Реакции окислительного присоединения триарильных соединений сурьмы с фторированными карбоновыми кислотами. Строение продуктов реакции [3-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O, [3-CH3C6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O, [4-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O

Практический интерес к органическим соединениям сурьмы(V) обусловлен, главным образом, широким спектром их биологической активности, и, следовательно, могут рассматриваться как потенциально полезные для применения в медицине и сельском хозяйстве.

К настоящему времени для многих сурьмаорганических соединений доказана противоопухолевая [1 - 10] и противопаразитарная активность (например, противолейшманиозная [11 - 17]), а также способность подавлять рост и размножение бактерий. В публикациях сообщается также, что эффективность того или иного соединения определяется как их типом, так и окружением атома сурьмы: природой арильных групп и характером электроотрицательных лигандов. Чаще всего на биологическую активность исследуются дикарбоксилаты триарилсурьмы и карбоксилаты тетраарилсурьмы [3, 4, 6, 8, 10 - 24], очевидно, как более доступные с точки зрения синтеза, так и более перспективные в смысле практического использования. Значительно меньше изучено биологическое действие биядерных арильных производных с мостиковым атомом кислорода (Ar₃SbX)₂O (Х = OC(O)R) [4], что обусловлено отсутствием удобных и надежных методов их синтеза. Так, реакции окислительного присоединения, с успехом применяемые для синтеза большинства соединений (Ar₃SbX)₂O, где Х - OAr’, ON=CRR’, OSQ₂Ar’, лишь иногда приводили к биядерным карбоксилатам триарилсурьмы [4, 25 - 27]. Однако недавно опубликованы исследования, в которых сообщается, что более десяти соединений ангидридного строения [Ar 3 SbOC(O)R] 2 О синтезированы из триарилсурьмы, галогенсодержащей карбоновой кислоты и окислителя в диэтиловом эфире при соотношении реагентов 1:1:1 (мольн.) [28, 29].

В продолжение изучения особенностей окислительного синтеза μ-оксо- бис [карбоксилатотриарилсурьмы] нами синтезированы четыре неизвестных ранее фторсодержащих арильных биядерных производных сурьмы [(3-MeC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)(CF 2 ) 3 CF 3 ] 2 O ( 1 ), [(3-MeC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)CF 2 CHF 2 ] 2 O ( 2 ), [(4-MeC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)(CF 2 ) 3 CF 3 ] 2 O ( 3 ), [(3-FC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)CF 2 CF 2 H] 2 O ( 4 ), строение которых определено методом рентгеноструктурного анализа. Фторированные карбоновые кислоты были выбраны в связи с тем, что уникальные свойства атома фтора - высокая электроотрицательность, способность образовывать прочные межмолекулярные связи фтор - водород, а также повышенная липофильность и метаболическая стабильность фторорганических соединений - используются в медицинской химии для направленного синтеза компонентов лекарственных средств [30 - 37]. Перспективность этого направления подтверждается тем, что около 30 % современных фармацевтических препаратов содержат в своем составе, по крайне мере, один атом фтора [37 - 39].

Экспериментальная часть

В работе использовали фторсодержащие карбоновые кислоты производства фирмы Alfa Aesar, соединения 1 - 4 получали по реакции окислительного присоединения из триарилсурьмы.

Синтез [(3-MeC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)(CF 2 ) 3 CF 3 ] 2 O (1). К раствору 0,1 г (0,25 ммоль) трис (3-метил-фенил)сурьмы и 0,13 г (0,5 ммоль) перфторпентановой кислоты в 10 мл эфира прибавили 0,033 г 70%-ного водного раствора (0,25 ммоль) трет -бутилгидропероксида. Выдерживали смесь 24 ч при 20 °С. По испарении растворителя получили 0,219 г (95 %) бесцветных кристаллов с т. пл. 105 °С. ИК-спектр ( ν , см^–1): 3056, 1843, 1748 (C=O), 1567, 1489, 1325, 1244 (C-F), 1221, 1130 (C-O), 820, 782, 713, 652, 630, 584 (Sb-O), 543, 446 (Sb-C), 423. Найдено, %: С 46,57; Н 3,24. C 52 H 42 F 18 O 5 Sb 2 . Вычислено, %: С 46,83; Н 3,15.

Синтез [(3-MeC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)CF 2 CF 2 H] 2 O (2). К раствору 0,1 г (0, 25 ммоль) трис (3-метил-фенил)сурьмы и 0,038 г (0,25 ммоль) 3H-тетрафторпропионовой кислоты в 10 мл эфира прибавили 0,028 г 30%-ного водного раствора (0,25 моль) пероксида водорода. Выдерживали смесь 24 ч при 20 °С. Получили 0,136 г (99 %) кристаллов 2 с т.пл. 165 °С. ИК-спектр ( ν , см^–1): 3078, 1905, 1695 (C=O), 1670, 1468, 1241 (C-F), 1145 (C-O), 1069, 986, 857, 780, 746, 688, 558 (Sb-O), 500, 463 (Sb–C), 436. Найдено, %: С 52,51; Н 4,10. C 48 H 44 O 5 F 8 Sb 2 . Вычислено, %: С 52,54; Н 4,01.

Синтез [(4-MeC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)(CF 2 ) 3 CF 3 ] 2 O (3). К раствору 0,1 г (0,25 ммоль) трис (4-метил-фенил)сурьмы сурьмы и 0,066 г (0,25 ммоль) перфторпентановой кислоты в 10 мл эфира прибавили 0,028 г 30%-ного водного раствора (0,25 ммоль) пероксида водорода. Выдерживали смесь 24 ч при 20 °С. Удаляли растворитель, остаток перекристаллизовывали из смеси ацетонитрилизопропиловый спирт. Получили 0,160 г (96 %) желтоватых кристаллов 3 с т. пл. 190 °С. ИК-спектр ( ν , см^–1): 3057, 1876, 1703 (C=O), 1545, 1496, 1396, 1375, 1334, 1245 (C-F), 1147 (C-O), 987, 914, 800, 763, 711, 584 (Sb-O), 446 (Sb–C). Найдено, %: С 46,72; Н 3,27. C 52 H 42 F 18 O 5 Sb 2 . Вычислено, %: С 46,83; Н 3,15.

Синтез [(3-FC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)CF 2 CF 2 H] 2 O (4). К смеси 0,1 г (0,24 ммоль) триc (3-фторфенил)сурьмы в 20 мл диэтилового эфира добавили 0,072 г (0,24 ммоль) 3H-тетрафторпропионовой кислоты, затем прибавили 0,031 г 70%-ного водного раствора (0,24 ммоль) трет -бутилгидропероксида. Получили 0,145 г (87 %) прозрачных кристаллов 4 с т. пл 192 °С. ИК-спектр ( ν , см(1): 3094, 3067, 3030, 3003 (С–Н), 1706 (С=О), 1362, 1340, 1303, 1267, 1244, 1216, 1162, 1141, 1127, 1107, 1068 (C–F), 786 (Sb‒Oμ), 438 (C–Sb). Найдено, %: С 44,58; Н 2,39. C 42 H 26 F 14 O 5 Sb 2 . Вычислено, %: С 44,99; Н 2,32.

Рентгеноструктурное исследование кристаллов 1-4 проведено на дифрактометре D8 Quest фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293(2) К. Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [40]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [41] и OLEX2 [42]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур 1-4 приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159775 (1), № 2170735 (2), 2117717 (3), № 2120417 (4); ; . Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур 1-4 приведены в табл. 1, длины связей и валентные углы – в табл. 2.

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1 - 4

Параметр	1	2	3	4
Стехиометрическая формула	C 52 H 42 F 18 O 5 Sb 2	C 48 H 44 O 5 F 8 Sb 2	C 52 H 42 F 18 O 5 Sb 2	C 42 H 26 F 14 O 5 Sb 2
М	1332,38	1096,33	1332,38	1120,13
Сингония	Триклинная	Триклинная	Триклинная	Триклинная
Пространственная группа	P -1	P -1	P -1	P -1
a , Å	11,175(7)	10,348(6)	11,761(5)	10,305(4)
b , Å	19,597(9)	15,131(10)	15,430(7)	15,152(10)
c, Å	20,074(9)	16,055(9)	16,785(11)	15,980(6)
α, град.	90,934(17)	86,02(3)	101,96(3)	86,258(19)
β, град.	96,79(2)	71,70(2)	95,00(3)	71,792(13)
γ, град.	104,38(3)	86,14(2)	106,726(18)	86,40(2)
V , Å3	4224(4)	2378(2)	2819(3)	2363(2)

Окончание табл. 1

Параметр	1	2	3	4
Z	1	2	2	2
ρ выч, г/см	1,571	1,531	1,570	1,574
µ , мм–1	1,062	1,210	1,061	1,238
F (000)	1974,0	1092,0	1316,0	1092,0
Размер кристалла, мм	0,22×0,09×0,05	0,6×0,2×0,18	0,5×0,3×0,09	0,36×0,2×0,15
Диапазон сбора данных по 2 θ , град.	5,92 - 54,4	5,66 - 58,34	5,684 - 54,32	5,69 - 56,996
Диапазон индексов	- 14 ≤ h ≤ 14, - 25 ≤ k ≤ 25, - 25 ≤ l ≤ 25	- 14 ≤ h ≤ 14, - 20 ≤ k ≤ 20, - 21 ≤ l ≤ 21	- 15 ≤ h ≤ 15, - 19 ≤ k ≤ 19, - 21 ≤ l ≤ 21	- 13 ≤ h ≤ 13, - 20 ≤ k ≤ 20, - 21 ≤ l ≤ 21
Число измеренных рефлексов	103747	95624	69659	95211
Число независимых рефлексов	18654	12765	12413	11657
R int	0,1127	0,0470	0,0561	0,0597
GOOF	1,004	1,053	1,068	1,037
Число параметров	350	574	700	574
R -факторы по I > 2 σ ( I )	R 1 = 0,0535, wR 2 = 0,1265	R 1 = 0,0374, w R 2 = 0,0902	R 1 = 0,0461, w R 2 = 0,1177	R 1 = 0,0465, w R 2 = 0,1139
R -факторы по всем рефлексам	R 1 = 0,1383, wR 2 = 0,1698	R 1 = 0,0634, w R 2 = 0,1060	R 1 = 0,0847, w R 2 = 0,1446	R 1 = 0,0750, w R 2 = 0,1318
Остаточная электронная плотность (max/min), e/A3	0,56/ - 0,52	1,09/ - 0,68	1,20/ - 0,67	1,08/ - 0,69

Таблица 2

Связь           \	d , Å              1	Угол          1	ω, град.
1
Sb1–O1	1,963(4)	O1‒Sb1‒O2	179,11(18)
Sb1–O2	2,221(5)	C11‒Sb1‒C1	123,7(3)
Sb1–C1	2,115(6)	C21‒Sb1‒C1	122,6(3)
Sb1–C11	2,109(7)	C21‒Sb1‒C11	112,6(3)
Sb1–C21	2,085(7)	O1‒Sb2‒O4	178,37(17)
Sb2–O1	1,965(4)	Sb1 - O1 - Sb2	142,8(2)
Sb2–O4	2,255(5)	C41‒Sb2‒C51	117,6(3)
Sb2–C41	2,045(6)	C41‒Sb2‒C31	119,4(2)
Sb2–C51	2,097(7)	C51‒Sb2‒C31	121,3(3)
Sb2–C31	2,106(6)	O6‒Sb3‒O7	177,18(19)
Sb3–O6	1,9336(10)	C71‒Sb3‒C61	117,9(3)
Sb3–O7	2,207(7)	C81‒Sb3‒C71	118,4(3)
Sb3–C71	2,094(7)	C81‒Sb3‒C61	122,8(3)
Sb3–C61	2,104(9)	Sb31 - O6 - Sb3	179,999(1)
Sb3–C81	2,068(5)	O1‒Sb1‒C11	91,4(3)
Sb1∙∙∙O3	3,330(7)	O1‒Sb1‒C21	96,5(2)
Sb2∙∙∙O5	3,360(8)	O4‒Sb2‒C51	86,9(2)
Sb3∙∙∙O8	3,483(9)	O7‒Sb3‒C71	83,5(3)
Преобразования симметрии: 1 1 - X, - Y, 2 - Z
2
Sb1–O1	1,959(2)	O1‒Sb1‒O2	178,21(10)
Sb1–O2	2,260(3)	C1‒Sb1‒C11	120,55(15)
Sb1–C1	2,108(3)	C11‒Sb1‒C21	124,02(15)
Sb1–C11	2,120(3)	C1‒Sb1‒C21	114,42(14)
Sb1–C21	2,103(4)	O1‒Sb2‒O4	172,05(9)
Sb2–O1	1,975(2)	C41‒Sb2‒C51	116,54(14)
Sb2–O4	2,215(3)	C31‒Sb2‒C51	123,01(15)
Sb2–C31	2,100(4)	C31‒Sb2‒C41	118,83(12)

Окончание табл. 2

Связь	d, A	Угол	ω, град.
Sb2–C41	2,119(4)	Sb1‒O1‒Sb2	143,63(13)
Sb2–C51	2,097(4)	O1‒Sb1‒C11	92,42(12)
O2–C7	1,269(6)	O2‒Sb1‒C11	89,37(12)
O4–С10	1,267(5)	O1‒Sb2‒C31	93,07(11)
Sb1∙∙∙О3	3,820(8)	O4‒Sb2‒ C31	86,87(12)
Sb2∙∙∙О5	3,313(5)
3
Sb1–O1	1,955(3)	O1‒Sb1‒O2	177,01(14)
Sb1–O2	2,250(4)	C1‒Sb1‒C21	116,73(19)
Sb1–C1	2,093(5)	C1‒Sb1‒C11	123,3(2)
Sb1–C21	2,106(5)	C11‒Sb1‒C21	118,60(18)
Sb1–C11	2,096(5)	O1‒Sb2‒O4	174,76(16)
Sb2–O1	1,956(3)	C51‒Sb2‒C61	113,2(2)
Sb2–O4	2,264(4)	C41‒Sb2‒C61	121,5(2)
Sb2–C61	2,107(5)	C41‒Sb2‒C51	123,4(2)
Sb2–C51	2,104(5)	Sb1 - O1‒Sb2	158,6(2)
Sb2–C41	2,099(5)	C1‒Sb1‒O2	87,20(19)
Sb1∙∙∙О3	3,424(8)	O1‒Sb1‒C11	94,53(18)
Sb2∙∙∙О5	3,374(7)	C61‒Sb2‒O4	81,34(17)
4
Sb1–O1	1,962(3)	O1‒Sb1‒O2	172,15(12)
Sb1–O2	2,264(3)	C1‒Sb1‒C11	118,57(16)
Sb1–C1	2,098(4)	C21‒Sb1‒C1	123,38(15)
Sb1–C21	2,081(3)	C21‒Sb1‒C11	116,40(16)
Sb1–C11	2,106(4)	O1‒Sb2‒O4	178,31(13)
Sb2–O4	2,213(3)	C31‒Sb2‒C41	120,4(2)
Sb2–O1	1,978(3)	C51‒Sb2‒C31	114,48(19)
Sb2–C31	2,096(5)	C51‒Sb2‒C41	124,07(19)
Sb2–C41	2,104(5)	Sb1‒O1‒Sb2	143,91(17)
Sb2–C51	2,086(5)	C31‒Sb2‒O4	81,80(15)
Sb1∙∙∙О3	3,806(9)	O1‒Sb2‒C31	97,30(15)
Sb1∙∙∙О5	3,323(6)	O1‒Sb1‒C21	97,88(14)

Обсуждение результатов

В отличие от реакций триарилсурьмы с большинством карбоновых кислот в присутствии окислителя, которые независимо от мольного соотношения реагентов, как правило, приводят к дикарбоксилатам триарилсурьмы, реакции окислительного присоединения триарилсурьмы с фторированными кислотами при соблюдении стехиометрического соотношения реагирующих веществ эффективны для синтеза μ -оксо- бис [карбоксилатотриарилсурьмы] [28, 29].

Синтезы соединений 1 - 4 нами осуществлялись по методике, описанной в [28, 29], из экви-молярых количеств триарилсурьмы, карбоновой кислоты и трет -бутилгидропероксида или пероксида водорода в диэтиловом эфире.

2 Ar 3 Sb + 2 HOC(O)R + 2 HOOR’ → [Ar 3 SbOC(O)R] 2 O + H 2 O + HOR’

Ar = 3 - МеС б Н 4 , R = ^^CF s ( 1 ), CF 2 CHF 2 ( 2 ); Ar = 4 - МеС б Н 4 , R = ^^CF s ( 3 );

Ar = 3-FC 6 H 4 , R = CF 2 CHF 2 ( 4 ); R’ = H, t -Bu

Выходы соединений 1 - 4 составили 86 - 99 %, что подтверждает результативность используемой методики. Нерастворимые в алифатических углеводородах бесцветные кристаллы полученных соединений имеют четкие температуры плавления, растворяются в ароматических углеводородах и полярных органических растворителях.

Строение соединений 1 - 4 установлено методом рентгеноструктурного анализа. Атомы сурьмы в молекулах имеют мало искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных групп и мостиковыми атомами кислорода в аксиальных положениях; в экваториальных плоскостях располагаются арильные заместители (рис. 1 - 4).

Рис. 1. Общий вид соединения 1

Рис. 2. Общий вид соединения 2

Рис. 3. Общий вид соединения 3

Рис. 4. Общий вид соединения 4

Кристалл 1 включает два типа кристаллографически независимых молекул а и б , геометрические параметры которых наиболее заметно отличаются строением центрального фрагмента: в а угол SbOSb равен 142,8(2) ° , в б угол SbOSb - линейный, при этом молекула центросимметрична. В молекулах 2 - 4 указанные углы составляют 143,63(13) ° , 158,6(2) ° , 143,91(17) ° .

В молекулах 1 - 4 арильные кольца относительно линии Sb - Sb находятся в заторможенной конформации, а плоскости арильных колец расположены относительно экваториальной плоскости в пропеллерной конформации, которая считается более энергетически выгодной. Значения аксиальных углов O_M o _C т SbO т _е pм в молекулах близки к теоретическому значению [179,11(18) ° , 178,37(17) ° , 177,18(19) ° А в 1 а и б ; 178,21(10) ° , 172,05(9) ° А; 177,01(14), 174,76(16) А; 172,15(12), 178,31(13) Å в 2 , 3 и 4 соответственно], суммы экваториальных углов примерно равны 360 ° [358,9(3) ° , 358,3(3) ° , 359,1(3) ° ; 358,99(15) ° , 358,38(14) ° ; 358,6(2) ° , 358,1(2) ° ; 358,35(16) ° , 358,95(19) ° в 1 а , б , 2 , 3 и 4 соответственно]. Атомы Sb1 и Sb2 выходят из соответствующих экваториальных плоскостей к мостиковому атому кислорода в молекуле 1 а на 0,126 и 0,160 Å, в молекуле 1 б на 0,113 А, в молекуле 2 - на 0,122 и 0,155 А, в молекуле 3 - на 0,142 и 0,171 А, в молекуле 4 - на 0,156 и 0,122 А. Длины экваториальных связей Sb - C изменяются в интервалах 2,045(6) - 2,115(6) А ( 1 ), 2,097(4) - 2,120(3) А ( 2 ), 2,093(5) - 2,107(5) А ( 3 ), 2,081(3) - 2,106(4) А ( 4 ). Расстояния Sb - О терм , как и предполагалось, несколько превышающие сумму ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода (2,07 Å [43]), длиннее экваториальных связей и составляют 2,221(5), 2,255(5) Å 1 а , 2,207(7) Å 1 б , 2,215(3), 2,260(3) Å 2 , 2,250(4), 2,264(4) Å 3 , 2,264(3), 2,213(3) А 4 . Кроме того, в молекулах 1 - 4 присутствуют внутримолекулярные контакты атомов металла с карбонильными атомами кислорода [Sb⋅⋅⋅O=C 3,330(6), 3,360(5); 3,46(1) Å; 3,313(5), 3,820(4) Å; 3,424(7), 3,374(5) Å; 3,806(5), 3,323(7) Å], которые свидетельствуют о большой степени асимметричности координации карбоксилатной группы на атом металла. Длины связей Sb - О мост (1,963(4), 1,965(3) и 1,934(1) А; 1,959(2), 1,975(2) А; 1,955(3), 1,956(3) А; 1,962(3), 1,978(3) А в 1 а и б - 4 соответственно) меньше, чем расстояния Sb - О терм .

В молекулах 1 а и 1 б , которые отличаются значением угла в центральном фрагменте, длины связей Sb - C [2,093(6) и 2,089(6) А] практически равны, но в 1 а с угловым строением центрального фрагмента расстояния Sb - О мост (1,963(4), 1,965(4) А) и Sb - О_терм (2,221(5), 2,255(5) А) больше, чем в молекуле 1 б [1,934(1) и 2,207(7) А соответственно[, где угол SbOSb равен 180 ° .

При анализе геометрических параметров молекул 2 и 4 , которые отличаются арильными группами, но содержат одинаковые карбоксилатные лиганды, обнаружено, что значения валентных углов, характеризующие координационные узлы атомов сурьмы, и углов SbOSb, практически не отличаются, средние значения связей Sb - О_терм [2,237(3) и 2,238(3) А соответственно] и Sb - О мост [1,967(2) и 1,970(3) А соответственно] совпадают, однако в 2 связи Sb - С [среднее значение 2,108(4) Å] несколько длиннее, чем в 4 [2,095(4) Å].

Соединения 1 и 3 являются изомерами и отличаются только положением метильных групп в арильных кольцах. В молекулах 1 а и 3 с одинаковым строением центральных фрагментов [углы SbOSb 142,8(2) ° и 143,9(2) ° соответственно], аксиальные и экваториальные углы, углы между экваториальными и аксиальными связями, характеризующие координационные полиэдры атомов сурьмы, имеют близкие значения. Связи Sb - С [средние значения 2,093(7) А и 2,101(5) А в 1 а и 3 ] в мета -толильном и пара -толильном производных практически равны. В пара -толильном производном 3 среднее значение связей Sb - О_терм (2,257(3) А) больше, а связей Sb - О_мост [1,955(3) А] меньше, чем в мета -толильном производном 1 а [2,238(4) Å и (1,964(4) Å соответственно].

Формирование кристаллической структуры 1 - 4 , ожидаемо, обеспечивается множеством слабых межмолекулярных водородных связей с участием атомов фтора и кислорода типа С - Н --- О, С - H-F.

Выводы

Подтверждена эффективность окислительного метода для синтеза   μ-оксо- бис[карбоксилатотриарилсурьмы] при использовании фторированных карбоновых кислот. Синтезированы с высокими выходами четыре новых биядерных соединений триарилсурьмы [(3-MeC6H4)3SbOC(O)(СF2)3CF3]2O    (1) и    [(3-MeC6H4)3SbOC(O)СF2CHF2]2O    (2),    [(4-

MeC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)(СF 2 ) 3 CF 3 ] 2 O ( 3 ) и [(3-FC 6 H 4 ) 3 SbOC(O)СF 2 CHF 2 ] 2 O ( 4 ) с различными арильными группами. По данным РСА, валентные углы, характеризующие координационные полиэдры атомов сурьмы, в молекулах 1 - 4 мало отличаются. Наличие двух типов кристаллографически независимых молекул с различным строением центрального фрагмента в кристалле 1 позволяет предположить, что значение угла SbOSb определяется условиями кристаллизации и особенностью кристаллической упаковки. Установлено, что в молекулах с линейным фрагментом SbOSb связи Sb - О_терм и Sb - О_мост короче, чем в аналогичной молекуле с угловым фрагментом. В изомерах 1 и 3 положение метильной группы в ароматическом кольце в большей степени влияет на связи Sb - O, чем на связи Sb - С. В молекулах 2 и 4 с одинаковыми карбоксилатными лигандами, но с арильными заместителями, содержащими в мета -положении электронодонорную группу (СН 3 ) или электроноакцепторную группу (F), при одинаковых значениях связей Sb - O, среднее значение связей Sb - С несколько больше в 2 . Для интерпретации полученных результатов и выявления закономерностей необходимо расширить ряд соединений данного класса.