCl5PtSO (2), M 769,85; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,176(6), b = 14,522(9), c = 16,426(8) Å; a = 90,00 град., β = 95,365(16) град., g = 90,00 град.; V = 2892(3) Å3; размер кристалла 0,64´0,39´0,22 мм; интервалы индексов отражений -22 ≤ h ≤ 22, -26 ≤ k ≤ 26, -30 ≤ l ≤ 30; всего отражений 147427; независимых отражений 19324; R int 0,0674; GOOF 1,078; R 1 = 0,0642; w R 2 = 0,1019; остаточная электронная плотность 4,49/-2,72 e/Å3, C12H30NCl5PtSO (3), M 608,77; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 10,535(6), b = 15,206(7), c = 13,149(6) Å; a = 90,00 град., β = 94,12(2) град., g = 90,00 град.; V = 2101,0(19) Å3; размер кристалла 0,52 ´ 0,27 ´ 0,15 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -28 ≤ k ≤ 28, -24 ≤ l ≤ 22; всего отражений 48540; независимых отражений 14161; R int 0,0537; GOOF 0,999; R 1 = 0,0447; w R 2 = 0,0648; остаточная электронная плотность 1,60/-1,26 e/Å3]. Валентные углы СРС и CNC в 1-3 составляют 107,9(3)°-113,2(3)°для 1, 108,7(2)°-111,2(3)°для 2, 108,6(2)°-111,2(2)°для 3, длины связей P-С близки между собой 1,785(6)-1,805(6) Å в 1; 1,789(4)-1,801(5) Å в 2, как и расстояния N-C 1,515(4)-1,524(4) Å в 3. В кристалле сольвата 1 в октаэдрических анионах [PtCl6]2- транс -углы ClPtCl равны 180,0º, длины связей 2,308(2)-2,327(3) Å. В несколько искаженных диэтил­сульфоксидопентахлорплатинатных октаэдрических анионах [PtCl5(dmso-S)]- комплексов 2, 3 транс -углы SPtCl 175,12(5)°-176,23(3)°, транс -углы СlPtCl 177,12(3)-178,45(3)°, расстояния Pt-Cl и Pt-S2,3156(14)-2,3379(14) и 2,3363(14) в 1, 2,3219(12)-2,3459(12) и 2,3424(12) в 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1865783 для 1, 1854655 для 2,1854649 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Еще

Этилтрифенилфосфоний хлорид, тетраэтиламмоний хлорид, тетрафенилфосфоний хлорид, ацетонитрил, диэтилсульфоксид, гексахлороплатино­водородная кислота, диэтилсульфоксидопентахлорплатинат-анион, рентгено­, структурный анализ

Короткий адрес: https://sciup.org/147233114

IDR: 147233114   |   DOI: 10.14529/chem190103

Список литературы Реакции хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворах ацетонитрила и диэтилсульфоксида

  • Салищева, О.В. Синтез комплексов платины (II) с аминокислотами / О.В. Салищева, Н.Е. Молдагулова // Успехи в химии и химической технологии. - 2008. - Т. 22, № 3. - С. 6-8.
  • Cotton, F. Sulfoxides as Ligands. I. A Preliminary Survey of Methyl Sulfoxide Complexes / F. Cotton, R. Francis // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 82. - P. 2986-2091. DOI: 10.1021/ja01497a003
  • Meek, D. Transition Metal Ion Complexes of Dimethyl Sulfoxide / D. Meek, D. Straub, R. Drago // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 82. - P. 6013-6016. DOI: 10.1021/ja01508a012
  • Sharutin, V.V. Interaction of Diphenylacetylene with Platinum Diiodide in Dimethyl Sulfoxide in the Presence of Oxygen / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin // Butlerov com. - 2013. - V. 36, № 11. - P. 98-99. DOI: jbc-01/13-36-11-98.
  • Кукушкин, Ю.Н. О трансвлиянии диметилсульфоксида в комплексных соединениях платны(II) / Ю.H. Кукушкин, Ю.E. Вязьменский, Л.И. Зорина // Журн. неорган. хим. - 1968. - Т. 13, № 11. - С. 3052-3058.
  • Кукушкин, Ю.Н. Новые дезоксигенирующие реагенты для диметилсульфоксидных комплексов платины / Ю.Н. Кукушкин, З.А. Хроменкова // Журн. общей химии. - 1996. - Т. 66, № 10. - С. 1752-1759.
  • Спевак, В.Н. Синтез и исследование комплексных соединений платины с органическими сульфоксидами: автореф. дис.. канд. хим. наук / В.Н. Спевак. - М.: Изд-во МГУ, 1971. - 25 с.
  • Кукушкин, Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии / Ю.Н. Кукушкин // Коорд. хим. - 1997. - Т. 23, № 3. - С. 163-174.
  • Кукушкин, Ю.Н. Различное поведение диметилсульфоксидной группы в комплексах платины(II) и (IV) по отношению к PCl3 / Ю.Н. Кукушкин, З.А. Хроменкова, В.А. Эсаулова // Журн. общей хим. - 1994. - Т. 64, № 9. - С. 1554-1558.
  • Кукушкин, В.Ю. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины / В.Ю. Кукушкин, Е.Ю. Панькова // Журн. общей хим. - 1987. - Т. 57, № 10. - С. 2391-2392.
  • Синтез и строение комплексов платины с хлоридами органилтрифенилфосфонием и ДМСО / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журнал общей химии. - 2018. - Т. 88, № 7. - С. 80-86.
  • Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Ph4P] [PtCl3(DMSO)]-and [Ph4P] [PtCl5(DMSO)]-/ V.V. Sharutin, V.S. Senchurin, O.K. Sharutina et al. // Russ. J. Inorg. Chem. - 2013. -V. 58, N 1. - P. 33-38.
  • DOI: 10.1134/S0036023613010191
  • Synthesis and Structure of the Platinum Complexes [Bu4N] [PtBr5(DMSO)]-, [Ph4P] [PtBr5(DMSO)]-, and [Ph3(n_Am)P] [PtBr5(DMSO)]- /V.V. Sharutin, V.S. Senchurin, O.K. Sharutina et al. // Russ. J. Coord. Chem. - 2011. - V. 37, № 11. - P. 854-861.
  • DOI: 10.1134/S1070328411100113
  • X-ray Structure Determination of Cis-dibromo(dimethyl sulfoxide)(acetonitrile)platinum(II) / V.Yu. Kukushkin, V.K. Belsky, V.E. Konovalov, R.R. Shifrina, A.I. Moiseev, R.A. Vlasova // lnorg. Chim. Acta. - 1991. - V. 183. - P. 57-61.
  • Amico, D. Antiproliferative Activity of Platinum(II) Complexes Containing Triphenylphosphine: Correlation Between Structure and Biological Activity / D. Amico, L. Via, A. García-Argáez // J. Polyhedron. - 2015. - V. 85. - P. 685-689. 10.1016@j.poly.2014.10.001.
  • DOI: 10.1016/j.po1y.2014.10.001
  • Bruker. SMART and SAINT-Plus Data Collection and Processing Software for the SMART System Versions 5.0, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
  • Bruker. SHELXTL/PC An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data Versions 5.10, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
  • Dolomanov, O.V. OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341.
  • DOI: 10.1107/S0021889808042726
  • Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. - 1991. - Т. 36, № 12. - С. 3015-3037.
  • Thomas, R. The Molecular and Crystal Structure of Dimethylsulfoxide, (H3C)2SO / R. Thomas, C.B. Shoemaker, K. Eriks // ActaCryst. - 1966. - V. 21, № 1. - P. 12-20.
  • DOI: 10.1107/S0365110X66002263
  • Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes / M. Calligaris, O. Carugo // Coord. Chem. Rev. - 1996. - V. 153. - P. 83-154.
  • DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5
  • Calligaris, M. Stereochemical Aspects of Sulfoxides and Metal Sulfoxide Complexes / M.Calligaris // Croatica Chemica Acta. - 1999. - V. 72, № 3. - P. 147-169.
  • Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes: an update / M. Calligaris // Coord. Chem. Rev. - 2004. - V. 248, № 4. - P. 351-375.
  • DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005
Еще
Статья научная