Синтез и исследование структуры Nʹ-ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразина
Автор: Анастасия Владимировна Рыбакова, Дмитрий Сергеевич Копчук, Василий Семёнович Гавико, Маргарита Александровна Еремеева, Алина Андреевна Юртаева, Наталья Валерьевна Словеснова, Татьяна Александровна Поспелова
Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry
Рубрика: Органическая химия
Статья в выпуске: 4 т.17, 2025 года.
Бесплатный доступ
Nʹ-ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразин 2 получен нами действием на 2,4 динитрофенилгидразин ледяной уксусной кислоты при нагревании в отсутствии катализаторов (например, концентрированной серной кислоты, предложенной в литературе) и в качестве основного продукта реакции, а не минорного, как известно в литературе. Различными физико-химическими методами (ИК-, ЯМР 1Н, 13С, хромато-масс-спектрометрия и РСА) было подробно изучено его строение в сравнении с имеющимися в литературе сведениями. Данные спектров ИК-, ЯМР 1Н и 13С хорошо согласуются с уже известными данными, результаты хромато-масс-спектрометрии дополнены предложенной схемой фрагментации. Супрамолеклярная структура соединения 2 впервые изучена в сравнении с аналогичными ему соединениями, а именно с данными РСА гидрата Nʹ ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразина 2∙Н2О, N'-(2,4-динитрофенил)формилгидразида 3, N'-(2,4-динитрофенил)бензогидразида 4 и N'-(2,4-динитрофенил)-2-фторбензогидразида 5. Для всех пяти соединений молекулярная конформация определяется внутримолекулярной водородной связью N-H…O, являющейся более сильной в случае соединения 2 и его гидрата (dN-H…O 1,95 Å) по сравнению с гидразидами 3–5 (dN-H…O в диапозоне 2,01(7)–2,02(9) Å). Формирование упаковки молекул во всех кристаллах обусловлено межмолекулярными водородными связями типа N H…O. Для указанной в заголовке структуры 2 также отмечено, что она является одним из немногочисленных примеров соединений с межмолекулярными ONO…NO2, NO2…π взаимодействиями в кристалле.
2, 4-динитрофенилгидразин, ацилирование, Nʹ-ацетил-N-(2, 4-динитрофенил)гидразин, рентгеноструктурный анализ
Короткий адрес: https://sciup.org/147252523
IDR: 147252523 | УДК: 547.566 | DOI: 10.14529/chem250411
Synthesis and structural study of Nʹ-acetyl-N-(2,4-dinitrophenyl)hydrazine
Nʹ-acetyl-N-(2,4-dinitrophenyl)hydrazine 2 was obtained by the action of glacial acetic acid on 2,4-dinitrophenylhydrazine upon heating without catalysts (for example, concentrated sulfuric acid, suggested previously) and as the main reaction product, not the minor one, as was known in the literature. Its structure was studied in detail by various physicochemical methods (IR, 1H, 13C NMR, gas chromatography– mass spectrometry and X-ray structural analysis) in comparison with the information available in the literature. The IR, 1H, and 13C NMR spectra are in good agreement with the published data, the gas chromatography– mass spectrometry results are supplemented by the proposed fragmentation scheme. The supramolecular structure of compound 2 was studied for the first time in comparison with similar compounds, namely, with the X-ray analysis data of Nʹ-acetyl-N-(2,4-dinitrophenyl)hydrazine hydrate 2∙H2O, N'-(2,4- dinitrophenyl)formylhydrazide 3, N'-(2,4-dinitrophenyl)benzohydrazide 4, and N'-(2,4-dinitrophenyl)-2- fluorobenzohydrazide 5. For all five compounds, the molecular conformation is determined by the intramolecular N–H…O hydrogen bond, which is stronger in the case of compound 2 and its hydrate (dN–H…O 1.95 Å) compared to hydrazides 3–5 (dN–H…O in the range of 2.01(7)–2.02(9) Å). Formation of molecular packing in all crystals is due to intermolecular hydrogen bonds of the N H…O type. For structure 2, indicated in the title, it has also been noted that it is one of the few examples of compounds with intermolecular ONO…NO2, NO2…π interactions in a crystal.
