Реакции трис[(2-метокси)фенил]сурьмы с кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида
![Реакции трис[(2-метокси)фенил]сурьмы с кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида](/file/picture/147252515/reakcii-tris-2-metoksi-fenil-surmy-s-kislotami-v-prisutstvii.png "Реакции трис[(2-метокси)фенил]сурьмы с кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида")
Автор: Владимир Викторович Шарутин, Николай Викторович Сомов, Ольга Константиновна Шарутина, Мария Ринатовна Бянкина, Валерия Валерьевна Палилова, Михаил Викторович Кудряшов
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Химия элементоорганических соединений
Статья в выпуске: 4 т.17, 2025 года.
Бесплатный доступ
Взаимодействием трис(2-метоксифенил)сурьмы с трифторуксусной и 3,4 диоксибензойной кислотами в эфире в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире синтезированы бис(трифторацетат) трис(2-метоксифенил)сурьмы (1) и сольват 4 карбоксикатехолато-О,О’-трис(2-метоксифенил)сурьмы с бензолом (2) с выходами 99 и 97 % соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с арильными заместителями в экваториальной плоскости и трифторацетатными лигандами в аксиальных положениях, при этом аксиальный угол CSbО составлял 171,54(5). Существенную структурную разупорядоченность проявляют трифторалкильные заместители, что проявляется в довольно высоких значениях тепловых параметров атомов фтора данных фрагментов. Относительно экваториального фрагмента Ar3Sb ацилатные заместители имеют цис-ориентацию; экваториальные углы CSbC составляют 112,85(7), 119,10(7) и 127,82(7) при сумме 359,77. Кроме того, в комплексе 1 присутствуют внутримолекулярные контакты атома металла с карбонильными атомами кислорода [Sb⋅⋅⋅O=C 3,447(6) и 3,475(7) Å] и атомами кислорода метоксигрупп [Sb⋅⋅⋅OMe 3,057(6)3,164(7) Å]. Атомы сурьмы в комплексе 2 имеют координацию искаженной тетрагональной пирамиды с двумя арильными заместителями и двумя атомами кислорода катехолатного лиганда в экваториальной плоскости [SbС 2,1148(11), 2,1364(12) Å и SbО 2,0351(9), 2,0860(8) Å] и арильным лигандом в аксиальном положении [SbСакс 2,1073(12) Å]. Взаимодействием трис(2-метоксифенил)сурьмы с бензолсульфоновой, 2-сульфобензойной и мезитиленсульфоновой кислотой в аналогичных условиях приводит к образованию бис(бензолсульфоната) трис(2-метоксифенил)сурьмы (3) и аддуктов (2-MeOC6H4)3Sb ∙ 3(2-MeOC6H4)3Sb=O ∙ 2H2O (4) и 2(2-MeOC6H4)3Sb ∙ 6(2-MeOC6H4)3Sb=O ∙ PhH (5). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 15 депонированы в Кембриджском банке структурных данных [CCDC 2446111 (1), 2455807 (2), 2465816 (3), 2446130 (4), 2455883 (5); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk].
Трис(2-метоксифенил)сурьма; реакция; трифторуксусная; 3, 4-диоксибензойная; бензолсульфоновая; 2-сульфобензойная; мезитиленсульфоновая; кислота; трет-бутилгидропероксид; продукт; строение; рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147252515
IDR: 147252515 | УДК: 546.865+547.53.024+548.312.4 | DOI: 10.14529/chem250403
Reactions of tris[(2-methoxy)phenyl]antimony with acids in the presence of tertbutylhydroperoxide
In the reaction of tris(2-methoxyphenyl)antimony with trifluoroacetic and 3,4- dihydroxybenzoic acids in ether in the presence of tert-butylhydroperoxide in ether, tris(2- methoxyphenyl)antimony bis(trifluoroacetate) (1) and 4-carboxycatecholat-O,O'-tris(2-methoxyphenyl)antimony solvate with benzene (2) were synthesized, yielding 99% and 97%, respectively. According to X-ray structural analysis, the antimony atoms in complex 1 have a distorted trigonal bipyramidal coordination with the aryl substituents in the equatorial plane and the trifluoroacetate ligands in axial positions, with the CSbO axial angle being 171.54(5)°. Trifluoroalkyl substituents exhibit significant structural disorder, which is manifested in rather high values of thermal parameters of the fluorine atoms of these fragments. Relative to the Ar3Sb equatorial fragment, acylate substituents have a cis-orientation; the CSbC equatorial angles are 112.85(7), 119.10(7) and 127.82(7) with a sum of 359.77. In addition, complex 1 contains intramolecular contacts of the metal atom with the carbonyl oxygen atoms [Sb⋅⋅⋅O=C 3.447(6) and 3.475(7) Å] and oxygen atoms of the methoxy groups [Sb⋅⋅⋅OMe 3.057(6)3.164(7) Å]. The antimony atoms in complex 2 have coordination of a distorted tetragonal pyramid with two aryl substituents and two oxygen atoms of the catecholate ligand in the equatorial plane [Sb-C 2.1148(11), 2.1364(12) Å, and Sb-O 2.0351(9), 2.0860(8) Å] and the aryl ligand in the axial position [Sb-Сax 2.1073(12) Å]. The interaction of tris(2- methoxyphenyl)antimony with 2-sulfobenzoic and mesitylenesulfonic acids under similar conditions leads to formation of adducts (2-MeOC6H4)3Sb ∙ 3(2-MeOC6H4)3Sb=O ∙ 2H2O (3) and 2(2-MeOC6H4)3Sb ∙ 6(2- MeOC6H4)3Sb=O ∙ PhH (4). Complete tables of atomic coordinates, bond lengths, and valence angles of compounds 1–4 have been deposited with the Cambridge Crystallographic Data Centre [CCDC 2446111 (1), 2455807 (2), 2465816 (3), 2446130 (4), 2455883 (5); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk].
