Синтез и исследование строения 2-алкенилсульфанил-1-метилимидазолов

Синтез и исследование строения 2-алкенилсульфанил-1-метилимидазолов

Автор: Ильиных Е.С., Игнатьева И.Ю.

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Рубрика: Органическая химия

Статья в выпуске: 3 т.15, 2023 года.

Бесплатный доступ

Производные 1-метилимидазол-2-тиола (1) с заместителями различного рода являются перспективными лигандами для моделирования различных ферментативных систем и структур, обладающих фармакологической активностью. Они широко используются в качестве промежуточных продуктов в синтезе органических соединений, обладающих биологической активностью (противоопухолевой, противомикробной, антидиабетической, антитиреоидной, антигистаминной, антипротозойной и противовирусной), а также как агрохимикаты, красители, фотохимические вещества, ингибиторы коррозии, эпоксидные отвердители, клеи и пластические модификаторы. В настоящей работе нами впервые исследовано взаимодействие 1-метилимидазол-2-тиола 1 с пренилбромидом (2a), транс -циннамилхлоридом (2b) и бутенилбромидом в различных условиях. Установлено, что селективность реакций алкилирования соединения 1 зависит от условий проведения реакций (алкилирующий агент, растворитель, основание). Синтез индивидуальных 1-метил-2-пренил-сульфанилимидазола (3a) (с выходом 78-86 %), 1-метил-2-циннамилсульфанилимидазола (3b) (с выходом 94-97 %) и 2-(3-бутенил)сульфанил-1-метилимидазола (4) (с выходом 33-75 %) был осуществлен нами алкилированием 1-метилимидазол-2-тиола 1 пренилбромидом 2a, транс -циннамилхлоридом 2b и бутенилбромидом соответственно в следующих системах: i -PrOH- i -PrONa, K2CO3-Me2CO (для 3а), MeOH-MeONa, i -PrOH- i -PrONa, K2CO3-Me2CO, K2CO3-MeCN и i -PrOH- i -PrOК (для 3b), MeOH-MeONa, i -PrOH- i -PrONa, K2CO3-Me2CO, K2CO3-MeCN, i -PrOH- i -PrOК и КОН-H2O-ТЭБАХ (для 4). Строение синтезированных соединений 3a,b и 4 исследовано и доказано методами масс-спектрометрии (ГХ-МС) и спектроскопии ЯМР ¹Н и ¹³С. Выявлены общие закономерные направления фрагментации молекулярных ионов S-производных 3a,b и 4, сопровождающиеся отщеплением метильного/фенильного и тиольного радикалов. Доказательством протекания реакций алкилирования по атому серы является наличие в спектрах ЯМР 1Н соединений 3a,b и 4 сигналов протонов группы -SCH2- в области δ 3,12-3,84 м. д. По данным ЯМР 1Н найдено, что использование иных условий при алкилировании 1-метилмимидазол-2-тиола 1 вследствие его тион-тиольной таутомерии приводит к образованию побочных продуктов в минорном количестве - N-алкенильных и S,N-диалкенильных производных.

Еще

1-метилимидазол-2-тиол, метимазол, алкилирование, 1-метил-2-пренилсульфанилимидазол, 1-метил-2-циннамилсульфанилимидазол, 2-(3-бутенил)сульфа-нил-1-метилимидазол, хромато-масс-спектрометрия, спектроскопия ямр 1н и 13с

Короткий адрес: https://sciup.org/147241844

IDR: 147241844   |   DOI: 10.14529/chem230307

Список литературы Синтез и исследование строения 2-алкенилсульфанил-1-метилимидазолов

  • Xavier R.J. // Spectrochim. Acta Part A: Mol. Biomol. Spectrosc. 2014. V. 118. P. 999. DOI: 10.1016/j.saa.2013.09.120.
  • Tonacchera M. // J. Endocrin. Invest. 2019. V. 43. P. 728. DOI: 10.1007/s40618-019-01148-w.
  • Zhao X., He Y., Wang Y. et al. // Food Chem. 2019. P. 1. DOI: 10.1016/j.foodchem.2019.125787.
  • Giuliani C., Bucci I., Napolitano G. // Med. Hypothes. 2021. V. 146, No. 7. P. 1. DOI: 10.1016/j.mehy.2020.110473.
  • Hitoshi I. // Cell Tissue Res. 2019. V. 378, No. 2. P. 175. DOI: 10.1007/s00441-019-03047-1.
  • Methimazole derivatives and tautomeric cyclic thiones to inhibitor cell adhesion: pat. WO 2005/094819 A1 Canada; appl. 16.03.2004; publ. 13.10.2005. 98 p.
  • Hattan C.M., Shojaie J., Lau S.S. et al. // Synth. Commun. 2013. V. 43. P. 1. DOI: 10.1080/00397911.2011.587078.
  • Asgharian-Sheykhia F., Hassanabadib A., Akhgara M.R. et al. // J. Chem. Res. 2013. P. 523. DOI: 10.1002/chin.201411054.
  • Abele R., Abele E., Rubina K. et al. // Chem. Heterocycl. Compd. 2002. V. 38, No. 7. P. 867. DOI: 10.1023/A:1020650224525.
  • Correa A., Carril M., Bolm C. // Chem. Int. Ed. 2008. V. 47, No. 15. P. 2880. DOI: 10.1002/anie.200705668.
  • Chen C.-K., Chen Y.-W., Lin C.-H. et al. // Chem. Commun. 2010. V. 46, No. 2. P. 282. DOI: 10.1039/b918117b.
  • Rajesh N., Sarmab R., Prajapati D. // RSC Adv. 2014. V. 4, No. 15. P. 7834. DOI: 10.1002/chin.201445050.
  • Liu G., Kong L., Shen J. et al. // Org. Biomol. Chem. 2014. V. 12, No. 14. P. 2310. DOI: 10.1039/c4ob00103f.
  • Rajesh N., Prajapati D. // RSC Adv. 2014. V. 4, No. 61. P. 32108. DOI: 10.1039/C4RA04359F.
  • Rodygin K.S., Ananikov V.P. // Mendeleev Commun. 2015. V. 25, No. 6. P. 415. DOI: 10.1016/j.mencom.2015.11.004.
  • O’Brien R.A., Zayas M.S., Nestor S.T. et al. // New J. Chem. 2016. V. 40, No. 9. P. 7795. DOI: 10.1039/C6NJ00657D.
  • Loughlin W.A., Haynes R.K. // Aust. J. Chem. 1995. V. 48. P. 651. DOI: 10.3762/bjoc.19.44.
  • Gencer H.K., Cevik U.A., Cavusoglu B.K. et al. // J. Enzyme Inhib. Med. Chem. 2017. V. 32, No. 1. P. 732. DOI: 10.1080/14756366.2017.1310726.
  • Tan B.Y.-H., Teo Y.-C. // TETRAB. 2016. V. 72, No. 42. P. 6646. DOI: 10.1016/j.tet.2016.08.085.
  • Lin Y.-Y., Wang Y.-J., Lin C.-H. et al. // Am. Chem. Soc. 2012. V. 77, No. 14. P. 6100. DOI: 10.1021/jo3008397.
  • Bates C.G., Saejueng P., Doherty M.Q. et al. // Org. Lett. 2004. V. 6, No. 26. P. 5005. DOI: 10.1021/ol0477935.
  • Kao H.-L., Lee C.-F. // Org. Lett. 2011. V. 13, No. 19. P. 5204. DOI: 10.1021/ol2020863.
  • Baut L. // Eur. J. Med. Chem. 1983. V. 18, No. 5. P. 441.
  • Abele E., Dzenitis O., Rubina K. et al. // Chem. Heterocycl. Compd. 2002. V. 38, No. 6. P. 682. DOI: 10.1023/A:1019913218413.
  • Il’inykh E.S., Kim D.G. // Bull. S. Ural State University, Ser. Chemistry. 2015. V. 7, No. 3. P. 19. EDN: UATWBR.
  • Ильиных Е.С., Ким Д.Г. // Вестн. ЮУрГУ. Сер. Химия. 2023. Т. 15, № 1. С. 83. DOI: 10.14529/chem230109.
  • Островский В.А. // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6, № 11. С. 30.
Еще
Статья научная
QR-код для установки приложения SciUp Наведите камеру и скачайте бесплатное приложение SciUp