Реакции пента(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
Автор: Галиуллина Дина Ринатовна, Ефремов Андрей Николаевич
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Химия элементоорганических соединений
Статья в выпуске: 3 т.14, 2022 года.
Бесплатный доступ
Хлорацетат тетра( пара -толил)сурьмы p -Tol4SbOC(O)CH2Cl (1) синтезирован из эквимолярных количеств пента( пара -толил)сурьмы и хлоруксусной кислоты в бензоле при комнатной температуре. Нагревание исходных реагентов при мольном 1:2 в кипящем бензоле (1 ч) приводит к образованию бис (хлорацетато)три( пара -толил)сурьмы p -Tol3Sb[OC(O)CH2Cl]2 (2). При комнатной температуре реакция протекает с образованием аддукта хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой p -Tol4SbOC(O)CH2Cl ∙ HOC(O)CH2Cl (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 (сольват с бензолом) [C36H36ClO2Sb, M 657,85; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ с ; параметры ячейки: a = 15,540(5), b = 18,925(9), c = 11,639(4) Å; a = 90, β = 109,046(12), g = 90 град.; V = 3236(2) Å3; размер кристалла 0,52×0,34×0,24 мм; интервалы индексов отражений -20 ≤ h ≤ 20, -25 ≤ k ≤ 25, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 194800; независимых отражений 8200; Rint 0,0383; GOOF 1,035; R 1 = 0,0286, wR 2 = 0,0726; остаточная электронная плотность 0,68/-0,88 e/Å3], 2 [C25H25O4Cl2Sb, M 582,10; сингония триклинная, группа симметрии P 1 ; параметры ячейки: a = 10,301(7), b = 11,674(8), c = 12,839(9) Å; a = 106,82(3), β = 104,09(4), g = 108,56(3) град.; V = 1301,8(15) Å3; размер кристалла 0,5×0,35×0,25 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 13, -15 ≤ k ≤ 15, -17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 49027; независимых отражений 6552; Rint 0,0337; GOOF 1,156; R 1 = 0,0600 wR 2 = 0,1798; остаточная электронная плотность 2,16/-2,14 e/Å3], 3 [C32H33O4Cl2Sb, M 674,23; сингония моноклинная, группа симметрии Р 21/ с ; параметры ячейки: a = 11,74(5), b = 18,95(7), c = 13,98(6) Å; a = 90,00, β = 96,3(2), g = 90,00 град.; V = 3092(22) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,16 × 0,07 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -25 ≤ k ≤ 25, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 76298; независимых отражений 6867; Rint 0,1695; GOOF 1,077; R 1 = 0,0623, wR 2 = 0,1311; остаточная электронная плотность 1,03/-0,70 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 179,25(7) и 179,28(7)° для 1, 174,99(15)° для 2, 178,60(17)° для 3). Расстояния Sb-O составляют 2,2613(18) Å для 1, 2,151(4) и 2,160(4) Å для 2 и 2,405(9) Å для 3. Длины связей Sb-C изменяются в узком интервале значений (2,110(2)-2,128(2) Å для 1, 2,107(5)-2,112(5) Å для 2, 2,060(8)-2,205(9) Å для 3). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (2,68-2,68 Å для 1, 2,56-2,63 Å для 2, 2,23-2,71 Å для 3). В кристаллах 1 и 3 присутствуют межмолекулярные контакты Сl···Н (2,87-2,88 Å и 2,80-2,89 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159564 для 1, № 2127828 для 2, № 2142928 для 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Хлоруксусная кислота, пента(пара-толил)сурьма, хлорацетат тетра(пара-толил)сурьмы, бис(хлорацетато)три(пара-толил)сурьма, аддукт хлорацетата тетра(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой, синтез, строение, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147238619
IDR: 147238619 | DOI: 10.14529/chem220303
Текст научной статьи Реакции пента(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
К настоящему времени известны эффективные методы синтеза фенильных производных сурьмы общей формулы Ph4SbX, среди которых следует выделить их получение из пентафенил-сурьмы и кислоты НХ [1]. Так, описаны реакции пентафенилсурьмы с сульфоновыми кислотами [2 - 4], фенолами [5, 6], карбоновыми кислотами [7 - 10], р -дикетонами [11, 12], оксимами [13, 14].
При избытке кислоты (2 моль) могут образовываться аддукты, например, Ph 4 SbOC(O)CH 3 - CH 3 C(O)OH или Ph 4 SbONO 2 . HNO 3 [15].
Стоит отметить, что при взаимодействии пентафенилсурьмы и кислоты НХ, как правило, происходит отщепление только одной фенильной группы от атома сурьмы. В то же время показано, что взаимодействие диоксима метилендициклопентанона-2,2’ с пентафенилсурьмой в жестких условиях (90 ° С, 5 ч) при мольном соотношении исходных реагентов 1:2 соответственно приводит к образованию макроциклического сурьмаорганического соединения - бис - ц - [(метилендициклопентанон-2,2’-диоксимато)трифенилсурьмы], в молекулах которого симметричные диоксимные радикалы чередуются со структурными блоками Ph3Sb [16]. При взаимодействии оксима ацетофенона с пента( пара- толил)сурьмой и оксима циклогексанона с пентафенил-сурьмой (1:1 мольн.) при нагревании реакционной смеси в течение часа на водяной бане образовывался бис (ацетофеноноксимат) три( пара -толил)сурьмы (выход 89 %) и бис (циклогексаноноксимат) трифенилсурьмы (выход 66 %). Если же реакцию проводили при комнатной температуре, то выделяли соответственно бензофеноноксимат тетра( пара -толил)сурьмы (выход 93 %) и циклогексаноноксимат тетрафенилсурьмы (выход 70 %) [17]. Неожиданный результат был получен авторами [18] в реакции пентафенилсурьмы с 3,4-дифторбензойной кислотой в бензоле, когда в качестве основного продукта была выделена бис (3,4-дифторбензоато)трифенилсурьма Ph 3 Sb[OC(O)C 6 H 3 F 2 -3,4] 2 .
Весьма эффективным методом синтеза карбоксилатов тетраарилсурьмы является их получение по реакции перераспределения радикалов из пентаарилсурьмы и дикарбоксилата триарил-сурьмы [19, 20].
В продолжение исследования реакционной способности пента( пара -толил)сурьмы с кислотами изучено ее взаимодействие с хлоруксусной кислотой в бензоле.
Экспериментальная часть
Синтез сольвата хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы с бензолом (1) . Смесь 0,577 г (1,0 ммоль) пента( пара -толил)сурьмы и 0,094 г (1,0 ммоль) хлоруксусной кислоты в 15 мл бензола выдерживали при комнатной температуре 12 ч, добавляли 2 мл октана и медленно удаляли растворитель (24 ч). Получили 0,58 г (88 %) неокрашенных кристаллов сольвата 1 с бензолом с т. разл. 109 °С. ИК-спектр, (v, см - 1): 3061, 3034, 2960, 2916, 2862, 1639, 1491, 1481, 1391, 1362, 1331, 1252, 1223, 1188, 1061, 1015, 934, 922, 797, 773, 675, 571, 481. Найдено: C 65,59; H 5,54. C 36 H 36 ClO 2 Sb. Вычислено: C 65,65; H 5,47.
Синтез бис (хлорацетато)три( пара -толил)сурьмы (2) . Смесь 0,253 г (0,5 ммоль) пента( пара -толил)сурьмы и 0,189 г (1,0 ммоль) хлоруксусной кислоты в 15 мл бензола нагревали до образования прозрачного раствора, добавляли 2 мл октана и выдерживали 24 ч при комнатной температуре. Получили 0,27 г (82 %) неокрашенных кристаллов 2 с т. разл. 115 °С. ИК-спектр, ( v , см - 1): 3017, 2954, 2922, 1684, 1589, 1490, 1448, 1395, 1219, 1211, 1186, 1165, 1119, 1063, 1009, 934, 827, 795, 694, 677, 515, 482. Найдено: C 51,38; H 4,37. C 25 H 25 O 4 Сl 2 Sb. Вычислено: C 51,54; H 4,29.
Проведение реакции при комнатной температуре приводило к образованию аддукта хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой ( 3 ) (84 %), неокрашенных кристаллов с т. разл. 106 °С. ИК-спектр, ( v , см - 1): 3013, 2959, 2918, 2864, 1714, 1645, 1591, 1578, 1491, 1447, 1402, 1354, 1331, 1244, 1188, 1114, 1063, 1040, 1015, 920, 841, 797, 775, 687, 637, 571, 486, 422. Найдено: C 56,85; H 4,99. C 32 H 33 O 4 Сl 2 Sb. Вычислено: C 56,97; H 4,90.
Элементный анализ на C и H выполнен на элементном анализаторе «Carlo Erba CHNS-O EA 1108». Температуры плавления измерены на синхронном термоанализаторе Netzsch 449C Jupiter.
ИК-спектры соединений 1-3 записывали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IR Affinity-1S в таблетке KBr в области 4000 - 400 см - 1.
Рентгеноструктурный анализ (РСА) кристаллов проведен на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo Ka-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор) при 293 К. Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены с помощью программ SMART и SAINT-Plus [21]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены с помощью программ SHELXL/PC [22] OLEX2 [23]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Положение атомов водорода уточняли по модели наездника (Uизо(H) = 1,2Uэкв(C)). Кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в табл. 1, геометрические характеристики координационного полиэдра атома сурьмы – в табл. 2.
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1-3
|
Параметр |
1 |
2 |
3 |
|
Формула |
C 36 H 36 O 2 СlSb |
C 25 H 25 O 4 Cl 2 Sb |
C 32 H 33 O 4 Cl 2 Sb |
|
М |
657,85 |
528,10 |
674,23 |
|
Сингония |
Моноклинная |
Триклинная |
Моноклинная |
|
Пр. группа |
Р 2 1 / с |
P 1 |
Р 2 1 / с |
|
a , Å |
15,540(5) |
10,301(7) |
11,74(5) |
|
b, Å |
18,925(9) |
11,674(8) |
18,95(7) |
|
c, Å |
11,639(4) |
12,839(9) |
13,98(6) |
|
α ,º |
90 |
106,82(3) |
90.00 |
|
β,º |
109,046(12) |
104,09(4) |
96,3(2) |
|
γ ,º |
90 |
108,56(15) |
90,00 |
|
V , Å3 |
3236(2) |
1301,8(15) |
3092(22) |
|
Z |
4 |
2 |
4 |
|
ρ (выч.), г/см3 |
1,350 |
1,485 |
1,448 |
|
µ , мм–1 |
0,964 |
1,292 |
1,099 |
|
F (000) |
1344,0 |
584,0 |
1368,0 |
|
Размер кристалла, мм |
0,52 × 0,34 × 0,24 |
0,5 × 0,35 × 0,25 |
0,28 × 0,16 × 0,07 |
|
Область сбора данных по 2 θ , град. |
5,678 - 57 |
5,786 - 56,998 |
5,864 - 56,998 |
|
Интервалы индексов отражений |
- 20 ≤ h ≤ 20, - 25 ≤ k ≤ 25, - 15 ≤ l ≤ 15 |
- 13 ≤ h ≤ 13, - 15 ≤ k ≤ 15, - 17 ≤ l ≤ 17 |
- 15 ≤ h ≤ 15, - 25 ≤ k ≤ 25, - 15 ≤ l ≤ 15 |
|
Измерено отражений |
194800 |
49027 |
76298 |
|
Независимых отражений |
8200 |
6552 |
6867 |
|
R int |
0,0383 |
0,0337 |
0,1695 |
|
Переменных уточнения |
354 |
292 |
357 |
|
GOOF |
1,035 |
1,156 |
1,077 |
|
R -факторы по F 2 > 2 σ ( F 2) |
R 1 = 0,0286, wR 2 = 0,0726 |
R 1 = 0,0600, wR 2 = 0,1798 |
R 1 = 0,0623, wR 2 = 0,1311 |
|
R-факторы по всем oтражениям |
R 1 = 0,0380, wR 2 = 0,0726 |
R 1 = 0,0634, wR 2 = 0,1819 |
R 1 = 0,1270, wR 2 = 0,1570 |
|
Остаточная электронная плотность (max/min), e/A3 |
0,68/ - 0,88 |
2,16/ - 2,14 |
1,03/ - 0,70 |
Таблица 2
Длины связей и валентные углы в соединениях 1–3
|
Связь |
d , Å |
Угол \ |
ω , град. |
|
|
1 |
||||
|
Sb(1) - О(1) |
2,2616(17) |
O(1)Sb(1)C(31) |
179,26(7) |
|
|
Sb(1) - C(21) |
2,115(2) |
C(11)Sb(1)C(21) |
128,65(8) |
|
|
Sb(1) - C(31) |
2,169(2) |
C(11)Sb(1)C(1) |
110,69(8) |
|
|
Sb(1) - С(11) |
2,111(2) |
C(21)Sb(1)C(1) |
117,32(8) |
|
|
Sb(1) - С(1) |
2,127(2) |
C(21)Sb(1)O(1) |
83,80(8) |
|
|
О(1)–С(8) |
1,267(3) |
C(11)Sb(1)O(1) |
84,33(8) |
|
|
О(2)–С(8) |
1,224(3) |
C(21)Sb(1)C(31) |
95,76(8) |
|
|
Sb(1)∙∙∙О(2) |
3,335(2) |
C(1)Sb(1)O(1) |
83,65(8) |
|
|
2 |
||||
|
Sb(1) - О(1) |
2,170(5) |
O(1)Sb(1)O(3) |
175,19(18) |
|
|
Sb(1) - О(3) |
2,155(5) |
C(21)Sb(1)C(1) |
110,8(2) |
|
|
Sb(1) - С(21) |
2,193(3) |
C(1)Sb(1)C(11) |
136,1(3) |
|
|
Sb(1) - С(1) |
2,110(6) |
C(21)Sb(1)C(11) |
113,1(2) |
|
Окончание табл. 2
|
Связь |
d , Å |
Угол |
ω , град. |
|
Sb(1) - С(11) |
2,113(6) |
C(21)Sb(1)O(1) |
87,4(2) |
|
Cl(1) - C(9) |
1,760(8) |
C(21)Sb(1)O(3) |
88,1(2) |
|
Cl(2) - C(19) |
1,787(11) |
C(1)Sb(1)O(1) |
91,1(2) |
|
O(1) - C(8) |
1,208(8) |
C(11)Sb(1)O(3) |
89,9(2) |
|
O(2) - C(8) |
1,238(8) |
C(1)Sb(1)O(3) |
92,0(2) |
|
Sb(1)∙∙∙О(2) |
3,056(5) |
C(11)Sb(1)O(1) |
90,3(2) |
|
Sb(1)∙∙∙О(4) |
3,076(8) |
O(2)С(8)О(1) |
127,7(6) |
|
3 |
|||
|
Sb(1) - О(1) |
2,405(9) |
O(1)Sb(1)С(31) |
178,59(17) |
|
Sb(1) - С(31) |
2,188(10) |
С(31)Sb(1)С(21) |
114,7(4) |
|
Sb(1) - С(21) |
2,192(10) |
С(31)Sb(1)С(11) |
82,0(3) |
|
Sb(1) - С(1) |
2,061(8) |
С(21)Sb(1)С(11) |
129,3(3) |
|
Sb(1) - С(11) |
2,204(9) |
С(1)Sb(1)С(31) |
96,3(3) |
|
О(1)–С(8) |
1.257(9) |
O(1)Sb(1)С(1) |
85,1(3) |
|
О(2)–С(8) |
1.217(8) |
С(1)Sb(1)С(21) |
101,2(3) |
|
Sb(1) - С(1) |
2,060(8) |
С(1)Sb(1)С(11) |
125,2(3) |
|
Sb(1)∙∙∙О(2) |
3,43(1) |
O(2)С(8)О(1) |
124,4(7) |
Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159564 для 1, № 2127828 для 2, № 2142928 для 3; ; .
Обсуждение результатов
Нами найдено, что продуктом реакции эквимолярных количеств пента( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой в бензоле при комнатной температуре является хлорацетат тетра( пара -толил)сурьмы (88 %):
PhH, 20 oC, 24 ч p-Tol Sb + HOC(O)CH Cl --------------* p-Tol SbOC(O)CH Cl + TolH
При непродолжительном нагревании реакционной смеси нами была получена с малым выходом бис (хлорацетато)три( пара -толил)сурьма ( 2 ), поэтому мы исследовали взаимодействие пен-та( пара -толил)сурьмы с избыточным количеством хлоруксусной кислотой в бензоле при нагревании. Нами установлено, что продуктом реакции пента( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой в кипящем бензоле (мольное соотношение 1:2, 1 ч) является бис (хлорацетато)три( пара -толил)сурьма, которую выделяли после перекристаллизации из смеси бензол-октан (2:1 объемн.) в виде бесцветных кристаллов с выходом 82 %:
PhH, 80 oC, 1 ч p-Tol Sb + 2 HOC(O)CH Cl p-Tol Sb[OC(O)CH Cl] + 2 TolH
Найдено, что проведение указанной выше реакции (1:2 мольн.) при комнатной температуре в течение 24 ч проводит к образованию аддукта хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой:
PhH, 20 oC, 24 ч p-Tol Sb + 2 HOC(O)CH Cl p-Tol SbOC(O)CH Cl HOC(O)CH Cl + TolH
Прозрачные бесцветные кристаллы 1 - 3 , устойчивые к действию влаги и кислорода воздуха, растворимы в ацетоне, ароматических углеводородах, хлороформе и диоксане.
По данным РСА, в 1 - 3 атомы сурьмы имеют тригонально-бипирамидальную координацию с различной степенью искажения. Аксиальные углы OSbC в 1 и 3 составляют 179,25(7) ° и 178,60(17)° соответственно, угол OSbО в 2 равен 174,99(15)° (рис. 1 - 3). Молекула соединения 1 выделена в форме сольвата с молекулой бензола.
Рис. 1. Строение соединения 1 (атомы водорода и сольватная молекула бензола не приведены)
Рис. 2. Строение соединения 2 (атомы водорода не приведены)
Рис. 3. Строение аддукта 3 (атомы водорода не приведены)
Искажение координационного полиэдра атомов сурьмы в 1 и 3 проявляется в выходе центрального атома из экваториальной плоскости в сторону аксиального атома углерода на 0,225 и 0,253 Å соответственно, что сопровождается уменьшением суммы углов в экваториальной плоскости (356,64(8) ° и 369,2(4) ° ) по сравнению с 360 ° , при этом интервалы изменения углов CSbC составляют 117,64(8) °- 128,65(8) ° и 114,7(4) °- 129,3(3) ° . В 2 атом сурьмы лежит практически в экваториальной плоскости, сумма экваториальных углов равна 359,9(2) ° , а искажение координации центрального атома обусловлено увеличением одного из экваториальных углов до 136,1(2) ° за счет уменьшения двух других.
Длины связей Sb - C изменяются в следующих интервалах значений: 2,111(2) - 2,169(2) А в 1 , 2,101(6) - 2,113(6) А в 2 , 2,061(8) - 2,204(9) А в 3 , при этом максимальные значения в 1 и 3 соответствуют аксиальным связям. Связи Sb - O составляют 2,155(5) и 2,170(5) А в 2 , что сопоставимо с суммой ковалентных радиусов указанных атомов (2,14 Å [24]) и значительно больше расстояний Sb - O в 1 (2,2616(17) А) и 3 (2,405(9) А). В 2 имеют место внутримолекулярные контакты О(2)···Sb и О(4)···Sb (3,056(5) и 3,076(8) Å). В молекулах 1 и 3 асимметрия координации карбоксилатного лиганда проявляется в большей степени (соответствующие расстояния С=О···Sb 3,335(2) и 3,43(1) Å).
В аддукте 3 молекула хлоруксусной кислоты связана с молекулой хлорацетата тетра(( пара -толил)сурьмы водородной связью О(3) - Н(3) --- О(2) (расстояние Н(3) --- О(2) равно 2,71 А).
Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (2,69 Å для 1 , 2,59–2,64 Å для 2 , 2,23–2,65 Å для 3 ). В кристаллах 1 и 3 присутствуют межмолекулярные контакты СР"Н (2,85 - 2,92 А и 2,80 - 2,89 А).
В ИК-спектрах соединений 1, 2 и 3 наблюдается полоса поглощения средней интенсивности валентных колебаний связей Sb–C при 480, 482 и 486 см–1 соответственно. Наличие карбонильной группы характеризуется присутствием полосы поглощения валентных колебаний связи С=О сильной интенсивности при 1639 (1), 1684 (2) и 1645 (3) см–1, которая смещена в низкочастотную область спектра по сравнению с полосой поглощения карбонильной группы хлоруксусной кислоты. В ИК-спектре 3 также наблюдается полоса поглощения валентных колебаний связи С=О сильной интенсивности при 1715 см–1, относящаяся к молекуле свободной карбоновой кислоты. Полосы поглощения, характеризующие колебания ν(С–О) в карбоксилатных лигандах, наблюда- ются при 1251 (1), 1255 (2) и 1244 (3) см–1. Валентные колебания связи С–Сl регистрируются при 796, 794 и 796 см–1 в ИК-спектрах соединений 1–3 соответственно. Полосы поглощения валентных колебаний метильных групп расположены в ИК-спектрах при 2960 (1), 2954 (2) и 2959 (3) см–1 (асимметричные колебания) и при 2862 (1), 2864 (2) и 2864 (3) см–1 (симметричные колебания). ИК-спектры соединений также содержат характерные полосы валентных колебаний углеродного скелета ароматических фрагментов: 1589, 1490, 1461 см–1 для 1, 1589, 1490, 1448 см–1 для 2, 1591, 1490, 1446 см–1 для 3. Валентным колебаниям связей CAr–H отвечает полоса поглощения средней интенсивности при 3034 (1), 3016 (2) и 3012 (3) см–1 [25–27].
Выводы
Установлено, что взаимодействие эквимолярных количеств пента( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой в бензоле при комнатной температуре приводит к образованию хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы. Нагревание раствора пента( пара -толил)сурьмы и хлоруксусной кислоты в кипящем бензоле (мольное соотношение 1:2, 1 ч) сопровождалось разрывом двух связей Sb - C, при этом из реакционной смеси были выделены кристаллы бис (хлорацетата) три( пара -толил)сурьмы. Аналогичная реакция (1:2 мольн.) при комнатной температуре приводила к образованию аддукта хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой.
По данным рентгеноструктурного анализа, искажение тригонально-бипирамидальной координации атома сурьмы в молекуле хлорацетата тетра( пара -толил)сурьмы выражено в меньшей степени, чем в аналогичной молекуле аддукта, в котором молекула хлорацетата связана с молекулой свободной кислоты водородной связью.
Финансирование работы
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 20-3390099.
Выражаем признательность профессору В.В. Шарутину за рентгеноструктурный анализ кристаллов и помощь при работе над статьей.
Список литературы Реакции пента(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
- Шарутин В.В., Поддельский А.И., Шарутина О.К. Синтез, реакции и строение арильных соединений пятивалентной сурьмы // Коорд. химия. 2020. Т. 46, № 10. С. 579-648. DOI: 10.31857/S0132344X20100011.
- Сульфонаты тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова, В.К. Бельский // Журн. общ. хим. 1997. Т. 67, вып. 9. С. 1531-1535.
- Синтез и строение органосульфонатов тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Коорд. химия. 2004. Т. 30, № 1. С. 15-24.
- Синтез и строение сурьма- и висмуторганических производных 4-сульфофенола и 2,4-дисульфофенола / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, А.П. Пакусина, О.К. Шарутина, М.А. Пушилин // Коорд. химия. 2007. Т. 33, № 3. С. 176-183.
- Реакции пентаарилсурьмы с орто-замещенными фенолами / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, П.Е. Осипов, М.А. Пушилин, Д.В. Муслин, Н.С. Ляпина, В.В. Жидков, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, вып. 9. С. 1528-1530.
- Арокситетраарильные соединения сурьмы. Синтез, строение и термическое разложение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, П.Е. Осипов, Е.В. Воробьева, Д.В. Муслин, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 6. С. 931-936.
- Синтез и термическое разложение производных ацилокситетрафенилсурьмы / O.K. Шарутина, B.B. Шарутин, B.C. Сенчурин, Г.К. Фукин, Л.Н. Захаров, А.И. Яновский, Ю.Т. Стручков // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. № 1. С. 194-198.
- Reactions of Pentaphenylantimony with Dicarboxyclic Adds / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, A.P. Pakusina, V.K. Belsky // J. Organometal. Chem. 1997. Vol. 536, no. 1. P. 87-92.
- Синтез и строение кислого фталата тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, И.Г. Мельникова и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 8. С. 2082-2085.
- Синтез и строение пентафторбензоата тетрафенилсурьмы и нитрата тетра-и-толилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.А. Бондарь и др. // Коорд. химия. 2001. Т. 27, № 6. С. 423-427.
- Синтез р-дикетонатов тетраарилсурьмы из пентаарилсурьмы и р-дикетонов / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.П. Задачина и др. // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 5. С. 746-747.
- Синтез и строение хлорацетилацетоната тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.П. Задачина и др. // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 10. С. 1672-1674.
- Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. химии. 2001. Т. 71, № 8. С. 1317-1321.
- Синтез и строение оксиматов тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Журн. общ. химии. 2000. Т. 70, № 12. С. 1990-1996.
- Синтез и строение аддуктов нитрата тетрафенилсурьмы с азотной кислотой и ацетата тетрафенилсурьмы с уксусной кислотой / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, Л.П. Панова // Журн. неорган. химии. 2008. Т. 53, № 7. С. 1194-1198.
- Синтез и строение бис-ц-[(метилендициклопентанон-2,2'-диоксимато)трифенилсурьмы] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова, Е.А. Алябьева // Журн. коорд. химии. 2005. Т. 31, № 3. С. 172-176.
- Синтез и строение диоксиматов триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.В. Молокова, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. 2004. Т. 74, № 10. С. 1600-1607.
- Шарутин В.В., Ефремов А.Н. Трифенилсурьма и пентафенилсурьма - исходные соединения в синтезе фенильных производных пятивалентной сурьмы. Строение трифенилсурьмы, бис(3,4-дифторбензоато)трифенилсурьмы и карбоната тетрафенилсурьмы // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2022. Т. 14, № 2. С. 14-24. DOI: 10.14529/chem220202
- Способ получения солей тетрафенилстибония общей формулы Ph4SbX [X=Cl, Br, OC(O)Ph, SCN] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66, № 10. С. 1755-1756.
- Реакции пентаарилсурьмы с диацилатами триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина, В.К. Бельский // Журн. общ. химии. 1997. Т. 67, № 9. С. 1536-1541.
- Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
- Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
- OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. 2009. Vol. 42. P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
- Covalent radii revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. 2008. Iss. 21. P. 2832-2838. DOI: 10.1039/B801115J.
- Тарасевич Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений. М.: МГУ, 2012. 54 с.
- Васильев А.В., Гриненко Е.В., Щукин А.О., Федулина Т.Г. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: учебное пособие. СПб.: СПбГЛТА, 2007. 54 с.
- Spectral Database for Organic Compounds, SDBS. Release 2021. National Institute of Advanced Industrial Science and Technology. [Электронный ресурс]. URL: https://sdbs.db.aist.go.jp (дата обращения: 25.03.2022).
