Синтез и строение комплекса платины [Ph3PCH2C(O)Me]+[PtCl3(dmso-S)]-

Комплексы, в которых платина проявляет степень окисления +2, характеризуются термодинамической и кинетической устойчивостью, что позволяет использовать их для изучения различных видов изомерии и природы транс- и цис- влияний. С этой точки зрения интерес представляют реакции, результатом которых является введение в координационную сферу атома платины новых лигандов. Известно, что платина имеет малое сродство к кислородным лигандам и легко связывается с аминами, сульфидами и фосфинами [1]. Установлено, что при взаимодействии хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлороплатинатом калия в диметилсульфоксиде происходит обмен лигандов в анионе и образование комплекса [Ph4P]⁺[PtCl₃(dmso-S)] ^- [2].

Экспериментальная часть

Трихлоро(диметилсульфоксидо)платинат ацетонилтрифенилфосфония (1) . Смесь 0,100 г (0,24 ммоль) тетрахлороплатината калия и 0,085 г (0,24 ммоль) хлорида ацетонилтрифенилфосфония растворяли при перемешивании в 3 мл диметилсульфоксида. Раствор концентрировали до объема 0,5 мл, образовавшиеся кристаллы фильтровали и сушили. Выход комплекса 1 0,102 г (61 %), желтые кристаллы, т. пл. 180 ° С. ИК-спектр ( v , см"¹): 3071, 3016, 2901, 2836, 1711, 1631, 1589, 1487, 1440, 1403, 1378, 1355, 1309, 1295, 1200, 1155, 1113, 1104, 994, 968, 935, 829, 804, 783, 752, 720, 691, 508, 492, 439, 419. Найдено, %: С 39,37; Н 3,85. C 23 H 26 O 2 SPCl 3 Pt. Вычислено, %: С 39,52; Н 3,72.

ИК-спектр соединения 1 записывали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S; образцы готовили таблетированием с KBr (область поглощения 4000 - 400 см ^{- 1}).

Рентгеноструктурный анализ (РСА) кристалла 1 проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QUEST фирмы Broker (Mo K „ -излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор, 296(2) К). Кристаллы соединения 1 кристаллизуются в моноклинной сингонии, C 23 H 26 O 2 PSCl 3 Pt, М 698,91, параметры элементарной ячейки: a = 14,2260(6), b = 9,7842(4), c = 19,8140(10) А, а = 90,00, в = 111,036(2), у = 90,00 ° , пространственная группа P2 1 /n , V = 2574,1(2) А³, Z 4, d _вь„ = 1,803 г/см³, 20 = 6,04 - 52,88° , R 1 = 0,0217, R in = 0,0329 .

Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [3]. Все расчеты по определению

Краткие сообщения

и уточнению структуры выполнены по программам SHELXL/PC [4] и OLEX2 [5]. Структура 1 определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1000143; ; .

Результаты и обсуждение

Мы нашли, что продуктом взаимодействия хлорида ацетонилтрифенилфосфония с тетрахлороплатинатом калия в диметилсульфоксиде является трихлоро(диметил-сульфоксидо)платинат(II) ацетонилтрифенилфосфония ( 1 ):

dmso

[Ph 3 PCH 2 C(O)Me]Cl + K 2 [PtCl 4 ] ^ [Ph 3 PCH 2 C(O)Me]⁺[PtCl 3 (dmso-S)] ^- + 2 KCl

По данным РСА, кристалл 1 образован катионами [Ph 3 PCH 2 C(O)Me]⁺ и анионами трихло-ро(диметилсульфоксидо)платината(И) [PtCl₃(dmso-S)] ^- (см. рисунок).

Строение комплекса 1

Тетраэдрическая конфигурация катиона практически не искажена: валентные углы CPC изменяются в интервале 105,75(13) ° -112,99(15) ° , длины связей Р - С мало отличаются друг от друга (P - C_Ph 1,788(3) - 1,797(3) A, P - C_Alk 1,805(3) А). В плоско-квадратном анионе молекула диметилсульфоксида координируется на центральный атом серой. Плоское строение аниона несколько нарушено: атом платины выходит из средней плоскости [SCl 3 ] на 0,021 Å. Транс -углы SPtCl(3) (178,63(3) ° ) и Cl(1)PtCl(2) (177,20(3) ° ) близки к 180 ° . Длина связи Pt - S равна 2,2083(8) А и несколько больше, чем в анионах аналогичного строения комплексов, описанных в [2, 6].

Выводы

Таким образом, продуктом взаимодействия хлорида ацетонилтрифенилфосфония с тетрахлороплатинатом калия в диметилсульфоксиде является трихлоро(диметилсульфоксидо)платинат(II) ацетонилтрифенилфосфония, состоящий из тетраэдрических катионов ацетонилтрифенилфосфония и плоско-квадратных анионов [PtCl₃(dmso-S)] ^- , в которых молекула диметилсульфоксида координируется на центральный атом серой.

Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С.