Синтез и строение бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы

Синтез и строение бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы

Автор: Ефремов Андрей Николаевич, Шарутин Владимир Викторович

Журнал: Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия @vestnik-susu-chemistry

Рубрика: Химия элементоорганических соединений

Статья в выпуске: 4 т.13, 2021 года.

Бесплатный доступ

По реакции окислительного присоединения между трис(2-метоксифенил)сурьмой, 2,5-дифторкарбоновой кислотой и гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире получен с выходом 72 % бис(2,5-дифторбензоат) трис(2-метоксифенил)сурьмы (1). Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле соединения 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул а и б, геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. В молекулах а и б атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Также в кристалле присутствует сольватная молекула диэтилового эфира, разупорядоченная по двум положениям. Уточненные соотношения вкладов положений составляют 0,50/0,50. Суммы углов CSbC в экваториальной плоскости молекул 1а и 1б составляют 359,9(3)° и 359,8(3)° соответственно. Аксиальные углы OSbO составляют 174,60(16)° (1а) и 175,51(17)° (1б). Выход атома сурьмы из экваториальной плоскости [C3] составляет 0,040 Å для обеих молекул. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. Длины связей Sb-C имеют близкие значения: 2,097(7)-2,127(6) Å в 1а, 2,107(7)-2,115(6) Å в 1б. Расстояния Sb-O (2,112(5), 2,131(5) Å в 1а, 2,107(5), 2,128(5) Å в 1б) соизмеримы с ковалентными длинами связей Sb-O. Бидентатные карбоксилатные лиганды координируют на атом металла менее симметрично в молекуле 1а, при этом внутримолекулярные расстояния Sb×××O(=С) равны 3,116(7), 3,063(7) Å в 1а, а в 1б - 3,120(6), 3,126(7) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и O. В молекулах в 1а и 1б наблюдаются короткие расстояния между атомами кислорода метокси-групп и атомами сурьмы (3,080(6), 3,138(7), 3,164(4) Å для 1а, 3,023(6), 3,085(5), 3,194(7) Å для 1б), что повышает координационное число атома сурьмы. Структура кристалла представлена таким образом, что сольватные молекулы диэтилового эфира, расположенные в одну цепочку вида (∙∙∙СH3CH2OCH2CH3∙∙∙F∙∙∙)n, окружены молекулами бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы, образующими своего рода оболочку для цепочки из эфирных молекул. Данное взаимодейсвие обусловлено водородными связями: -ОСH(СH3)-H∙∙∙F, Et2O∙∙∙HMeO-, -ОСH2CH2-H∙∙∙F. Молекулы типов а и б контактируют между собой посредством водородных связей С=О∙∙∙HMeO-, F∙∙∙HMeO-, F∙∙∙HAr и Sb-O∙∙∙HAr. Также в упаковке молекул наблюдаются СН∙∙∙π-взаимодействия и стэкинг-эффект. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2077192 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Еще

Трис(2-метоксифенил)сурьма, 2, 5-дифторбензойная кислота, реакция окислительного присоединения, рентгеноструктурный анализ

Короткий адрес: https://sciup.org/147236610

IDR: 147236610   |   DOI: 10.14529/chem210410

Список литературы Синтез и строение бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы

  • Cambridge Crystallografic Datebase. Release 2020. Cambridge.
  • Шарутин, В.В. Синтез, реакции и строение арильных соединений пятивалентной сурьмы / B.В. Шарутин, А.И. Поддельский, О.К. Шарутина // Коорд. химия. - 2020. - Т. 46, № 10. - C. 579-648. DOI: 10.31857/S0132344X20100011.
  • A Novel Organobismuth Compound, 1-[(2-di-p-tolylbismuthanophenyl)diazenyl]pyrrolidine, Induces Apoptosis in the Human Acute Promyelocyte Leukemia Cell Line NB4 via Reactive Oxygen Species. / K. Onishi, M. Douke, T. Nakamura et al. // J. Inorg. Biochem. - 2012. - V. 117. - P. 77-84. DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2012.09.009.
  • Palladium(II) Complexes with Chiral Organoantimony(III) Ligands. Solution Behaviour and Solid State Structures. / D. Copolovici, F. Isaia, H.J. Breunig et al. // RSC Advances. - 2014. - V. 4. -P. 26569-26576. DOI: 10.1039/C4RA03482A.
  • Homoleptic Organometallic Compounds of Heavy Pnicogens. Crystal and Molecular Structure of [2-(/ -Pr2NCH2)C6H4]3M (M = Sb, Bi) / I. Chirca, A. Soran, A. Silvestru et al. // Rev. Roum. Chim. -2015. - V.60. - P. 643-650.
  • New Chiral Organoantimony(III) Compounds Containing Intramolecular N ^ Sb Interactions -Solution Behaviour and Solid State Structures / D. Copolovici, V.R. Bojan, C.I. Rat et al. // Dalton Trans. - 2010. - V. 39. - P. 6410-6418. DOI: 10.1039/C003318A.
  • Synthesis of Sb-Chiral Organoantimony Compounds Having Intramolecular Sb—N Interaction and Their Separation into Optically Pure Compounds via Ortho-Palladated Benzylamine Complexes / S. Okajima, S. Yasuike, N. Kakusawa et al. // J. Organomet. Chem. - 2002. - V. 656. - P. 234-242. DOI: 10.1016/S0022-328X(02)01622-4.
  • Structure and Dynamic Behavior of Neutral Hexacoordinate Antimony Compounds with Intramolecular Coordination / H. Yamamichi, S. Matsukawa, S. Kojima et al. // Heteroat. Chem. - 2011. -V. 22. - P. 553-561. DOI: 10.1002/hc.20721.
  • Synthesis and Cytostatic Activity of Pt(II) Complexes of Intramolecularly Coordinated Phos-phine and Stibine Ligands / T. Reznicek, L. Dostal, A. Ruzicka et al. // Appl. Organomet. Chem. -2012. - V. 26, № 5. - P. 237-245. DOI: 10.1002/aoc.2845.
  • Synthesis, Structural Characterization and Antitumor Activity Of 2-(di-p-Tolylstibano)- and 2-(di-jp-Tolylbismuthano)-JN-p-tolylbenzamide / T. Obata, M. Matsumura, M. Kawahata et al. // J. Organomet. Chem. - 2016. - V. 807. - P. 17-21. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2016.02.008.
  • Diverse Structures and Remarkable Oxidizing Ability of Triarylbismuthane Oxides. Comparative Study on the Structure and Reactivity of a Series of Triarylpnictogen Oxides / Y. Matano, H. Nomura, T. Hisanaga et al. // Organometallics. - 2004. - V. 23, № 23. - P. 5471-5480. DOI: 10.1021/om0494115.
  • Шарутин, В.В. Окисление трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы трет-бутилгидро-пероксидом. Строение сольвата [(5-Br-2-MeOC6H3)3SbO]2 • C/HgO / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорг. химии. - 2015. - Т. 60, № 12. - С. 1631-1634. DOI: 10.7868/S0044457X15120211.
  • Синтез и особенности строения бис(2-нитробензоата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. -2011. - Т. 37, № 10. - С. 782-785.
  • 2-Метокси-5-бромфенильные соединения сурьмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, B.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. - 2011. - Т. 81, № 10. - С. 1649-1652.
  • Синтез новых арильных соединений сурьмы(Ш) и висмута(Ш). Кристаллическая и молекулярная структура трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорг. химии. - 2011. - Т. 56, № 10. - С. 1640-1643.
  • Шарутин, В.В. Трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма: синтез и реакции окислительного присоединения / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии. - 2020. - Т. 90, № 10. - C. 1577-1582. DOI: 10.31857/S0044460X20100133.
  • Hirai, M. Squeezing Fluoride out of Water with a Neutral Bidentate Antimony(V) Lewis Acid / M. Hirai, F.P. Gabbai // Angew. Chem., Int. Ed. - 2015. - V. 54, № 4. - P. 1205-1209. DOI: 10.1002/anie.201410085.
  • Matano, Y. Synthesis and First X-ray Structural Analysis of Monomeric Imino-A5-stibanes / Y. Matano, H. Nomura, H. Suzuki // Inorg. Chem. - 2000. - V. 39, № 7. - P. 1340-1341. DOI: 10.1021/ic991120e.
  • Matano, Y. Synthesis and Structural Comparison of Triaryl(sulfonylimino)pnictoranes / Y. Matano, H. Nomura, H. Suzuki // Inorg. Chem. - 2002. - V. 41, № 7. - P. 1940-1948. DOI: 10.1021/ic0110575.
  • Синтез и особенности строения бис(циклопропанкарбоксилата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. - 2012. - Т. 82, № 10. - С. 1646-1649.
  • Шарутин, В.В. Синтез и особенности строения дикарбоксилатов трис(5-бром,2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорг. химии. -2014. - Т. 59, № 4. - С. 481-486. DOI: 10.7868/S0044457X14040217.
  • Синтез и строение моно-, би- и триядерных органилсульфонатных производных триарил-сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорг. химии. - 2018. -Т. 63, № 7. - С. 823-830. DOI: 10.1134/S0044457X18070188.
  • Новые сурьмаорганические соединения [2,6-(OMe)2C6H3]3SbO и [2,6-(OMe)2C6H3]3Sb(NCO)2 0.5(CH3)2CO. Синтез и строение / И.В. Егорова, В.В. Жидков, И.П. Гринишак и др. // Журн. общ. химии. - 2016. - Т. 86, № 11. - С. 1841-1848.
  • Диазид трис(2,6-диметоксифенил)сурьмы. Синтез и строение / И.В. Егорова, В.В. Жидков, И.П. Гринишак и др. // Журн. неорг. химии. - 2018. - Т. 63, № 6. - С. 745-749. DOI: 10.7868/S0044457X18060132.
  • Комплексные соединения сурьмы: {[2,6-(OMe)2C6H3]3SbCH2C(O)OEt}2+ [Hg2I6]2- и {[2,6-(OMe)2C6H3]3SbMe}2+ [HgIJ2- • ДМСО. Синтез и строение / И.В. Егорова, В.В. Жидков, И.П. Гринишак и др. // Журн. неорг. химии. - 2019. - Т. 64, № 1. - С. 15-22. DOI: 10.1134/S0044457X19010070.
  • Кочешков, К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут / К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, Н.Н. Землянский. - М.: Наука, 1976. - 483 с.
  • Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
  • Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
  • OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
  • Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений / Б.Н. Тарасевич. - М.: МГУ, 2012. - 54 с.
  • Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: учебное пособие / А.В. Васильев, Е В. Гриненко, А О. Щукин и др. - СПб.: СПбГЛТА, 2007. - 54 с.
  • Spectral Database for Organic Compounds, SDBS. Release 2021. National Institute of Advanced Industrial Science and Technology.
  • Consistent van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. - 2009. - V. 113, № 19. - P. 5806-5812. DOI: 10.1021/jp8111556.
Еще
Статья научная
QR-код для установки приложения SciUp Наведите камеру и скачайте бесплатное приложение SciUp