Синтез и строение Аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PET][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PC3H5-Cyclo][OSO2NaF-1], [Ph3PCH2CN][OSO2C6H2(Me3-2,4,6)], [Ph3PCH2CCH][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(Cl2-2,5)] • H2O

Автор: Шарутин В.В., Механошина Е.С.

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Рубрика: Химия элементоорганических соединений

Статья в выпуске: 2 т.17, 2025 года.

Бесплатный доступ

Аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PEt][OSO2С6H4(СOOH-2)] (1), [Ph3PС3H5-cyclo][OSO2Naf-1] (2), [Ph3PСH2СN][OSO2С6H2(Me3-2,4,6] (3), [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H4(COOH-2)] (4), [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (5), [Ph3PCH2OH] [OSO2С6H3(Cl2-2,5] ∙ H2O (6) получены по реакции замещения из галогенидов алкилтрифенилфосфония и аренсульфоновых кислот в воде с выходом до 90 %. Строение комплексов 1-6 доказано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы комплексов 1-5 имеют ионную структуру и состоят из катионов тетраорганилфосфония и аренсульфонатных анионов, кристалл 6 также содержит гидратные молекулы воды. Кристалл (1) [Ph3PEt][OSO2С6H4(СOOH-2)], C27H25O5PS, M 492,50; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,645(6), b = 11,385(6), c = 13,194(7) Å; a = 74,954(17)°, β = 73,72(3)°, g = 89,24°, V = 1201,3(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,362 г/см3; 2q 5,96-65,22 град.; всего отражений 63751; независимых отражений 8716; число уточняемых параметров 309: Rint = 0,0466; GOOF 1,091; R1 = 0,0500, wR2 = 0,1129; остаточная электронная плотность (max/min): 0,23/-0,45 e/Å3], (2) [Ph3PС3H5-cyclo][OSO2Naf-1], C62H54O6P2S2, M 1021,11; сингония ромбическая, группа симметрии P-ca21; параметры ячейки: a = 18,215(11), b = 21,189(12), c = 13,330(8) Å; a = β = g = 90,00°; V = 5145(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,318 г/см3; 2q 5,74-56,66 град.; всего отражений 94209; независимых отражений 12754; число уточняемых параметров 649: Rint = 0,01669; GOOF 1,016; R1 = 0,0759, wR2 = 0,1639; остаточная электронная плотность (max/min): 0,72/-0,35 e/Å3], (3) [Ph3PСH2СN][OSO2С6H2(Me3-2,4,6], C29H28NO3PS, M 501,55; сингония моноклинная, группа симметрии P21/с; параметры ячейки: a = 13,033(18), b = 14,544(12), c = 13,941(13) Å; β = 101,30(4) град., V = 2591(5) Å3, Z = 4; rвыч = 1,286 г/см3: 2q 5,54-58,88 град.; всего отражений 109265; независимых отражений 7027; число уточняемых параметров 319; Rint = 0,0444; GOOF 1,051; R1 = 0,0408, wR2 = 0,1047; остаточная электронная плотность (max/min): 0,22/-0,51 e/Å3], (4) [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H4(COOH-2)], C28H23O5PS, M 502,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,065(5), b = 12,708(6), c = 12,844(6) Å; a = 100,120(19)°, β = 91,87(3)°, g = 99,88(2)°, V = 1274,0(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,310 г/см3; 2q 5,88-57 град.; всего отражений 72756; независимых отражений 6448; число уточняемых параметров 332; Rint = 0,0369; GOOF 1,044; R1 = 0,0393, wR2 = 0,0991; остаточная электронная плотность (max/min); 0,27/-0,37 e/Å3], (5) [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], C27H22NO6PS, M 519,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,578(4), b = 12,727(8), c = 12,854(5) Å; a = 64,259(19)°, β = 83,41(2)°, g = 88,26(3)°, V = 1255,3(12) Å3; Z = 2; rвыч = 1,374 г/см3; 2q 5,62-70,34 град.; всего отражений 84712; независимых отражений 11044; число уточняемых параметров 335; Rint = 0,0413; GOOF 1,020; R1 = 0,0518, wR2 = 0,1269; остаточная электронная плотность (max/min); 0,75/-0,45 e/Å3]; (6) [Ph3PCH2OH] [OSO2С6H3(Cl2-2,5] ∙ H2O, C50H44Cl4O9P2S2, M 1056,71; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 9,120(5), b = 12,936(8), c = 21,094(13) Å; β = 90,32(2)°, V = 2489(3) Å3; Z = 4; rвыч = 1,410 г/см3; 2q 5,78-57 град.; всего отражений 56284; независимых отражений 6307; число уточняемых параметров 323; Rint = 0,0503; GOOF 1,034; R1 = 0,0476, wR2 = 0,1156; остаточная электронная плотность (max/min): 0,51/-0,47 e/Å3].

Еще

Бромид, хлорид, алкилтрифенилфосфония, аренсульфоновая кислота, аренсульфонат алкилтрифенилфосфония, синтез, строение, рентгеноструктурный анализ

Короткий адрес: https://sciup.org/147248077

IDR: 147248077 | DOI: 10.14529/chem250205

Текст научной статьи Синтез и строение Аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PET][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PC3H5-Cyclo][OSO2NaF-1], [Ph3PCH2CN][OSO2C6H2(Me3-2,4,6)], [Ph3PCH2CCH][OSO2C6H4(COOH-2)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)], [Ph3PCH2OH][OSO2C6H3(Cl2-2,5)] • H2O

В литературе описаны синтез и особенности строения ряда аренсульфонатов тетраорганил-фосфония и их производных. Так, взаимодействием пентафенилфосфора с 2-сульфобензойной кислотой в бензоле получен с выходом 90 % (2-карбокси)бензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph₄P] + [OSO 2 C₆H₄(COOH-2)] ^- , который был также синтезирован из хлорида тетрафенилфосфония и 2-сульфобензойной кислоты в воде с выходом 89 % [1]. Реакция пентафенилфосфора с оксидом серы SO 2 (стеклянная ампула, 24 ° С, 1 ч) c последующей перекристаллизацией целевого продукта из воды приводила к получению тиобензолсульфоната тетрафенилфосфония [Ph 4 P]⁺[PhSO₂S] ^- , который был охарактеризован методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии [2]. Показано, что пентафенилфосфор реагирует с аренсульфоновыми кислотами (мольное соотношение 1:1) в бензоле с образованием аренсульфонатов тетрафенилфосфония, представляющих собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в полярных органических растворителях и воде [3 - 6].

Известно, что аренсульфонаты тетраорганилфосфония могут быть синтезированы с высоким выходом из галогенидов тетраорганилфосфония и аренсульфоновых кислот [7 - 17]. Отметим, что этот же способ получения подобных соединений применим и для производных сурьмы [18].

В настоящей работе представлены синтез и особенности строения новых аренсульфона-тов тетраорганилфосфония: [Ph 3 PEt][OSO 2 С 6 H 4 (СOOH-2)] ( 1 ), [Ph 3 PС 3 H 5 - cyclo ]

[OSO 2 Naf-1] ( 2 ), [Ph 3 PСH 2 СN][OSO 2 С 6 H 2 (Me 3 -2,4,6] ( 3 ), [Ph 3 PCH 2 C≡CH][OSO 2 C 6 H 4 (COOH-2)] ( 4 ), [Ph 3 PCH 2 OH][OSO 2 C 6 H 3 (OH-4)(COOH-3)] ( 5 ), [Ph 3 PCH 2 OH] [OSO 2 С 6 H 3 (Cl 2 -2,5] ∙ H 2 O ( 6 ).

Экспериментальная часть

В работе использовали галогениды алкилтрифенилфосфония, полученные по методикам, описанным в монографии [19].

Реакция хлорида этилтрифенилфосфония с 2-карбоксибензолсульфоновой кислотой.

К раствору 202 мг (1,0 ммоль) 2-карбоксибензолсульфоновой кислоты в 8 мл воды прибавляли 326 мг (1,0 ммоль) хлорида этилтрифенилфосфония в 8 мл воды и перемешивали при 20 °С 1 ч. Медленное упаривание раствора приводило к образованию 443 мг (90 %) бесцветных кристаллов 2-карбоксибензолсульфоната этилтрифенилфосфония [Ph 3 PEt][OSO 2 С 6 Н 4 (COOH-2)] ( 1 ) c t _П л = 129 °С. ИК-спектр ( v , см^-1): 3387, 2943, 1705, 1587, 1487, 1439, 1418, 1292, 1233, 1173, 1136, 1115, 1072, 1007, 908, 800, 723, 689, 621, 573, 530, 501, 488, 440, 428. Найдено, %: С 65,62; Н 5,12. C 27 H 25 O 5 PS. Вычислено, %: С 65,79; Н 5,08.

Аналогично получали другие аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония.

ИК-спектры соединений записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IR Affinity-1S в таблетке KBr в области 4000–400 см^–1.

Элементный анализ на С, Н проведен на анализаторе Carlo-Erba 1106. Температуры плавления измерены на синхронном термоанализаторе Netzsch 449C Jupiter.

Рентгеноструктурный анализ (РСА) соединений 1-6 проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo Ka-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор) при 293 K. Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элемен- тарной ячейки, а также учет поглощения проведены с помощью программ SMART и SAINT-Plus. Все расчеты по определению и уточнению структур 1-6 выполнены с помощью программ SHELXL/PC и OLEX2 [20‒22]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2.

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1 - 6

Параметр	1	2	3	4	5	6
Формула	C 27 H 25 O 5 PS	C 62 H 54 O 6 P 2 S 2	C 29 H 28 NO 3 PS	C 28 H 23 O 5 PS	C 27 H 22 NO 6 PS	C 50 H 44 Cl 4 O 9 P 2 S 2
М	492,50	1021,11	501,55	502,49	519,49	1056,71
Сингония	Триклинная	Ромбическая	Моноклинная	Триклинная	Триклинная	Моноклинная
Пр. группа	P– 1	P ca2₁	P 2 1 /c	P– 1	P– 1	P 2 1 / n
a , Å	8,645(6)	18,215(11)	13,033(18)	8,065(5)	8,578(4)	9,120(5)
b, Å	11,385(6)	21,189(12)	14,544(12)	12,708(6)	12,727(8)	12,936(8)
c, Å	13,194(7)	13,330(8)	13,941(13)	12,844(6)	12,854(5)	21,094(12)
α, град.	75,954(17)	90,00	90,00	100,120(19)	64,259(19)	90,00
β, град.	73,72(3)	90,00	101,30(4)	91,87(3)	83,41(2)	90,32(2)
γ, град.	89,24(3)	90,00	90,00	99,88(2)	88,26(3)	90,00
V , Å³	1201,3(12)	5145(5)	2591(4)	1274.0(12)	1255,3(11)	2489(3)
Z	2	4	4	2	2	4
ρ _выч, г/см	1,362	1,318	1,286	1,310	1,374	1,410
–1 µ , мм	0,238	0,220	0,218	0,226	0,236	0,441
F (000)	516,0	2144,0	1056,0	524,0	540,0	1092,0
Размер кристалла, мм	0,45×0,2×0,17	0,37×0,34×0,09	0,47×0,19×0,17	0,3×0,3×0,12	0,5×0,4×0,2	0,65×0,29×0,19
Область сбора данных по 2 θ , град.	5,96–65,22	5,74‒56,66	5,54–58,88	5,88‒57	5,62‒70,34	5,78‒57
Интервалы индексов отражений	–13 ≤ h ≤ 13, –17 ≤ k ≤ 17, –19 ≤ l ≤ 19	–24 ≤ h ≤ 24, –28 ≤ k ≤ 28, –17 ≤ l ≤ 17	–18 ≤ h ≤ 18, –19 ≤ k ≤ 19, –19 ≤ l ≤ 19	–10 ≤ h ≤ 10, –17 ≤ k ≤ 17, –17 ≤ l ≤ 17	–13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –20 ≤ l ≤ 20	–12 ≤ h ≤ 10, –17 ≤ k ≤ 17, –28 ≤ l ≤ 28
Измерено отражений	63751	94209	109265	72756	84712	56284
Независимых отражений	8716	12754	7027	6448	11044	6307
R int	0,0466	0,1669	0,0444	0,0369	0,0413	0,0503
Переменных уточнения	309	649	319	332	335	646
GOOF	1,019	1,016	1,051	1,044	1,020	1,034
R -факторы по F ² > 2 σ ( F ²)	R 1 = 0,0500, wR 2 = 0,1129	R 1 = 0,0759, wR 2 = 0,1639	R 1 = 0,0408, wR 2 = 0,1047	R 1 = 0,0393, wR 2 = 0,0991	R 1 = 0,0518, wR 2 = 0,1269	R 1 = 0,0476, wR 2 = 0,1156
R -факторы по всем отражениям	R 1 = 0,0902, wR 2 = 0,1304	R 1 = 0,1524, wR 2 = 0,1982	R 1 = 0,0548, wR 2 = 0,1139	R 1 = 0,0532, wR 2 = 0,1067	R 1 = 0,0885, wR 2 = 0,1445	R 1 = 0,0702, wR 2 = 0,1289
Остаточная электронная плотность (max/min), e/A³	0,23/–0,45	0,72/–0,35	0,22/–0,51	0,27/–0,37	0,75/–0,45	0,51/–0,47

Таблица 2

Длины связей и валентные углы в структурах 1‒6

Связь \	d , Å 1	Угол 1	ω, град.
1
S1–O1	1,4430(16)	O1‒S1‒O2	113,72(9)
S1–O2	1,4490(15)	O1‒S1‒O3	112,97(10)
S1–O3	1,4656(16)	O1‒S1‒C31	105,14(8)
S1–C31	1,7878(16)	O2‒S1‒O3	111,23(9)

Продолжение табл. 2

Связь	d , Å	Угол	ω, град.
P1–C21	1,7970(17)	O2‒S1‒C31	107,10(9)
P1–C1	1,7941(17)	O3‒S1‒C31	106,00(8)
P1–C11	1,7977(16)	C21‒P1‒C11	109,96(7)
P1–C7	1,8094(16)	C11‒P1‒C7	112,48(8)
2
S2–O5	1,424(4)	O5‒S2‒O6	110,8(3)
S2–O4	1,399(4)	O5‒S2‒C71	104,6(2)
S2–O6	1,469(4)	O4‒S2‒O5	117,1(3)
S2–C71	1,777(5)	O4‒S2‒O6	112,9(3)
S1–O3	1,451(5)	O4‒S2‒C71	105,9(2)
S1–O1	1,427(5)	O6‒S2‒C71	104,3(3)
S1–O2	1,423(4)	O3‒S1‒C61	105,2(3)
S1–C61	1,781(5)	O1‒S1‒O3	113,4(3)
P1–C1	1,797(5)	O1‒S1‒C61	105,7(2)
P1–C21	1,785(5)	O2‒S1‒O3	111,6(3)
P1–C11	1,796(5)	O2‒S1‒O1	115,1(3)
P1–C7	1,761(5)	O2‒S1‒C61	104,7(2)
P2–C41	1,794(5)	C11‒P1‒C1	108,6(2)
P2–C51	1,781(5)	C7‒P1‒C21	110,1(2)
P2–C31	1,790(5)	C31‒P2‒C41	107,9(2)
P2–C37	1,766(5)	C37‒P2‒C31	110,4(2)
3
S1–O1	1,4421(15)	O1‒S1‒O2	110,24(10)
S1–O2	1,447(2)	O1‒S1‒O3	114,02(9)
S1–O3	1,4556(17)	O1‒S1‒C31	108,96(10)
S1–C31	1,799(2)	O2‒S1‒O3	112,54(9)
P1–C11	1,7860(18)	O2‒S1‒C31	106,12(9)
P1–C21	1,7893(19)	O3‒S1‒C31	104,44(6)
P1–C1	1,786(2)	C11‒P1‒C7	105,76(8)
P1–C7	1,7984(19)	C1‒P1‒C7	111,24(10)
N1–C8	1,136(2)	C1‒P1‒C11	111,34(8)
C7–C8	1,452(2)	C1‒P1‒C21	106,88(7)
4
S1–O3	1,4594(14)	O3‒S1‒C31	104,81(8)
S1–O1	1,4483(14)	O1‒S1‒O3	112,23(9)
S1–O2	1,4409(14)	O1‒S1‒C31	105,33(8)
S1–C31	1,7872(16)	O2‒S1‒O3	112,13(9)
P1–C1	1,7935(17)	O2‒S1‒O1	114,15(9)
P1–C11	1,7936(16)	O2‒S1‒C31	107,38(8)
P1–C7	1,8159(18)	C21‒P1‒C11	113,43(8)
P1–C21	1,7908(17)	C21‒P1‒C7	106,10(8)
5
S1–O2	1,4716(14)	O2‒S1‒C31	105,07(8)
S1–O3	1,4450(13)	O3‒S1‒O2	112,81(8)
S1–O1	1,4550(13)	O3‒S1‒O1	113,43(9)
S1–C31	1,7745(14)	O3‒S1‒C31	107,43(7)
P1–C1	1,7926(16)	O1‒S1‒O2	110,74(8)
P1–C21	1,7864(16)	O1‒S1‒C31	106,76(8)
P1–C11	1,7944(17)	C1‒P1‒C11	109,06(7)
P1–C7	1,8254(17)	C1‒P1‒C7	106,54(8)
O5–C37	1,2248(18)	C21‒P1‒C1	111,73(7)
O6–C37	1,3182(18)	C21‒P1‒C11	110,03(7)
N1–C8	1,143(2)	C21‒P1‒C7	108,03(7)
O4–C34	1,3562(18)	C11‒P1‒C7	111,42(8)

Окончание табл. 2

Связь	d , Å	Угол	ω, град.
	6
S1–C31	1,794(2)	O2‒S1‒C31	105,18(11)
S1–O2	1,4356(19)	O2‒S1‒O3	112,11(15)
S1–O3	1,442(2)	O3‒S1‒C31	104,64(11)
S1–O1	1,418(2)	O1‒S1‒C31	106,83(12)
Cl1–C32	1,732(3)	O1‒S1‒O2	113,57(15)
Cl2–C35	1,750(3)	O1‒S1‒O3	113,56(15)
P1–C1	1,789(2)	C1‒P1‒C21	108,87(9)
P1–C21	1,790(2)	C1‒P1‒C11	110,21(9)
P1–C11	1,790(2)	C1‒P1‒C7	110,05(10)
P1–C7	1,837(2)	C21‒P1‒C11	110,66(9)

Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2182607 (1), № 2171555 (2), № 2177559 (3), № 2221063 (4), № 2173823 (5), № 2219901 (6); ; .

Обсуждение результатов

В работах [7 - 17] нами был описан синтез ряда аренсульфонатов тетраорганилфосфония из галогенидов тетраорганилфосфония и аренсульфоновых кислот. Достоинствами данного одностадийного способа являются мягкие условия проведения эксперимента и высокие выходы целевых продуктов. В продолжение данного исследования в настоящей работе показано, что по аналогичной схеме реагируют другие аренсульфоновые кислоты с галогенидами алкилтрифенилфосфония с образованием аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония: [Ph 3 PEt][OSO 2 С 6 H 4 (СOOH-2)] ( 1 ), [Ph 3 PС 3 H 5 - cyclo ][OSO 2 Naf-1] ( 2 ), [Ph 3 PСH 2 СN][OSO 2 С 6 H 2 (Me 3 -2,4,6] ( 3 ), [Ph 3 PCH 2 C≡CH][OSO 2 C 6 H 4 (COOH-2)] ( 4 ), [Ph 3 PCH 2 OH][OSO 2 C 6 H 3 (OH-4)(COOH-3)] ( 5 ), [Ph 3 PCH 2 OH] [OSO 2 С 6 H 3 (Cl 2 -2,5] ∙ H 2 O ( 6 ).

H 2 О

[Ph 3 PAlk]Hal + HOSO 2 Ar [Ph 3 PR][OSO 2 Ar]

Полученные соединения представляют собой бесцветные кристаллические вещества, имеющие четкую температуру плавления (129 ° С ( 1 ), 156 ° С ( 2 ), 200 ° С ( 3 ), 113 ° С ( 4 ), 125 ° С ( 5 ), 112 ° С ( 6 )), хорошо растворимые в полярных органических растворителях и аренах, а при нагревании и в воде.

Строение комплексов 1 ‒ 6 доказано методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах комплексов присутствуют характерные полосы поглощения высокой интенсивности при 1204‒1196 см^-1 и средней интенсивности при 1049‒1013 см^-1, которые отвечают асимметричным и симметричным валентным колебаниям сульфонатной группы SO 3 . Высокоинтенсивные полосы поглощения в области 696‒638 см^–1 соответствуют валентным колебаниям связи S‒O. Также содержатся характерные полосы валентных колебаний углеродного скелета ароматических фрагментов при 1624‒1439 см^–1. Валентным колебаниям связей C_Ar–H принадлежат полосы при 3088‒3028 см^–1; плоскостным деформационным колебаниям этих же связей ‒ полосы при 1165‒1031 см^–1, внепло-скостным деформационным колебаниям – при 910‒849 см^–1. Валентным колебаниям связей C_Ar‒S и C_Ph‒P отвечают интенсивные полосы в области 600‒597 см^‒1 и 760‒716 см^–1 соответственно [23]. Неплоским деформационным колебаниям связей C‒H ароматических фрагментов принадлежат полосы при 995‒906 см^–1 [24]. В ИК-спектрах 1 , 4 , 5 присутствует интенсивная полоса в области валентных колебаний карбонильных групп при 1705 - 1665 см^-1. Полосы при 3390 см^-1в ИК-спектрах 1, 4 свидетельствуют о наличии в них свобоных гидроксильных групп в карбоксильных заместителях, а полоса при 2556 см^–1 – связанных карбоксильных групп.

По данным рентгеноструктурного анализа, кристаллы соединений 1 ‒ 6 образованы тетраэдрическими катионами тетраорганилфосфония и аренсульфонатными анионами с четырехкоорди-нироваными атомами серы, причем кристалл комплекса 2 состоит из двух пар кристаллографически независимых катионов тетраорганилфосфония и нафталинсульфонатных анионов, а кристалл 6 содержит также гидратные молекулы воды (рис. 1‒6).

Рис. 1. Общий вид 2-карбоксибензолсульфоната этилтрифенилфосфония (1)

Рис. 2. Общий вид 1-нафталинсульфоната цикло -пропилтрифенилфосфония (2)

Рис. 3. Общий вид мезитиленсульфоната цианометилтрифенилфосфония (3)

Рис. 4. Общий вид 2-карбоксибензолсульфоната пропинилтрифенилфосфония (4)

Рис. 5. Общий вид сульфосалицилата цианометилтрифенилфосфония (5)

Катионы тетраорганилфосфония в 1 - 6 имеют незначительно искаженную тетраэдрическую конфигурацию. Длины связей Р-С принимают значения 1,7941(17)-1,8094(16) А ( 1 ); 1,761(5)1,797(5) А ( 2 ); 1,786(2)-1,7984(19) А ( 3 ); 1,7908(17)-1,8159(18) А ( 4 ), 1,7864(16)-1,8254(17) А ( 5 ); 1,789(2)-1,837(2) А ( 6 ), что сопоставимо с суммой ковалентных радиусов атомов-партнеров (1,83 А) [25]. Валентные углы СРС изменяются в интервалах: 106,78(8)-112,48(8)° ( 1 ); 107,9(2)-110,4(2)° ( 2 ); 105,76(8)-111,34(8)° ( 3 ); 106,10(8)-113,43(8)° ( 4 ), 106,54(8)-111,73(7)° ( 5 ); 108,28(10)-110,66(9)° ( 6 ). В сульфонатных анионах комплексов 1 - 6 расстояния S-C близки между собой и принимают значения 1,7745(14)-1,799(2) А. Длины связей S-О в 1 - 6 несколько отличаются между собой [1,423(4)-1,4716(14) А], валентные углы OSC (104,6(2)-108,96(10)°) меньше, чем углы OSO (110,24(10)-117,1(3)°).

Рис. 6. Общий вид гидрата 2,5-дихлорбензолсульфоната оксиметилтрифенилфосфония (6)

Заключение

Таким образом, взаимодействие бромидов и хлоридов алкилтрифенилфосфония с аренсульфоновыми кислотами в воде приводит к образованию с выходом до 90% аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония: [Ph 3 PEt][OSO 2 С 6 H 4 (СOOH-2)] ( 1 ), [Ph 3 PС 3 H 5 - cyclo ][OSO 2 Naf-1] ( 2 ), [Ph 3 PСH 2 СN][OSO 2 С 6 H 2 (Me 3 -2,4,6] ( 3 ), [Ph 3 PCH 2 C≡CH][OSO 2 C 6 H 4 (COOH-2)] ( 4 ), [Ph 3 PCH 2 OH][OSO 2 C 6 H 3 (OH-4)(COOH-3)] ( 5 ), [Ph 3 PCH 2 OH] [OSO 2 С 6 H 3 (Cl 2 -2,5] ∙ H 2 O ( 6 ), состоящие, по данным РСА, из тетраэдрических катионов тетраорганилфосфония и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы.

Статья научная