Реакции окислительного присоединения триарильных соединений сурьмы с фторированными карбоновыми кислотами. Строение продуктов реакции [3-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O, [3-CH3C6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O, [4-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O
![Реакции окислительного присоединения триарильных соединений сурьмы с фторированными карбоновыми кислотами. Строение продуктов реакции [3-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O, [3-CH3C6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O, [4-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O](/file/picture/147253371/reakcii-okislitelnogo-prisoedinenija-triarilnyh-soedinenij-surmy-s-ftorirovannymi.png "Реакции окислительного присоединения триарильных соединений сурьмы с фторированными карбоновыми кислотами. Строение продуктов реакции [3-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O, [3-CH3C6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O, [4-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O")
Автор: Шарутин В.В., Шарутина О.К., Артемьева Е.В., Зубарева В.В., Гремицких С.А.
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Химия элементоорганических соединений
Статья в выпуске: 1 т.18, 2026 года.
Бесплатный доступ
Взаимодействием триарилсурьмы с фторированными карбоновыми кислотами [СF3(СF2)3C(O)OH и СHF2СF2C(O)OH] в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире получены -оксо-бис(крбоксилатотриарилсурьмы) [(3-MeC6H4)3SbOC(O)(СF2)3CF3]2O (1) и [(3-MeC6H4)3SbOC(O)СF2CF2H]2O (2), [(4-MeC6H4)3SbOC(O)(СF2)3CF3]2O (3), [(3-FC6H4)3SbOC(O)СF2CF2H]2O (4), строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА кристаллов 14 проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические характеристики элементарной ячейки соединений [1, пространственная группа триклинная P-1, а = 11,175(7), b = 19,597(9), c = 20,074(9) Å, = 90,934(17), β = 96,79(2), = 104,38(3), V = 4224(4) Å3, Z = 1, ρвыч = 1,571 г/см3, = 1,062 мм1, F(000) = 1974,0, размер кристалла 0,22 0,09 0,05 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,9254,4, диапазон индексов –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –25 ≤ l ≤ 25, число измеренных рефлексов 103747, число независимых рефлексов 18654, Rint = 0,1127, GOOF = 1,004, число параметров 1050, R1 = 0,0535, wR2 = 0,1265; 2, пространственная группа триклинная P-1, а = 10,348(6), b = 15,131(10), c = 16,055(9) Å, = 86,02(3), β = 71,70(2), = 86,14(2), V = 2378(2) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,531 г/см3, = 1,210 мм1, F(000) = 1092,0, размер кристалла 0,6 0,2 0,18 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,6658,34, диапазон индексов –14 ≤ h ≤ 14, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 95624, число независимых рефлексов 12765, Rint = 0,0470, GOOF = 1,053, число параметров 574, R1 = 0,0374, wR2 = 0,0902; 3, пространственная группа триклинная P-1, а = 11,761(5), b = 15,430(7), c = 16,785(11) Å, = 101,96(3), β = 95,00(3), = 106,726(18), V = 2819(3) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,570 г/см3, = 1,061 мм1, F(000) = 1316,0, размер кристалла 0,5 0,3 0,09 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,68454,32, диапазон индексов –15 ≤ h ≤ 15, –19 ≤ k ≤ 19, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 69659, число независимых рефлексов 12413, Rint = 0,0561, GOOF = 1,068, число параметров 700, R1 = 0,0461, wR2 = 0,1177; 4, пространственная группа триклинная P-1, а = 10,305(4), b = 15,152(10), c = 15,980(6) Å, = 86,258(19), β = 71,792(13), = 86,40(2), V = 2363(2) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,574 г/см3, = 1,238 мм1, F(000) = 1092,0, размер кристалла 0,36 0,2 0,15 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,6956,996, диапазон индексов –13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 95211, число независимых рефлексов 11657, Rint = 0,0597, GOOF = 1,037, число параметров 574, R1 = 0,0465, wR2 = 0,1139]. По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах 14 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных групп и мостиковыми атомами кислорода в аксиальных положениях; в экваториальной плоскости располагаются арильные заместители. В кристалле 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул. Аксиальные углы ОSbO составляют 177,18(19)179,11(18)° в 1, 172,05(9), 174,(10)° в 2, 174,76(16), 177,01(14)° в 3, 172,15(12), 178,31(13)° в 4. Углы SbOSb в двух мостико-вых молекулах 1 составляют 142,8(2) и 179,999(1), аналогичные углы в 2, 3, 4 равны 143,63(13), 158,6(2), 143,91(17) соответственно. Длины связей SbOмост [1,9336(10)1,965(4) Å] значительно короче расстояний SbOтерм [2,207(7)2,255(5) Å], которые, в свою очередь, длиннее связей Sb–C [2,045(6)2,115(6) Å]. В молекулах 1 наблюдаются внутримолекулярные контакты между атомами сурьмы и атомами кислорода карбонильных групп (расстояния Sb···O=C составляют 3,3303,463 Å). Подобные контакты в 2, 3, 4 равны 3,313 Å; 3,374 Å, 3,424 Å и 3,323 Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2117717 (1), № 2232674 (2), № 2120417 (3), № 2170735 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Окисление, трис(мета-толил)сурьма, трис(пара-толил)сурьма, трис(3-фторфенил)сурьма, трет-бутилгидропероксид, тетрафторпропионовая, перфторпропановая, кислота, дикарбоксилаты триарилсурьмы, синтез, строение, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147253371
IDR: 147253371 | УДК: 546.865 +547.53.024+546.21+546.16+548.539.26+548.312.5 | DOI: 10.14529/chem260105
Oxidative addition reactions of triaryl antimony compounds with fluorinated carboxylic acids. Structure of reaction products[3-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O, [3-CH3C6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O, [4-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O, [(3-FC6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O
Reaction of triarylantimony with fluorinated carboxylic acids [CF3(CF2)3C(O)OH and CHF2CF2C(O)OH] in the presence of tert-butyl hydroperoxide in ether led to triarylantimony oxo com-pounds [(3-MeC6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O (1) and [(3-MeC6H4)3SbOC(O)CF2CHF2]2O (2), [(4-MeC6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O (3), [(3-FC6H4)3SbOC(O)CF2CHF2]2O (4), the structure of which was proven by X-ray structural analysis (XRD). X-ray diffraction analysis of crystals 1-4 was performed on a D8 QUEST diffractometer from Bruker, the crystallographic characteristics of the unit cell of the com-pounds [1, triclinic space group P-1, a = 11.175(7), b = 19/597(9), c = 20.074(9) Å, = 90.934(17), β = 96.79(2), = 104.38(3), V = 4224(4) Å3, Z = 1, ρcalc = 1.571 g/cm3, = 1.062 mm–1, F(000) = 1974.0; crystal size 0,22×0.09×0.05 mm, collection range data on 2θ, deg: 5.9254.4, index range –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –25 ≤ l ≤ 25, number of measured reflections 103747, number of independent reflections 18654, Rint = 0.1127, GOOF = 1.004, number of parameters 1050, R1 = 0.0535, wR2 = 0.1265; 2, space group triclinic P-1, a = 10.348(6), b = 15.131(10), c = 16.055(9) Å, = 86.02(3), β = 71.70(2), = 86.14(2), V = 2378(2) Å3, Z = 2, ρcalc = 1.531 g/cm3, = 1.210 mm1, F(000) = 1092.0, crystal size 0.60.20.18 mm, data collection range for 2θ, deg: 5.6658.34, index range –14 ≤ h ≤ 14, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, number of measured reflections 95624, number of independent reflections 12765, Rint = 0.0470; GOOF = 1.053, number of parameters 574, R1 = 0.0374, wR2 = 0.0902; 3, space group tricli-nic P-1, a = 11.761(5), b = 15.430(7), c = 16.785(11) Å, = 101.96(3), β = 95.00(3), = 106.726(18), V = 2819(3) Å3, Z = 2, ρcalc = 1.570 g/cm3, = 1.061 mm1, F(000) = 1316.0, crystal size 0.50.30.09 mm, data collection range for 2θ, deg: 5.68454.32, index range: –15 ≤ h ≤ 15, –19 ≤ k ≤ 19, –21 ≤ l ≤ 21, num-ber of measured reflections 69659, number of independent reflections 12413, Rint = 0.0561, GOOF = 1.068, number of parameters 700, R1 = 0.0461, wR2 = 0.1177; 4, space group triclinic P-1, a = 10.305(4), b = 15.152(10), c = 15.980(6) Å, = 86.258(19), β = 71.792(13), = 86.40(2), V = 2363(2) Å3, Z = 2, ρcalc = 1.574 g/cm3, = 1.238 mm1, F(000) = 1092,0; crystal size 0.36×0.2×0.15 mm, data collection range for 2θ, deg: 5.6956.996; index range: –13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, number of measured reflec-tions 95211, number of independent reflections 11657, Rint = 0.0597; GOOF = 1.037, number of parameters 574, R1 = 0.0465, wR2 = 0.1139]. According to the X-ray diffraction data, the antimony atoms in molecules 1–4 have a distorted trigonal-bipyramidal coordination with the oxygen atoms of the carboxylate groups and the bridging oxygen atoms in axial positions; the aryl substituents are located in the equatorial plane. Crystal 1 contains two types of crystallographically independent molecules. The OSbO axial angles are 177.18(19)179.11(18)° in 1, 172.05(9), 178.21(10)° in 2, 174.76(16), 177.01(14)° in 3, 172.15(12), 178.31(13)° in 4. The SbOSb angles in two bridging molecules 1 are 142.8(2) and 179.999(1), similar angles in 2, 3, 4 are 143.63(13), 158.6(2), 143.91(17) respectively. The Sb–Obridge bond lengths [1.9336(10)–1.965(4) Å] are significantly shorter than the Sb–Oterm distances [2.207(7)–2.255(5) Å], which, in turn, are longer than the Sb–C bonds [2.045(6)–2.115(6) Å]. In molecules 1, intramolecular contacts are observed between the antimony atoms and the oxygen atoms of the carbonyl groups (the Sb∙∙∙O=C distances are 3.330–3.463 Å). Similar contacts in 2, 3, 4 are equal to 3.313 Å; 3.374 Å, 3.424 Å, and 3.323 Å, respec-tively. Complete tables of atomic coordinates, bond lengths and bond angles have been deposited with the Cambridge Crystallographic Data Centre (No. 2117717 (1), No. 2232674 (2), No. 2120417 (3), No. 2170735 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk or http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
